CN107389585A - 一种气体分析仪及气体分析方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出一种气体分析仪及气体分析方法，属气体分析领域，优势是采用微流隔半气室技术，实现对被测气体的测量。主要特点是：在一个腔体内设置一路参考气室、一路测量气室，及采用前后流动的微流红外气体检测装置，克服了现有技术采用单气室造成的漂移大、测量稳定性差，及采用独立双气室工艺结构复杂等问题；另外，微流红外气体检测装置设置了调水装置，通过发现气态水与被测气体吸收谱的重叠现象，利用气态水、被测气体对红外光的吸收谱宽窄差异，调节调水阀，改变微流红外气体检测装置前后气室、调水缓冲气室内气体膨胀后的变化，使得检测到的红外光谱处于被测气体的吸收谱内，同时远离气态水的吸收谱，克服了水分干扰的问题。
Description
技术领域
本发明属于气体分析领域，尤其涉及一种气体分析仪及气体分析方法。
背景技术
随着环境污染日益严重，全世界在加强对污染物监测及分析，现有技术提出利用非分光红外散射法(NDIR)原理对被测气体进行测量和监控，具体的根据朗博-比尔定律，分析烟气中SO2、NO、CO2、CO等成分对红外光具有的吸收特性，确定被测气体的成分浓度。随着环保法律法规的更加严厉，对于SO2.NO，CO的测量都逐步要求采用超低量程。对于0-100mg/m3的超低量程，要达到长时间漂移2.5％FS的要求，目前国内还缺少可以满足这种要求的NDIR红外气体分析仪器。以往国际上采用单光束气动红外气体传感器(micro-flow微流NDIR或者Luft微音器NDIR)的烟气分析仪，例如Siemens的U23以及FUJI的ZRJ系列，也逐步不能够满足超低量程0-100mg/m3的环保监测要求。
国际上在CEMS监测仪器领域已经有比较成熟的经验，SIEMENS，FUJI和ABB等都提出了新型的采用双光束气动红外传感器的烟气分析仪。例如在专利文献US20130043391A1中SIEMENS AKTIENGESELLSCHAFT提出的“Non-dispersive infrared(NDIR)dual tracegas analyzer and method for determining a concentration of a measurement gascomponent in a gas mixture by the gas analyzer”：气室为叉形双管双气室结构，体积大，不利于仪器的小型化，工艺结构复杂，造价昂贵；传感器采用双层光气动结构(微流传感器)，被测气流相对于光源发射方向左右流动，不能防止水分对被测气体的干扰；另外，红外光源采用了分束器，导致红外光反射会造成信号损失，测量不准确。在专利文献EP0093939A1中，FUJI ELECTRIC CO.LTD提出的“Non-dispersive infrared gasanalyzer”：气室为单气室，无参考，传感器采用双层光气动结构(微流传感器)，被测气流相对于光源发射方向前后流动，容易受外部环境因素的影响(光源、温度等因素)，漂移大、稳定性差。在专利文献EP2551662A1中,ABB TECHNOLOGY AG提出的“Optical gas analysisdevice with resources to improve the selectivity of gas mixture analyses”：采用隔半气室，缺陷是采用光气动传感器(微音传感器)，被测气流相对于光源发射方向左右流动，无法避免水分对测试的干扰。
发明内容
为解决现有技术缺陷，本发明提出一种气体分析仪及气体分析方法，采用隔半气室技术，结合可抗水干扰的前后流动微流红外气体检测装置，实现对被测气体成分浓度分析，测试准确、稳定，可满足低量程测试需求。
本发明一方面提出一种气体分析仪，包括：
至少一腔体，沿腔体的中心轴线设置隔板，将腔体分为参考气室和测量气室；
光源模块：设置于腔体的一端；
微流红外气体检测装置，用于检测光源模块发射并经过腔体的光强，设置于腔体的另一端。
优选的，隔板与腔体的长度相同，隔板将腔体分隔成大小与形状相同的参考气室和测量气室。
优选的，微流红外气体检测装置包括前气室、后气室、微流红外传感器、调水装置，用于检测光源模块发射并经过腔体的光强。
优选的，光源模块，包括光源、电机、切光片。
优选的，微流红外气体检测装置包括前气室、后气室、微流红外传感器、用于消除水分的影响的调水装置。调水装置包括调水阀、调水缓冲气室及用于连接调水缓冲室与前后气室的连接管道。
优选的，前气室、后气室、调水装置依次沿着光源模块发出的光线的传播方向进行设置。
优选的，前气室、后气室、调水阀、调水缓冲气室依次沿着光源模块发出的光线的传播方向进行设置
优选的，切光片通过第二安装座与腔体相连接，腔体与第二安装座之间通过卡扣连接，第二安装座与腔体之间增加了若干个螺钉和螺孔进行装配。
优选的，切光片上设置了第一透光孔和第二透光孔,切光片在电机的带动下匀速转动，周期性地、交替地将所述光源发出的光通过第一透光孔照射述参考气室内，光源发出的光通过第二透光孔照射到测量气室内。
优选的，光源模块还包括一光耦合器，用于判断当前时刻的光是照射到参考气室，还是照射到测量气室。
优选的，气体分析仪还包括散热块，散热块紧贴光源模块，用于对光源模块进行散热。
优选的，气体分析仪还包括恒温室，腔体、光源模块及微流红外气体检测装置均放置于恒温室中。
优选的，气体分析仪还包括处理单元，用于根据检测结果及其中预存的公式，计算出被测气体的浓度
另一方面，本发明提供一种气体分析方法，包括以下步骤：
S1：在测量气室内充入已知浓度的被测气体；
S2：在参考气室内充入参考气体；
S3：光源周期、交替照射参考气室和测量气室；
S4：通过微流红外气体检测装置检测参考气室、测量气室信号；
S5：计算参考气室、测量气室输出信号强度比值；
S6：通过差值法/最小二乘法拟合出参考气室、测量气室的信号强度比值和已知被测气体浓度之间的关系；
S7：通入被测气体，依据步骤S6确定的关系式计算被测气体浓度。
再一方面，本发明还提供了一种调水方法，应用于调水装置包括调水阀、调水缓冲气室及用于连接调水缓冲室与前后气室的连接管道的气体分析仪，包括以下步骤：
S1、在前气室、后气室及调水缓冲气室中充入被测气体；
S2、在测量气室中充入参考气体，获取微流红外传感器检测的测量气室对应的电信号大小；
S3、在测量气室中重新充入含非冷凝水的参考气体，调节调水阀的位置，使得微流红外传感器检测的测量气室对应的电信号大小与步骤S2中信号大小相同。
优选的，步骤S3中的参考气体中非冷凝水的含量是饱和的
综上所述，本发明提供的气体分析仪包括至少一腔体，通过在腔体的中心轴线设置隔板，将腔体分为大小与形状都相同的参考气室和测量气室，克服了现有技术采用单气室造成的漂移大、测量稳定性差，及采用独立双气室工艺结构复杂等问题；微流红外气体检测装置增加一调水装置，通过发现气态水与被测气体吸收谱的重叠现象，利用气态水、被测气体对红外光的吸收谱宽窄差异，从而调节调水阀，改变微流红外气体检测装置前后气室、调水缓冲气室内气体膨胀后的流速变化，使得检测到的红外光谱处于被测气体的吸收谱内，同时远离气态水的吸收谱，克服了水分干扰的问题，达到了测量准确的技术效果。
应当理解的是，以上描述是示例性的，并不能限制本发明的范围。
附图说明
下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中：
图1是实施例1示出的气体分析仪的测试原理示意图；
图2是实施例1示出的气体分析仪的腔室及光源模块和光接收模块的总装图；
图3是实施例1示出的气体分析仪的腔体的立体图；
图4是实施例1示出的气体分析仪的腔体及光源模块和光接收模块的分解图；
图5是实施例1示出的气体分析仪的总装图；
图6是实施例2示出的气体分析分析方法参考气室和测量气室输出的波形图；
图7是实施例2示出的气体分析分析方法参考气室和测量气室输出的波形图；
图8是实施例2示出的气体分析方法拟合示意图。
具体实施方式
下面通过实施例，并结合附图对本发明的技术方案作进一步具体的说明。
腔体10 光源模块11 光接收模块12 隔板101 参考气室10a 测量气室10b 光源110 电机111 切光片112 第一透光孔112a 第二透光孔112b 第一安装座111a 第二安装座111b 法兰板120 第三安装座121 滤光片122 微流红外气体检测装置123 前气室123a 后气室123b 微流红外传感器123c 调水缓冲气室123d 连接管道123e 调水阀123f 螺钉11a处理单元13 散热块114 恒温室14 光耦合器115 光耦合器发射端的安装位115a 光耦合器接收端的安装位115b。
实施例一：
参考图1—5，一种气体分析仪，包括一腔体10、光源模块11、光接收模块12及处理单元13,腔体10的一端与光源模块11相连接，另一端和光接收模块12相连接，通过设置在腔体10中心轴线位置的隔板101将腔体10分为大小与形状都相同的两个气室，即参考气室10a和测量气室10b，在本实施例中，参考气室10a和测量气室10b相对隔板101对称设置，所述参考气室10a和所述测量气室10b的横截面均设置为半圆形。应当考虑到：实际应用时，横截面为矩形或者其他几何形状均在本方案保护范围之内。
隔板101与腔体10的长度相同。隔板101与腔体10通过焊接方式进行连接以防止光源泄露。
通过在一个腔体10里设置隔半结构(隔板101)能够减小整个测量仪器的体积，降低成本，并且能保证参考气室10a和测量气室10b的一致性，降低由于参考气室10a和测量气室10b的不一致带来的检测结果误差。
通常一个腔体10只能测一种被测气体，在腔体10的参考气室10a中充入对光源不吸收的参考气体,如N2。在测量气室10b上设置了进气口和出气口供被测气体流入和流出。为了同时测量多种被测气体，可同时在气体分析仪中设置多个腔体10。在本实施例附图中仅以设置两个腔体10进行举例说明。
光源模块11射出包含被测气体的吸收光谱的吸收波长带的照射光。光源模块11包括光源110、电机111及切光片112。光源110及电机111通过第一安装座111a与切光片112进行连接。电机111被设置于电机安装座上。切光片112通过第二安装座111b与腔体10相连接。
腔体10与第二安装座111b之间通过卡扣结构进行连接，为了防止光源110的径向移动导致的光漂，在第二安装座111b与气室腔体体10之间设置了若干个螺钉11a和螺孔，通过螺钉11a和螺孔进行紧配合。
第一安装座111a与第二安装座111b的位置相对，并且在相对应的位置设置了大小和形状与腔体10相匹配的圆孔，以确保光源110发出的光能照射到腔体10内。切光片112上设置了一第一透光孔112a和一第二透光孔112b,切光片112在电机111的带动下匀速转动，周期、交替的将光源110发出的光通过第一透光孔112a照射到参考气室10a内和将光源110发出的光通过第二透光孔112b照射到测量气室10b内。
比如，电机111以一秒钟转动10次的频率匀速转动，这样，电机111转动的时候，参考气室10a和测量气室10b在1秒钟时间里面，均受到光源的10次照射与10次遮挡。
在测量气室10b内被测气体对光源110发出的红外光进行吸收，在参考气室10a中参考气体N2对光源110发出的红外光不吸收。
光接收模块12接收光源模块11发射并经过腔体10到达光接收模块12的光，光接收模块12包括法兰板120、第三安装座121、滤光片122及微流红外气体检测装置123。
腔体10通过法兰板120与微流红外气体检测装置123相连接，在腔体10和微流红外气体检测装置123之前设置了滤光片122，滤光片122可以消除或减少散射和干扰组分的影响，可以使具有特征吸收波长的红外光通过。
光经腔体10到达微流红外气体检测装置123，并将接收到的光信号转化为电信号。微流红外气体检测装置123是可以测量特定气体的成分和浓度的传感器。比如可以是SO2微流红外传感器，NO传感器或其他传感器。当微流红外气体检测装置123是SO2传感器时微流红外气体检测装置123能根据SO2的对光的吸收特性来测定在对应吸收波段的光强衰减情况，并且将检测结果转化为电信号。如附图1，微流红外气体检测装置123包括前气室123a、后气室123b、微流红外传感器123c、调水装置，调水装置由调水阀123f、调水缓冲气室123d及用于连接调水缓冲室123d与后气室123b的连接管道123e构成，通过将参考气体、含非冷凝水的参考气体依次分别通入测量气室，通过调节调水阀123f，使得含有非冷凝水的参考气体与参考气体在微流红外气体检测装置123上产生的电信号大小一致，可最大限度消除水分对被测气体的影响。由于后气室123b与调水缓冲气室123d通过连接管道123e连接，二者可以等效为一个气室，在本实施例中，调水阀123f为片状不透光的隔板。
具体的，本实施例的调水方法如下：
S1、在前气室123a、后气室123b及调水缓冲气室123d中充入被测气体SO2，参考气室10a自开始即被充入参考气体N2。
S2、在测量气室10b中冲入参考气体N2，获取微流红外传感器123c测量的测量气室对应的电信号大小。由于在执行本步骤时调水阀123f所处的位置对本发明调水的效果影响很小，因此调水阀123f在进行本步骤时所处的位置无需做严格限定，但本实施例为了后续调节方便，将调水阀123f在本步骤中调节至对调水缓冲气室123d的半遮挡位置。
S3、放出测量气室10b中的参考气体N2，在测量气室10b中重新充入4℃的含饱和非冷凝水的参考气体N2，调节调水阀123f的位置，使得微流红外传感器123c检测的测量气室对应的电信号大小与步骤S2中信号大小相同。此时，调水完毕，固定调水阀123f的位置，调水阀123f的此时的位置即为最终的调水后的位置，调水完毕后的气体分析仪能够适应各种不同含水量的被测气体的测量。其中，4℃的含饱和非冷凝水的参考气体N2可通过将参考气体N2通过4℃的水后得到。
有别于以往专利的，微流红外气体检测装置123的前后气室123a、123b、调水阀123f以及调水缓冲气室123d在光的传播方向上彼此相继地前后横向设置，在前后气室以及调水缓冲气室通入包含可以吸收被测气体组分特征吸收峰的标准气体，例如可充入标准SO2或者NO等气体。按照光的传播方向，前气室123a、后气室123b、缓冲气室123d之间分别设置滤光片。
在受到红外光照射时前气室123a中的气体受热膨胀，并且同时对接收到的红外光进行吸收，因此后气室123b中的气体也会受热膨胀，但是由于前气室123a的气体受到的光强照射的强度更大，膨胀系数更大，前气室123a中的气体会向后气室123b流动，形成由前往后方向的气流。当微流红外气体检测装置123没有受到红外光照射时，气体慢慢的恢复正常状态，由于前气室123a中的气体在受到光信号照射时部分流向了后气室123b，当气体恢复正常状态时，前气室123a压强变小，后气室123b中的气体会向前面流动，直至达到前后的压强相等，因此会产生一个反向的气流，气流的流速正比于接收到的光信号的光强度，微流红外传感器123c将气流流速的变化转化为电信号的变化，气流流速的变化正比于电信号的变化，因此微流红外传感器123c能够将接收到的光信号的光强度变化转变为电信号的变化。
由于气态水对红外光的吸收谱较宽，SO2和NO等气体对红外光的吸收谱较窄。通过检测被测气体对红外光对应吸收谱中，远离气态水对红外光吸收谱的波段的光强衰减情况来进行气体浓度的检测，以此减少气态水对气体检测的干扰。
测试时，微流红外气体检测装置123在一定时间内接收到来自参考气室10a和测量气室10b的光并转换为电信号输出。
请参阅图4，光源模块11还包括一光耦合器115，光耦合器115用于判断当前时刻的光是照射到腔体10的参考气室10a，还是照射到腔体10的测量气室10b内。光耦合器115包括一发射端和一接收端，光耦合器发射端115和光耦合器接收端分别位于切光片112的两侧。第一安装座111a与第二安装座111b的上侧分别设置了光耦合器发射端的安装位115a，和光耦合器接收端的安装位115b。
光耦合器115的发射信号的频率与电机111的转动频率相同。
当光源110发出的光通过第二透光孔112b照射到测量气室10b时，第一透光孔112a与光耦合器115相对，光耦合器115的发射端发射的信号通过第一透光孔112a，并被光耦合器接收端所接收，光耦合器接收端接收到信号，并输出高电平信号。
随着电机111的转动，切光片112也随之转动，当光源110发出的光通过第一透光孔112a照射到参考腔室10a时，第一透光孔112a偏离光耦合器115，光耦合器115的发射端发射的信号被遮挡，光耦合器接收端没有接收到信号，并输出低电平信号。
光耦合器接收端将输出的电平信号发送给处理单元13，处理单元13根据接收到的电平高低判断当前时刻的光是照射到腔体10的参考气室10a，还是照射到腔体10的测量气室10b内。即当前时刻检测到的光强度信号是来自测量气室10b还是来自参考气室10a。
根据朗伯-比尔(Lambert-Beer)定律，在相同的条件下气体的吸光度与气体的浓度成正比率关系。
通过检测到的来自参考气室10a的光强度可以得到从光源110发出的光的光强度，通过检测到的来自测量气室10b的光强度S，可以得到从光源110发出的光通过检测腔室10b被被测气体吸收后的光的光强度R，光强度的比值P＝S/R，其正比于被测气体的浓度。
由处理单元13对电信号进行去噪放大处理，分别计算出从参考气室10a和测量气室10b接收到的光强信号，根据被测气体的浓度与光强度比值之间的关系计算出被测气体的浓度。被测气体的浓度与光强度比值之间的关系在出厂时为已知，二者之间的关系的获取方法将在实施例二中进行描述。
请参阅图5，为了减少温度漂移对光源造成的影响，在靠近光源模块11的位置设置了散热块114。散热块114由导热性高的金属制成，能够传递光源模块11发出的热量。
由于气体对红外光源的吸收率受温度影响比较大，在气体分析仪内设置了一个恒温室14，恒温室14采用铝合金材料制作，内壁上设置了泡棉进行保温，下方设置了加热板。腔体10，光源模块11及光接收模块12均放置于恒温室14中。
为了与实际的测试环境保持一致，减少由于环境温度的误差对检测结果造成的影响，通常将加热板的温度采用恒温控制器进行控制。使得恒温室14内的温度变化不超过2℃，能使测量温度保持恒定，可很好的抑制整个气体分析仪器的温度漂移。
当然气体分析仪还包括电源、显示板或通讯部分，此为常规设计，在此不再赘述。
实施例二：
参考图5-8，一种气体分析方法，应用于实施例一中所述的气体分析仪中，包括以下步骤：
S1：在测量气室10b内充入已知浓度的被测气体,在本实施例中以被测气体为SO2进行举例说明；
S2：在参考气室10a中充入N2；
S3：光源110周期、交替照射参考气室10a和测量气室10b中，已知浓度的被测气体SO2对光源110发出的光进行吸收，参考气体N2对光源110发出的光不进行吸收；
S4：通过微流红外气体检测装置123检测参考气室10a、测量气室10b信号，通过微流红外气体检测装置123(例如SO2微流红外传感器)接收从测量气室10b射出的经过SO2吸收的光的强度S，通过微流红外气体检测装置123(例如SO2微流红外传感器)接收从参考腔室10a射出的没有经过吸收的光的强度R；
S5：计算参考气室10a、测量气室10b输出信号强度比值P，P＝S/R：
具体的，通过多次充入不同已知浓度C的被测气体，可以得到多组P值。
这些不同已知浓度C的被测气体是高精度的已知浓度的气体，这些已知浓度的被测气体一般包含测定范围的最大刻度值(以下称为“FS”。)的0％，以及100％或其他浓度的SO2气体。还可以设置一些包含测定范围的最大刻度值(以下称为“FS”。)的15％，30％，60％浓度的SO2气体，下表1为实际实验过程中测定的实验数据:
表1：
当参考气室10b通入N2，测量气室10a未通入被测气时，通过示波器可输出如附图6的波形图，可知参考气室10b、测量气室10a波形输出基本一致，差异小；
当参考气室10b通入N2，测量气室10a通入被测气时，通过示波器可输出如附图7的波形图，可知参考气室10b、测量气室10a波形输出有差异。
S6：通过差值法/最小二乘法拟合出参考气室、测量气室的信号强度比值和已知被测气体浓度之间的关系式；
根据表1中的五组已知数据，运用差值法/最小二乘法可拟合出被测气体的浓度C与参考气室10a、测量气室10b输出信号强度比值P之间的关系，见附图8：
C＝0.0004P3-1.4584P2+15557.2P-529771
S7：仪器出厂后，实际测量时通入被测气体，依据步骤S6确定的关系式计算被测气体浓度。
综上所述，本实施例提供的气体分析方法，可精确测量被测气体的浓度。
本发明中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
Claims (15)
1.一种气体分析仪，其特征在于，包括：
至少一腔体，沿腔体的中心轴线设置隔板，将腔体分为参考气室和测量气室；
光源模块，设置于腔体的一端；
微流红外气体检测装置，用于检测光源模块发射并经过腔体的光强，设置于腔体的另一端。
2.根据权利要求1所述的气体分析仪，其特征在于隔板与腔体的长度相同，隔板将腔体分隔成大小与形状相同或者相近的参考气室和测量气室。
3.根据权利要求1所述的气体分析仪，其特征在于微流红外气体检测装置包括前气室、后气室、微流红外传感器、用于消除水分的影响的调水装置。
4.根据权利要求1所述的气体分析仪，其特征在于光源模块包括光源、电机、切光片。
5.根据权利要求3所述的气体分析仪，其特征在于调水装置包括调水阀、调水缓冲气室及用于连接调水缓冲气室与前后气室的连接管道。
6.根据权利要求3或5任一权利要求所述的气体分析仪，其特征在于所述前气室、后气室、调水装置依次沿着光源模块发出的光线的传播方向进行设置。
7.根据权利要求6所述的气体分析仪，其特征在于前气室、后气室、调水阀、调水缓冲气室依次沿着光源模块发出的光线的传播方向进行设置。
8.根据权利要求4所述的气体分析仪，其特征在于切光片通过第二安装座与腔体相连接，腔体与第二安装座之间通过卡扣连接。
9.根据权利要求8所述的气体分析仪，其特征在于切光片上设置了第一透光孔和第二透光孔,切光片在电机的带动下匀速转动，周期、交替地将所述光源发出的光通过第一透光孔照射述参考气室内，光源发出的光通过第二透光孔照射到测量气室内。
10.根据权利要求4所述的气体分析仪，其特征在于光源模块还包括一光耦合器，用于判断当前时刻的光是照射到参考气室，还是照射到测量气室。
11.根据权利要求1所述的气体分析仪，其特征在于还包括散热块，散热块紧贴光源模块，用于对光源模块进行散热。
12.根据权利要求11所述的气体分析仪，其特征在于还包括恒温室，腔体、光源模块及微流红外气体检测装置均放置于恒温室中。
13.一种气体分析方法，应用于权利要求1-12中任一所述的气体分析仪，其特征在于，包括以下步骤：
S1：在测量气室内充入已知浓度的被测气体；
S2：在参考气室内充入参考气体；
S3：光源周期、交替照射参考气室和测量气室；
S4：通过微流红外气体检测装置检测参考气室、测量气室信号；
S5：计算参考气室、测量气室输出信号强度比值；
S6：拟合出参考气室、测量气室的信号强度比值和已知被测气体浓度之间的关系；
S7：通入被测气体，依据步骤S6确定的关系计算被测气体浓度。
14.一种调水方法，应用于权利要求5或6或7所述的气体分析仪，其特征在于，包括以下步骤：
S1、在前气室、后气室及调水缓冲室中充入被测气体；
S2、在测量气室中充入参考气体，获取微流红外传感器检测的测量气室对应的电信号大小；
S3、在测量气室中重新充入含非冷凝水的参考气体，调节调水阀的位置，使得微流红外传感器检测的测量气室对应的电信号大小与步骤S2中电信号大小相同。
15.根据权利要求14所述的调水方法，其特征在于，步骤S3中的参考气体中非冷凝水的含量是饱和的。
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