CN107389765B - 一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电化学技术领域，具体公开了一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法。所述的修饰电极的制备方法为：将胶体金/粘土复合物溶液涂覆在工作电极的表面，干燥后即得。所述测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法为使用上述胶体金/粘土修饰电极，采用电化学测定方法进行测定。实验证明，由本发明方法制备得到的胶体金/粘土修饰电极的灵敏度高以及选择性好；所述的电极用于市售米醋、白酒或酸奶中色胺含量的检测，具有方便快捷、易于操作、成本低、测试灵敏度较高、选择性好等优点。

Description

一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及测定米醋、白酒或酸 奶中色胺含量的方法
技术领域
本发明涉及电化学技术领域，具体涉及一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法。
背景技术
色胺(tryptamine)又名吲哚-3-乙胺，通常是由色氨酸脱羧形成的。色胺广泛存在于奶酪、酸奶和白酒等发酵食品中。在食品中一旦形成色胺就难以通过加热或者烹调的方式去除，且摄入过量的色胺会对人体造成一定的危害如皮疹、偏头痛、高血压等。因此，建立食品中色胺的快速检测方法对保障食品质量安全及人民身体健康具有重要意义。
目前检测色胺的方法主要是色谱法、传感器法和电泳法。其中，传感器法因其简便快速、成本低等优点而备受关注。由于纳米材料具有表面效应、量子尺寸效应等特点，使其具有特殊的光、电、磁和催化性能，能显著提高传感器的灵敏度，近年来已被广泛用到电化学/生物传感器上。但使用胶体金/粘土修饰电极来检测色胺未见报道过。
发明内容
本发明所要解决的首要技术问题是，提供一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及其制备方法；所述的胶体金/粘土修饰电极用于检测色胺时具有检出限低、灵敏度高、选择性好等优点。
本发明所要解决的另一技术问题是，提供测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法，该方法采用本发明所述的胶体金/粘土修饰电极，具有准确可靠、检测快速、方便、成本低等优点。
本发明所要解决的上述技术问题，通过以下技术方案予以实现：
一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极的制备方法，其包含如下步骤：
(1)取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖1.5～2.5mg/mL的溶液 24～36mL，接着在搅拌条件下加入12～18mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入4.5～8mL的NaBH4水溶液，继续搅拌至直至溶液变为透明的酒红色得胶体金溶液；
(2)取粘土加水分散均匀，得粘土分散液，所述粘土分散液中粘土的含量为0.8～1.2mg/mL；
(3)将步骤(1)制备得到的胶体金溶液与步骤(2)制备得到的粘土分散液混合后分散均匀得胶体金/粘土复合物溶液，所述的胶体金溶液与粘土分散液的体积比为1～2：1～2；
(4)将步骤(3)制备得到的胶体金/粘土复合物溶液涂覆在工作电极的表面，干燥后即得所述的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极(AuCS/Clay修饰电极)。
本发明发明人经大量实验研究表明，由上述方法制备得到的胶体金/粘土修饰电极在用于检测色胺时具有检出限低、灵敏度高、选择性好，同时还具有很好的准确性和重现性。在研究摸索过程中，发明人发现在电极表面修饰胶体金 (AuCS)后，色胺的电流响应没有明显变化；将粘土(Clay)修饰在电极表面时色胺的电流值明显增加，但出现的另外一个问题是，粘土(Clay)修饰膜稳定性差，在测定和淋洗过程中容易脱落，从而影响实验的准确性和重现性。此外发明人还发现，将胶体金和粘土按照上述方法共同修饰后的AuCS/Clay修饰电极对色胺的响应信号更强，而且测试重现性好，这主要是由于AuCS中具有黏附性的壳聚糖提高了Clay修饰膜的稳定性，同时也提高了色胺的响应信号。
此外，发明人还研究发现，使用未经AuCS和Clay修饰的电极检测色胺时，溶液中如存在酪胺，酪胺与色胺的出峰位置非常接近，且同浓度的酪胺电流值仅次于色胺，对于色胺的干扰非常大，容易造成误检的发生。而采用本发明所述的 AuCS/Clay修饰电极，其对色胺的选择性非常强，溶液中存在酪胺时对色胺的影响不大。
优选地，步骤(1)中取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖1.8～2.2mg/mL 的溶液27～33mL，接着在搅拌条件下加入14～16mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入5～7mL的NaBH4水溶液。
最优选地，步骤(1)中取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖2mg/mL 的溶液30mL，接着在搅拌条件下加入15mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入6mL的NaBH4水溶液。
优选地，步骤(1)中所述的乙酸溶液为体积分数为0.5～1.5％的乙酸溶液，HAuCl4水溶液的浓度为0.008～0.012mol/L，NaBH4水溶液的浓度为0.08～0.12 mol/L。
最优选地，步骤(1)中所述的乙酸溶液为体积分数为1％的乙酸溶液，HAuCl4水溶液的浓度为0.01mol/L，NaBH4水溶液的浓度为0.1mol/L。
优选地，步骤(2)中所述粘土分散液中粘土的含量为1mg/mL；步骤(3) 中所述的胶体金溶液与粘土分散液的体积比为1：1。
优选地，步骤(4)中所述的工作电极为玻碳电极。
优选地，步骤(4)中所述的玻碳电极为经预处理的玻碳电极，所述玻碳电极的预处理方法如下：将玻碳电极依次在专用绒毛抛光垫上用粒径1.0、0.3、 0.05μm的α-Al2O3粉抛光成镜面，用水洗净后，分别在硝酸(1:1)、无水乙醇和水中各超声1min；将预处理好的电极置于0.50mol/L硫酸溶液中，在-1.0～1.0V 电位范围内以50mV/s的扫描速率进行循环伏安电化学处理，直至得到稳定的循环伏安响应；最终处理好的电极置于室温晾干即得所述的经预处理的玻碳电极。
发明人经大量实验发现，在上述具体参数下制备得到的测定色胺的胶体金/ 粘土修饰电极，其检出限、灵敏度、选择性、准确性以及重现性等性能最佳。
本发明还提供一种上述制备方法制备得到的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极。
本发明还提供一种测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法，其使用上述测定色胺的胶体金/粘土修饰电极，采用电化学测定方法进行测定。
优选地，测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法，其包含如下步骤：
(1)配制待测样品液；
(2)使用权利要求7所述的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极，采用电流- 时间曲线法测定待测样品液的氧化电流值，根据线性回归方程计算出色胺的浓度，经换算即得米醋、白酒或酸奶中色胺的含量；
所述的电流-时间曲线法具体条件为：在恒电位(0.7V)、搅拌条件下扫描空白600s，然后每隔100s注入待测样品液；
在4.2×10-8～1.4×10-5mol/L范围内的线性回归方程为：-I＝10.2598C-0.0438，线性回归方程中，-I的单位为nA，C的单位为μmol/L。
优选地，当待测样品为米醋时，所述的待测样品液的配制方法为：直接用pH 7.0的PBS缓冲溶液稀释50倍后即得所述的待测样品液；
当待测样品为白酒时，所述的待测样品液的配制方法为：取白酒于小烧杯中，加入氯化钠使溶液饱和；量取10.0mL饱和溶液于离心管中，用1.0mol/L NaOH 溶液调节pH至12，再加入5.0mL正丁醇-三氯甲烷(1:1)混合液，振荡、离心，取上层有机相，重复1～3次，合并上层有机相浓缩干燥得残留物；最后加入5mL pH 7.0PBS溶液使残留物溶解，即得待测样品液；
当待测样品为酸奶时，所述的待测样品液的配制方法为：准确称取样品10g，置于100mL具塞锥形瓶中，加入20mL 5％三氯乙酸溶液，混匀，振荡提取、离心，取上清液，置于50mL容量瓶中，用5％三氯乙酸稀释至刻度，滤纸过滤；取滤液于干净的小烧杯中，加入氯化钠使溶液饱和；量取10.0mL饱和溶液于离心管中，用1.0mol/L NaOH溶液调节pH至12，再加入5.0mL正丁醇-三氯甲烷 (1:1)混合液，振荡、离心，取上层有机相，重复1～3次，合并上层有机相浓缩干燥得残留物；最后加入1mL pH 7.0PBS溶液使残留物溶解，即得待测样品液。
有益效果：(1)本发明提供了一种全新的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极制备方法，由该方法制备得到的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极的检出限低、灵敏度高、稳定性、重复性以及选择性好；(2)所述的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极用于市售米醋、白酒以及酸奶中色胺含量的检测，具有方便快捷、易于操作、成本低、测试灵敏度较高、选择性好等优点。
附图说明
图1为相同浓度色胺、酪胺电流值对比图。
图2为色胺的电流响应值与其浓度的关系曲线图。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步解释本发明，但实施例对本发明不做任何形式的限定。
实施例1测定色胺的胶体金/粘土修饰电极的制备
(1)取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖2mg/mL的溶液30mL，接着在搅拌条件下加入15mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入6mL的 NaBH4水溶液，继续搅拌至直至溶液变为透明的酒红色得胶体金溶液；
(2)取粘土加水分散均匀，得粘土分散液，所述粘土分散液中粘土的含量为1mg/mL；
(3)将步骤(1)制备得到的胶体金溶液与步骤(2)制备得到的粘土分散液混合后分散均匀得胶体金/粘土复合物溶液，所述的胶体金溶液与粘土分散液的体积比为1：1；
(4)将步骤(3)制备得到的胶体金/粘土复合物溶液涂覆在玻碳电极(GCE) 的表面，干燥(自然晾干)后即得所述的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极 (AuCS/Clay/GCE)；
步骤(1)中所述的乙酸溶液为体积分数为1％的乙酸溶液，HAuCl4水溶液的浓度为0.01mol/L，NaBH4水溶液的浓度为0.1mol/L。
优选地，步骤(4)中所述的工作电极为经预处理的玻碳电极(GCE)，所述玻碳电极的预处理方法如下：将玻碳电极依次在专用绒毛抛光垫上用粒径1.0、0.3、0.05μm的α-Al2O3粉抛光成镜面，用水洗净后，分别在硝酸(1:1)、无水乙醇和水中各超声1min；将预处理好的电极置于0.50mol/L硫酸溶液中，在 -1.0～1.0V电位范围内以50mV/s的扫描速率进行循环伏安电化学处理，直至得到稳定的循环伏安响应；最终处理好的电极置于室温晾干即得所述的经预处理的玻碳电极。
利用扫描电子显微镜对GCE，Clay/GCE，AuCS/Clay/GCE，测定 8.26×10-6mol/L色胺溶液后的AuCS/Clay/GCE进行表征。与裸GCE相比，在 Clay/GCE表面出现了比较明显的粘土的层状结构，表明Clay已修饰在GCE表面。在GCE表面滴涂粘土和胶体金混合液后，AuCS/Clay/GCE表面相对比较平整和均匀，且可清晰地看到AuCS均匀镶嵌在Clay里面，表明AuCS/Clay混合液制备时分散均匀且成功修饰在电极表面。由于粘土具有较好的阳离子交换性和吸附性，当AuCS/Clay/GCE测定8.26×10-6mol/L色胺溶液后，发现在GCE表面分布的Clay的层状结构变得不太清晰了，且有更多的小颗粒物质分布在Clay中，这可能是由于测试条件下色胺分子中的-NH3 +能通过静电吸引作用被吸附在带负电荷的粘土片的外表面和内层表面，渗入层间的色胺增加了粘土层间的基面距离，使得修饰膜膨松起来。从扫描电镜图片可以看出，在GCE表面形成了AuCS/Clay 膜，色胺分子能有效结合在AuCS/Clay膜上。
实施例2测定色胺的胶体金/粘土修饰电极的电化学性能测试
本实施例的电化学性能测试是在电化学工作站上连接三电极系统模式下进行；三电极系统：工作电极为实施例1制备得到的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极(AuCS/Clay/GCE)，参比电极为Ag/AgCl(饱和KCl溶液)电极，辅助电极为铂丝电极；文中所有的电势均以Ag/AgCl电极为参比；实验均在室温下进行。
(1)重现性实验
用6支AuCS/Clay/GCE(实施例1制备得到)测定2.49×10-7mol/L色胺溶液，考察其在该修饰电极上的电化学响应。测得色胺氧化峰电流值的相对标准偏差(RSD)为4.5％，表明该修饰电极的制作重现性好。
(2)抗干扰性实验
考察浓度分别为2.49×10-7、4.98×10-7、7.44×10-7、9.90×10-7、1.23×10-6mol/L 的腐胺、尸胺、酪胺、精胺、亚精胺、组胺、苯乙胺对色胺测定的影响，除酪胺外，其余6种生物胺对色胺的测定均无干扰。酪胺和色胺在修饰电极上的电化学响应情况如图1所示，色胺的电化学响应明显大于酪胺，表明AuCS/Clay/GCE 对色胺的测定具有相对较好的选择性。
(3)线性范围与检出限实验
使用电流-时间曲线法测定不同浓度的色胺溶液，电流-时间曲线法具体条件为：在恒电位(0.7V)、搅拌条件下扫描空白600s，然后每隔100s注入待测样品液；结果发现，色胺的氧化电流随其浓度的增大而呈阶梯式增加，色胺的氧化电流值(-I，nA)与其浓度(C，μmol/L)在4.2×10-8～1.4×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系，如图2所示，线性回归方程为：-I＝10.2598C-0.0438(r＝0.999， n＝10)，得到AuCS/Clay/GCE测定色胺的检出限(S/N＝3)为1.8×10-8mol/L。
实施例3米醋中色胺含量的测定方法
(1)配制待测样品液；
(2)使用实施例1制备得到的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极，采用电流 -时间曲线法测定测样品液的氧化电流值，根据线性回归方程计算出色胺的浓度，经换算即得色胺的含量；
所述的电流-时间曲线法具体条件为：在恒电位(0.7V)、搅拌条件下扫描空白600s，然后每隔100s注入待测样品液；
在4.2×10-8～1.4×10-5mol/L范围内的线性回归方程为：-I＝10.2598C-0.0438，线性回归方程中，-I的单位为nA，C的单位为μmol/L。
所述的待测样品液的配制方法为：将市售米醋直接用pH 7.0的PBS缓冲溶液稀释50倍后即得所述的待测样品液；
结果显示，米醋中未检出色胺；为了验证方法的准确性，对米醋样品进行加标回收实验，在样品中分别加入1.18×10-7、6.91×10-7、1.51×10-6mol/L色胺标品溶液，测得米醋样品回收率为92.1％～111.4％，其RSD均小于1.5％。采用HPLC 对米醋样品进行验证测定，米醋中未检出色胺，与电化学测试结果比较接近，表明利用实施例1制备得到的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极测定米醋中色胺含量的方法具有良好的可靠性和准确度。
实施例4白酒中色胺含量的测定方法
测定方法与实施例3相同，不同的待测样品液的配制方法不同。白酒中待测样品液的配制方法为：取适量白酒于干净的小烧杯中，加入氯化钠使溶液饱和；量取10.0mL饱和溶液于50mL离心管中，用1.0mol/L NaOH溶液调节pH至 12，再加入5.0mL正丁醇-三氯甲烷(1:1)混合液，漩涡振荡5min，于3600r/min 离心10min，取上层有机相，重复2次，合并上层有机相置于60℃旋蒸至近干，然后用氮气吹干得残留物；最后加入5mL pH 7.0PBS溶液使残留物溶解，即得待测样品液。
结果显示，白酒中所含色胺为2.1×10-7mol/L，换算得到白酒样品中色胺的含量为13.49mg/L；为了验证方法的准确性，对白酒样品进行加标回收实验，在样品中分别加入1.18×10-7、6.91×10-7、1.51×10-6mol/L色胺标品溶液，测得白酒样品中加标回收率为92.2％～112.6％，其RSD均小于4.0％。采用HPLC对白酒样品进行验证测定，测得白酒中色胺的含量为12.96mg/L，与电化学测试结果比较接近，表明利用实施例1制备得到的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极测定白酒中色胺含量的方法具有良好的可靠性和准确度。
实施例5酸奶中色胺含量的测定方法
测定方法与实施例3相同，不同的待测样品液的配制方法不同。酸奶中待测样品液的配制方法为：准确称取样品10g，置于100mL具塞锥形瓶中，加入20 mL 5％三氯乙酸溶液，混匀，振荡提取60min，转移至50mL离心管中，3600r/min 离心10min，取上清液，置于50mL容量瓶中，用5％三氯乙酸稀释至刻度，滤纸过滤。取适量滤液于干净的小烧杯中，加入氯化钠使溶液饱和。量取10.0mL 饱和溶液于50mL离心管中，用1.0mol/L NaOH溶液调节pH至12，再加入5.0mL 正丁醇-三氯甲烷(1:1)混合液，漩涡振荡5min，于3600r/min离心10min，取上层有机相置于60℃水浴旋蒸至近干，取出用氮气吹干。最后加入1mL pH 7.0 PBS溶液使残留物溶解，所得溶液即待测样品液。
结果显示，酸奶中所含色胺浓度为1.2×10-7mol/L，换算得到酸奶样品中色胺的含量为7.71mg/L；为了验证方法的准确性，对酸奶样品进行加标回收实验，在样品中分别加入1.18×10-7、6.91×10-7、1.51×10-6mol/L色胺标品溶液，测得酸奶样品回收率为97.1％～109.6％，其RSD均小于4.5％。采用HPLC对酸奶样品进行验证测定，测得酸奶的含量为7.26mg/L，与电化学测试结果比较接近，表明利用实施例1制备得到的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极测定酸奶中色胺含量的方法具有良好的可靠性和准确度。

Claims (7)

1.一种测定白酒或酸奶中色胺含量的方法，其特征在于，使用测定色胺的胶体金/粘土修饰电极，采用电化学测定方法进行测定；
所述测定色胺的胶体金/粘土修饰电极的制备方法，包含如下步骤：
(1)取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖1.5～2.5mg/mL的溶液24～36mL，接着在搅拌条件下加入12～18mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入4.5～8mL的NaBH4水溶液，继续搅拌直至溶液变为透明的酒红色得胶体金溶液；
(2)取粘土加水分散均匀，得粘土分散液，所述粘土分散液中粘土的含量为0.8～1.2mg/mL；
(3)将步骤(1)制备得到的胶体金溶液与步骤(2)制备得到的粘土分散液混合后分散均匀得胶体金/粘土复合物溶液，所述的胶体金溶液与粘土分散液的体积比为1～2：1～2；
(4)将步骤(3)制备得到的胶体金/粘土复合物溶液涂覆在工作电极的表面，干燥后即得所述的测定色胺的胶体金/粘土修饰电极；
所述的测定白酒或酸奶中色胺含量的方法，包含如下步骤：
(1)配制待测样品液；
(2)使用测定色胺的胶体金/粘土修饰电极，采用电流-时间曲线法测定待测样品液的氧化电流值，根据线性回归方程计算出色胺的浓度，经换算即得白酒或酸奶中色胺的含量；
所述的电流-时间曲线法具体条件为：在恒电位为0.7V、搅拌条件下扫描空白600s，然后每隔100s注入待测样品液；
在4.2×10-8～1.4×10-5mol/L范围内的线性回归方程为：-I＝10.2598C-0.0438，线性回归方程中，-I的单位为nA，C的单位为μmol/L；
当待测样品为白酒时，所述的待测样品液的配制方法为：取白酒于小烧杯中，加入氯化钠使溶液饱和；量取10.0mL饱和溶液于离心管中，用1.0mol/L NaOH溶液调节pH至12，再加入5.0mL正丁醇-三氯甲烷为1:1的混合液，振荡、离心，取上层有机相，重复1～3次，合并上层有机相浓缩干燥得残留物；最后加入5mL pH 7.0PBS溶液使残留物溶解，即得待测样品液；
当待测样品为酸奶时，所述的待测样品液的配制方法为：准确称取样品10g，置于100mL具塞锥形瓶中，加入20mL 5％三氯乙酸溶液，混匀，振荡提取、离心，取上清液，置于50mL容量瓶中，用5％三氯乙酸稀释至刻度，滤纸过滤；取滤液于干净的小烧杯中，加入氯化钠使溶液饱和；量取10.0mL饱和溶液于离心管中，用1.0mol/L NaOH溶液调节pH至12，再加入5.0mL体积比为1:1的正丁醇-三氯甲烷混合液，振荡、离心，取上层有机相，重复1～3次，合并上层有机相浓缩干燥得残留物；最后加入1mL pH 7.0PBS溶液使残留物溶解，即得待测样品液。
2.根据权利要求1所述的测定白酒或酸奶中色胺含量的方法，其特征在于，步骤(1)中取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖1.8～2.2mg/mL的溶液27～33mL，接着在搅拌条件下加入14～16mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入5～7mL的NaBH4水溶液。
3.根据权利要求2所述的测定白酒或酸奶中色胺含量的方法，其特征在于，步骤(1)中取壳聚糖溶解在乙酸溶液，配成含壳聚糖2mg/mL的溶液30mL，接着在搅拌条件下加入15mL的HAuCl4水溶液，然后在搅拌条件下加入6mL的NaBH4水溶液。
4.根据权利要求1所述的测定白酒或酸奶中色胺含量的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的乙酸溶液为体积分数为0.5～1.5％的乙酸溶液，HAuCl4水溶液的浓度为0.008～0.012mol/L，NaBH4水溶液的浓度为0.08～0.12mol/L。
5.根据权利要求4所述的测定白酒或酸奶中色胺含量的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的乙酸溶液为体积分数为1％的乙酸溶液，HAuCl4水溶液的浓度为0.01mol/L，NaBH4水溶液的浓度为0.1mol/L。
6.根据权利要求1所述的测定白酒或酸奶中色胺含量的方法，其特征在于，步骤(2)中所述粘土分散液中粘土的含量为1mg/mL；步骤(3)中所述的胶体金溶液与粘土分散液的体积比为1：1。
7.根据权利要求1所述的测定白酒或酸奶中色胺含量的方法，其特征在于，步骤(4)中所述的工作电极为玻碳电极。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101663368A (zh) * 2007-04-18 2010-03-03 Seb公司 具有改善的疏水特性的不粘涂层
CN102850576A (zh) * 2012-09-07 2013-01-02 中国科学技术大学 以壳聚糖支架组装的纳米复合支架及其制备方法和应用
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101663368A (zh) * 2007-04-18 2010-03-03 Seb公司 具有改善的疏水特性的不粘涂层
CN102850576A (zh) * 2012-09-07 2013-01-02 中国科学技术大学 以壳聚糖支架组装的纳米复合支架及其制备方法和应用
CN103954673A (zh) * 2014-03-25 2014-07-30 西北师范大学 离子液体功能化石墨烯修饰电极用于检测5-羟色胺和多巴胺的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A molecularly imprinted electrochemical sensor based on gold nanoparticles and multiwalled carbon nanotube–chitosan for the detection of tryptamine;Xue Meng等;《The Royal Society of Chemistry》;20140813;第4卷;摘要 *
Clay-chitosan-gold nanoparticle nanohybrid: Preparation and application for assembly and direct electrochemistry of myoglobin;Xiaojuan Zhao等;《Electrochimica Acta》;20080212;第53卷;第2.2-2.3节 *
Xiaojuan Zhao等.Clay-chitosan-gold nanoparticle nanohybrid: Preparation and application for assembly and direct electrochemistry of myoglobin.《Electrochimica Acta》.2008,第53卷 *

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