CN107417670B - 一种基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针及其制备方法和应用 - Google Patents
一种基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及染料探针制备领域，尤其涉及一种基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针及其制备方法和应用。将1‑(3‑二甲氨基丙基)‑3‑乙基碳二亚胺(EDCI)和1‑羟基苯并三唑(HOBT)作为催化剂，N，N‑二异丙基乙胺(DIPEA)作为有机碱，二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂，进行酰胺键生成的关键反应，将乙二胺作为连接臂，通过共价键链接胸腺嘧啶与不对称方酸菁染料，制得一种非对称的基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针。目前的近红外染料探针对于离子的识别主要集中在Fe3+的识别上，本发明解决了在近红外吸收区域对Fe2+和Co2+选择性识别的问题。
Description
技术领域
本发明涉及染料探针制备领域，尤其涉及一种基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针及其制备方法和应用。
背景技术
铁是维持人体正常生理机能或组织结构所必须的，是血红蛋白、肌球蛋白和细胞色素中的重要成分，是人体必需的微量元素之一。铁的缺乏会引起贫血，行为和智力方面的缺陷，即引起心理活动和智力发育的损害及行为改变，而且在以后补充铁后也难以恢复，然而，过多的摄入铁会在脑、肾、肝等部位聚集而引起病变。人们常说的补铁就是补充亚铁离子，因此，准确快速地检测各种食品、水中和生理样品中亚铁离子的含量非常重要。2006年Wayne E Jones设计了一种有机/无机杂化聚合化学传感器tmeda-PPETE来检测亚铁离子，该传感器选择性好，但是该探针的发射仍处在可见区λem＝500nm，仍然没有达到近红外的激发发射，近红外的离子检测荧光效率高，可以避免蛋白质等生物大分子在紫外和近红外区的背景干扰，有利于活体细胞内离子的检测，因此必须在近红外处检测Fe2+，而目前并不存在能够在近红外处检测Fe2+的探针。
钴作为一种重要的微量元素，钴化合物在颜料、催化剂、制造业等方面都有重要的作用。钴是维生素B12的组成部分，因此，其生理功能的发挥离不开B12的支持。首先它需要合成维生素B12然后发挥造血功能，还可促进部分酶的合成。但是，它也有一些负面的效应，当钴离子浓度超标时会引起很多健康问题，会导致活细胞的基因突变。因此，人们对钴也产生了很大的关注，也有很多检测Co2+的可行的方法，比如，分光光度计法，ICP电感耦合等离子体质谱法等，但是成本高，耗时长，因此，荧光探针作为金属离子的识别受到很大关注。
方酸菁染料是由方酸与富电子芳基化合物或胺类化合物缩合生成的1，3_二取代衍生物。该类化合物的显著特征是在可见光至红外光区有狭窄而强的吸收带和较高的量子产率，这种光电特性主要来源于分子内强烈的供体-受体-供体(donor-acceptor-donor)间的电荷迀移作用。近年来，方酸菁类化合物以其优异的光学性能,即他能降低生物体内物质的自吸收和自发荧光的干扰，提高检测的选择性和灵敏度，降低对生命体的损伤。同时良好的光稳定性也备受青睐，成为功能性染料研究的热点之一。此外，方酸菁化合物对介质较为敏感，在不同溶剂中，其光学性能差别很大，并且与某些化合物作用后其自身颜色能够发生明显变化，是构筑化学传感器的理想材料。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：为了解决Fe2+无法在近红外处检测，现有Co2+检测方法成本高、耗时长的问题，本发明提供一种基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针，其结构式如下，
一种基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针的制备方法，其具体制备方法包括：
(1)称取(5-甲基-2,4-二氧代-3,4-二氢-2H-嘧啶-1-基)-乙酸和氯化亚砜，先将(5-甲基-2,4-二氧代-3,4-二氢-2H-嘧啶-1-基)-乙酸溶于甲醇溶液中，冷却至0-4℃，然后逐渐滴加氯化亚砜的甲醇溶液，室温搅拌4小时，之后回流反应，反应时间3小时，将所得混合物真空蒸发，残余物加入饱和NaHCO3溶液，随后用乙酸乙酯萃取，将有机层用无水Na2SO4干燥，真空蒸发溶剂，得到白色固体，反应过程如下，
其中，氯化亚砜将原料中的酯基转化为酰氯，起到活化产物的作用。
(2)称取步骤(1)制备的白色固体和乙二胺，将两者溶解在甲醇溶液中，通氮气回流，混合搅拌3小时，产物冷却至室温、过滤、固体相用冷的CH3OH洗涤，然后真空干燥得到产物，反应过程如下，
(3)称取6-羧基-2,3,3-三甲基-1-辛基-3H-吲哚盐与非对称吲哚方酸，将两者在甲苯与正丁醇体积比为1:1条件下过夜回流，得到产物，经柱层析分离得到蓝色产物，反应过程如下，
(4)称取等摩尔量的步骤(2)制得的产物和步骤(3)制得的蓝色产物，将步骤(3)制得的蓝色产物用二甲基甲酰胺(DMF)溶解于反应容器中，随后依次加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDCI)、1-羟基苯并三唑(HOBT)、N，N-二异丙基乙胺(DIPEA)，室温搅拌1小时，将步骤(2)制得的产物加入到反应容器中，室温搅拌反应6-15小时，反应结束后，取出产物，旋蒸得到的蓝色固体，将二氯甲烷和甲醇以任意体积比混合，以其为洗脱剂，利用柱层析进行分离提纯，制得基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针，反应过程如下，
作为优选，步骤(1)中(5-甲基-2,4-二氧代-3,4-二氢-2H-嘧啶-1-基)-乙酸和氯化亚砜的摩尔比为1～2:2～3。
作为优选，步骤(2)中白色固体和乙二胺的摩尔比为0.1～1:5～10。
作为优选，步骤(3)中6-羧基-2,3,3-三甲基-1-辛基-3H-吲哚盐与非对称吲哚方酸的摩尔比为0.5～1.5:0.5～1.5。
作为优选，步骤(4)中室温搅拌反应时间为12小时，室温搅拌反应时间为12小时制得的染料探针纯度最高。
一种基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针的用途，所述染料探针用于识别Fe2+,具体操作步骤包括：
以二甲基亚砜为溶剂，把染料探针配制成浓度为10mM的染料探针溶液，在96孔板中依次加入2uL浓度为10mM的Fe2+溶液和2uL染料探针溶液，再加入196uL十二烷基磺酸钠溶液、丙酮水溶液、去离子水、乙酸水溶液或缓血酸铵-盐酸缓冲溶液，使每孔总体积为200uL，溶液由蓝色变成了橙黄色。
作为优选，所述的乙酸水溶液为乙酸和水体积比为4:6的乙酸水溶液。
一种基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针的用途，所述染料探针用于识别Co2+,具体操作步骤包括：
以二甲基亚砜为溶剂，把染料探针配制成浓度为10mM的染料探针溶液，在96孔板中依次加入2uL浓度为10mM的Zn2+溶液和2uL染料探针溶液，再加入196uL乙醇、十二烷基磺酸钠溶液、丙酮水溶液、去离子水、乙酸水溶液或缓血酸铵-盐酸缓冲溶液，使每孔总体积为200uL，溶液由蓝色变成了无色。
本发明的有益效果是，本发明将1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDCI)和1-羟基苯并三唑(HOBT)作为催化剂，N，N-二异丙基乙胺(DIPEA)作为有机碱，二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂，进行酰胺键生成的关键反应，将乙二胺作为连接臂，通过共价键链接胸腺嘧啶与不对称方酸菁染料，制得一种非对称的基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针，其具有大的共轭体系，电子可以在吲哚环的氮端到方酸环的氧端上自由移动，呈现离子性，最终产物呈现电中性。反应条件容易控制，通过简单的处理就能够得到纯的产物。该探针具有选择性好、水溶性好、灵敏度高、可用于活体检测等优点，可在不同的溶剂体系中识别不同的离子，具有高应用性。目前的近红外染料探针对于离子的识别主要集中在Fe3+的识别上，本发明解决了在近红外吸收区域对Fe2+和Co2+选择性识别的问题。胸腺嘧啶上的羰基以及二级胺都有孤对电子，可以与缺电子的金属离子通过氢键作用配位，利用胸腺嘧啶的结构特征，将它作为离子识别的靶点，对于识别Fe2+和Co2+起着决定性的作用。通过改变不同的溶剂，该探针可以通过吸收强度的变化，选择性地识别Fe2+和Co2+，对Fe2+的识别在颜色上表现为从蓝色变成了橙黄色，对Co2+的识别在颜色上表现为从蓝色变成了无色。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1为实施例1制备的染料探针的氢谱图。
图2为实施例1制备的染料探针的碳谱图。
图3为实施例1制备的染料探针在不同溶剂中的吸收光谱图。
图4为实施例1制备的染料探针在乙酸溶液中与不同离子作用后的吸收光谱图。
图5为实施例1制备的染料探针在乙醇溶剂中与不同离子作用后的吸收光谱图。
具体实施方式
本发明将通过实施例进行更详细地描述，但本发明的保护范围并不受限于这些实施例。
实施例1
(1)称取0.3g(1.63mmol)的(5-甲基-2,4-二氧代-3,4-二氢-2H-嘧啶-1-基)-乙酸加入到250ml的圆底烧瓶中，加入10ml甲醇溶液，置于冰水浴中，冷却至温度在0-2℃，然后取0.18ml(2.5mmol)的二氯亚砜逐渐滴加入烧瓶中，室温下搅拌4小时。连接冷凝回流管，回流3小时。反应结束后，产物真空蒸发，向残余物中加入饱和NaHCO3溶液，然后用乙酸乙酯萃取，萃取的有机相用无水Na2SO4干燥，真空蒸发溶剂，得到0.205g白色固体；
(2)取0.1g(0.51mmol)白色固体与0.5ml(7.5mmol)的乙二胺溶于8ml的甲醇中，接冷凝回流管，通氮气，混合搅拌3小时。反应结束后冷却至室温，过滤，然后用CH3OH溶液洗涤，然后真空干燥得到60mg产物；
(3)将0.32g(1mmol)6-羧基-2,3,3-三甲基-1-辛基-3H-吲哚盐与0.25g(0.98mmol)非对称吲哚方酸在2.5ml(27mmol)甲苯与2.5ml(33.7mmol)正丁醇的条件下过夜回流，得到产物，经柱层析分离得到蓝色产物；
(4)将15mg(0.025mmol)步骤(3)制得的蓝色产物用6ml二甲基甲酰胺(DMF)溶解于圆底烧瓶中，随后依次加入5.75mg 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDCI)、4mg 1-羟基苯并三唑(HOBT)、60mg N，N-二异丙基乙胺(DIPEA)，室温搅拌1小时，随后加入6mg(0.025mmol)步骤(2)制得的产物，室温搅拌反应12小时，反应结束后，取出产物，旋蒸得到的蓝色固体，将二氯甲烷和甲醇以50:1的体积比混合，以其为洗脱剂，利用柱层析进行分离提纯，制得基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针。
实施例2
(1)称取0.184g(1mmol)的(5-甲基-2,4-二氧代-3,4-二氢-2H-嘧啶-1-基)-乙酸加入到250ml的圆底烧瓶中，加入10ml甲醇溶液，置于冰水浴中，冷却至温度在0-2℃，然后取0.144ml(2mmol)的二氯亚砜逐渐滴加入烧瓶中，室温下搅拌4小时。连接冷凝回流管，回流3小时。反应结束后，产物真空蒸发，向残余物中加入饱和NaHCO3溶液，然后用乙酸乙酯萃取，萃取的有机相用无水Na2SO4干燥，真空蒸发溶剂，得到0.126g白色固体；
(2)取0.019g(0.1mmol)白色固体与0.333ml(7.5mmol)的乙二胺溶于8ml的甲醇中，接冷凝回流管，通氮气，混合搅拌3小时。反应结束后冷却至室温，过滤，然后用CH3OH溶液洗涤，然后真空干燥得到11mg产物；
(3)将0.16g(0.5mmol)6-羧基-2,3,3-三甲基-1-辛基-3H-吲哚盐与0.128g(0.5mmol)非对称吲哚方酸在2.5ml(27mmol)甲苯与2.5ml(33.7mmol)正丁醇的条件下过夜回流，得到产物，经柱层析分离得到蓝色产物；
(4)将15mg(0.025mmol)步骤(3)制得的蓝色产物用6ml二甲基甲酰胺(DMF)溶解于圆底烧瓶中，随后依次加入5.75mg 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDCI)、4mg 1-羟基苯并三唑(HOBT)、60mg N，N-二异丙基乙胺(DIPEA)，室温搅拌1小时，随后加入6mg(0.025mmol)步骤(2)制得的产物，室温搅拌反应12小时，反应结束后，取出产物，旋蒸得到的蓝色固体，将二氯甲烷和甲醇以50:1的体积比混合，以其为洗脱剂，利用柱层析进行分离提纯，制得基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针。
实施例3
(1)称取0.368g(2mmol)的(5-甲基-2,4-二氧代-3,4-二氢-2H-嘧啶-1-基)-乙酸加入到250ml的圆底烧瓶中，加入10ml甲醇溶液，置于冰水浴中，冷却至温度在0-2℃，然后取0.216ml(3mmol)的二氯亚砜逐渐滴加入烧瓶中，室温下搅拌4小时。连接冷凝回流管，回流3小时。反应结束后，产物真空蒸发，向残余物中加入饱和NaHCO3溶液，然后用乙酸乙酯萃取，萃取的有机相用无水Na2SO4干燥，真空蒸发溶剂，得到0.227g白色固体；
(2)取0.196g(1mmol)白色固体与0.667ml(10mmol)的乙二胺溶于10ml的甲醇中，接冷凝回流管，通氮气，混合搅拌3小时。反应结束后冷却至室温，过滤，然后用CH3OH溶液洗涤，然后真空干燥得到79mg产物；
(3)将0.48g(1mmol)6-羧基-2,3,3-三甲基-1-辛基-3H-吲哚盐与0.383g(1.5mmol)非对称吲哚方酸在3.0ml(32.4mmol)甲苯与3.0ml(40.44mmol)正丁醇的条件下过夜回流，得到产物，经柱层析分离得到蓝色产物；
(4)将15mg(0.025mmol)步骤(3)制得的蓝色产物用6ml二甲基甲酰胺(DMF)溶解于圆底烧瓶中，随后依次加入5.75mg 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDCI)、4mg 1-羟基苯并三唑(HOBT)、60mg N，N-二异丙基乙胺(DIPEA)，室温搅拌1小时，随后加入6mg(0.025mmol)步骤(2)制得的产物，室温搅拌反应12小时，反应结束后，取出产物，旋蒸得到的蓝色固体，将二氯甲烷和甲醇以50:1的体积比混合，以其为洗脱剂，利用柱层析进行分离提纯，制得基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针。
性能测试
一、对实施例1制备的染料探针结构进行测试分析：
采用Bruker 400MHz核磁共振仪对其结构进行测试分析，结果如图1和图2所示。图1为染料探针的氢谱图，化学结构分析如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:10.41(s,1H),7.99(s,2H),7.89-7.84(m,2H),7.37-7.30(m,2H),7.19-7.16(m,2H),7.04-7.02(m,2H),6.94-6.92(d,J＝7.9Hz),5.97-5.92(m,2H),4.37(s,1H),4.09-4.07(d,J＝6.6Hz,2H),3.89(s,1H),3.58(s,2H),3.50(m,4H),1.76-1.70(m,16H),1.35-1.22(m,15H),0.87-0.82(m,3H)。图2为染料探针的碳谱图，化学结构分析如下：13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:181.28,177.93,171.20,168.85,168.02,167.93,164.66,151.62,145.46,142.42,141.66,141.09,129.93,129.89,128.54,128.05,127.98,124.43,122.44,121.44,111.07,109.66,108.75,87.37,86.77,50.70,49.72,48.68,43.77,40.29,38.72,31.73,29.70,29.37,29.33,29.1727.07,27.00,26.80,22.59,14.13,14.09,12.30,12.13。对图1和图2分析结果表明，本发明成功地合成出了所需结构的染料探针。
二、分别测试实施例1制备的染料探针在不同溶剂中的吸光度、对Fe2+的识别和对Co2+的识别：
(1)染料探针在溶剂中的吸光度实验：以二甲基亚砜为溶剂，把染料配制成浓度为10mM的溶液，然后取2uL该溶液加入96孔板，取198uL乙醇加入96孔板，使每孔总体积为200uL，将多功能酶标仪的波长设置为350nm～750nm，用其进行吸光度实验，按照同样的操作方法，取198uL体积比为1:9的十二烷基磺酸钠溶液、体积比为1:9的丙酮溶液、去离子水、体积比为4:6的乙酸溶液和缓血酸铵-盐酸缓冲溶液依次进行吸光度实验，结果如图3所示。图3显示的是探针在不含金属离子时的吸光度值，a至f分别对应加入乙醇、体积比为1:9的丙酮溶液、去离子水、体积比为4:6的乙酸溶液和缓血酸铵-盐酸缓冲溶液后探针的吸光度曲线，吸光度值随着溶剂的变化而变化，从a至f对应的曲线峰值依次递减，即a至f对应的吸光度值依次递减，数值表明，探针在乙醇做溶剂的情况下，吸光度最佳。
(2)染料探针对Fe2+的识别：以二甲基亚砜为溶剂，把染料探针配制成浓度为10mM的染料探针溶液，在96孔板中依次加入2uL浓度为10mM的Zn2+溶液和2uL染料探针溶液，再加入196uL乙酸和水体积比为4:6的乙酸溶液，使每孔总体积为200uL，将多功能酶标仪的波长设置为350nm～750nm，用其进行吸光度实验，按照同样的操作方法，取2uL浓度为10mM的Li+溶液、Fe3+溶液、Hg2+溶液、Co2+溶液、Na+溶液、Ca2+溶液、Cu2+溶液和Fe2+溶液依次进行吸光度实验，当用Fe2+溶液进行试验时，溶液由蓝色变成了橙黄色，结果如图4所示。图4显示的是在加入不同离子溶液后，探针的吸光度值随着的离子的变化而变化，数值表明，在加入Zn2+溶液、Li+溶液、Fe3+溶液、Hg2+溶液、Co2+溶液、Na+溶液、Ca2+溶液或Cu2+溶液后，在650nm处吸光度值不同程度地降低，但是在500-550nm处吸光度值无明显的变化，而在加入Fe2+溶液后,在650nm处吸光度值显著地降低，同时在500-550nm处的吸光度值明显地增加，溶液由蓝色变成了橙黄色，该现象表明，在该体系中探针对于Fe2+具有选择性识别作用。
(3)染料探针对Co2+的识别：以二甲基亚砜为溶剂，把染料探针配制成浓度为10mM的染料探针溶液，在96孔板中依次加入2uL浓度为10mM的Zn2+溶液和2uL染料探针溶液，再加入196uL乙醇，使每孔总体积为200uL，将多功能酶标仪的波长设置为350nm～750nm，用其进行吸光度实验，按照同样的操作方法，取2uL浓度为10mM的Fe3+溶液、Hg2+溶液、Cd2+溶液、Fe2+溶液、Ag+溶液、Na+溶液、Ca2+溶液、Cu2+溶液和Co2+溶液依次进行吸光度实验，当用Co2+溶液进行试验时，溶液由蓝色变成了无色，结果如图5所示。图5显示的是在加入不同离子溶液后，探针的吸光度值随着的离子的变化而变化，数值表明，在加入Zn2+溶液、Fe3+溶液、Hg2+溶液、Cd2+溶液、Fe2+溶液、Ag+溶液、Na+溶液、Ca2+溶液或Cu2+溶液后，在650nm处吸光度值无明显的变化，而在加入Co2+溶液后,在650nm处吸光度值显著地降低，溶液由蓝色变成了无色，该现象表明，在该体系中探针对于Co2+具有选择性识别作用。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (9)
1.一种基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针，其特征在于，所述探针的结构式为：
2.一种如权利要求1所述的基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
(1)称取(5-甲基-2,4-二氧代-3,4-二氢-2H-嘧啶-1-基)-乙酸和氯化亚砜，先将(5-甲基-2,4-二氧代-3,4-二氢-2H-嘧啶-1-基)-乙酸溶于甲醇溶液中，冷却至0-4℃，然后逐渐滴加氯化亚砜的甲醇溶液，室温搅拌4小时，之后回流反应，反应时间3小时，将所得混合物真空蒸发，残余物加入饱和NaHCO3溶液，随后用乙酸乙酯萃取，将有机层用无水Na2SO4干燥，真空蒸发溶剂，得到白色固体，反应过程如下，
(2)称取步骤(1)制备的白色固体和乙二胺，将两者溶解在甲醇溶液中，通氮气回流，混合搅拌3小时，产物冷却至室温、过滤、固体相用冷的CH3OH洗涤，然后真空干燥得到产物，反应过程如下，
(3)称取6-羧基-2,3,3-三甲基-1-辛基-3H-吲哚盐与非对称吲哚方酸，将两者在甲苯与正丁醇体积比为1:1条件下过夜回流，得到产物，经柱层析分离得到蓝色产物，反应过程如下，
(4)称取等摩尔量的步骤(2)制得的产物和步骤(3)制得的蓝色产物，将步骤(3)制得的蓝色产物用二甲基甲酰胺溶解于反应容器中，随后依次加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺、1-羟基苯并三唑、N，N-二异丙基乙胺，室温搅拌1小时，将步骤(2)制得的产物加入到反应容器中，室温搅拌反应6-15小时，反应结束后，取出产物，旋蒸得到的蓝色固体，将二氯甲烷和甲醇以任意体积比混合，以其为洗脱剂，利用柱层析进行分离提纯，制得基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针，反应过程如下，
3.如权利要求2所述的基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针的制备方法，其特征在于，步骤(1)中(5-甲基-2,4-二氧代-3,4-二氢-2H-嘧啶-1-基)-乙酸和氯化亚砜的摩尔比为1～2:2～3。
4.如权利要求2所述的基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针的制备方法，其特征在于，步骤(2)中白色固体和乙二胺的摩尔比为0.1～1:5～10。
5.如权利要求2所述的基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针的制备方法，其特征在于，步骤(3)中6-羧基-2,3,3-三甲基-1-辛基-3H-吲哚盐与非对称吲哚方酸的摩尔比为0.5～1.5:0.5～1.5。
6.如权利要求2所述的基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针的制备方法，其特征在于，步骤(4)中室温搅拌反应时间为12小时。
7.一种如权利要求1所述的基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针的用途，其特征在于，所述探针用于识别Fe2+，具体操作步骤包括：
以二甲基亚砜为溶剂，把染料探针配制成浓度为10mM的染料探针溶液，在96孔板中依次加入2uL浓度为10mM的Fe2+溶液和2uL染料探针溶液，再加入196uL十二烷基磺酸钠溶液、丙酮水溶液、去离子水、乙酸水溶液或缓血酸铵-盐酸缓冲溶液，使每孔总体积为200uL，溶液由蓝色变成了橙黄色。
8.如权利要求7所述的基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针的用途，其特征在于，所述的乙酸水溶液为乙酸和水体积比为4:6的乙酸水溶液。
9.一种如权利要求1所述的基于胸腺嘧啶的近红外方酸菁染料探针的用途，其特征在于，所述探针用于识别Co2+,具体操作步骤包括：
以二甲基亚砜为溶剂，把染料探针配制成浓度为10mM的染料探针溶液，在96孔板中依次加入2uL浓度为10mM的Zn2+溶液和2uL染料探针溶液，再加入196uL乙醇、十二烷基磺酸钠溶液、丙酮水溶液、去离子水、乙酸水溶液或缓血酸铵-盐酸缓冲溶液，使每孔总体积为200uL，溶液由蓝色变成了无色。
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| Squaryl Group as a New Mimic of Phosphate Group inModified Oligodeoxynucleotides: Synthesis and Properties ofNew Oligodeoxynucleotide Analogues Containing an Internucleotidic Squaryldiamide Linkage;Kousuke Sato et al.;《J. AM. CHEM. SOC.》;20020810;第124卷(第43期);第12715-12724页 |
| Synthesis and Properties of New Nucleotide Analogues Possessing Squaramide Moieties as New Phosphate Isosters;Kohji Seio et al.;《Eur. J. Org. Cheme》;20051019;第5163-5170页 |
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