CN107383849A - 一种聚氨酯添加剂的制作方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚氨酯添加剂的制作方法，在电子天平上称取聚氨酯多元醇10g、多亚甲基多苯基异氰酸酯10‑13g、复合催化剂0.2‑1.2g、硅油0.2‑0.4g、正戊烷0.2‑3g、水0.1‑1g、开孔剂0.1‑0.6g、光稳定剂0.2‑0.5g、抗氧化剂0.1‑0.3g、紫外吸收剂0.2‑0.4g和玻璃纤维0.2g，将称取好的聚氨酯多元醇、复合催化剂、硅油、正戊烷、水、开孔剂、光稳定剂、抗氧化剂、紫外吸收剂和玻璃纤维加入干净的烧杯中，将烧杯放置在磁力搅拌器上，在烧杯中加入搅拌子，将烧杯中混合物的温度控制在50℃，将称取好的多亚甲基多苯基异氰酸酯加入S2中的烧杯中，继续进行搅拌混合，同时将温度升至60℃，待反应物的粘度突然增大，立即停止搅拌，将S3的混合物快速倒入钢制模具中，待混合物出现乳白现象。

Description

一种聚氨酯添加剂的制作方法
技术领域
本发明属于聚氨酯技术领域，更具体地说，尤其涉及一种聚氨酯添加剂的制作方法。
背景技术
聚氨酯是一种新兴的高分子材料，其全称为聚氨基甲酸酯，是一类主链上包含有氨基甲酸酯基团的大分子聚合物。由于其具有优良的性能，产品可应用于工业生产中的诸多行业，因此也获得了“第五大塑料”的美誉。聚氨酯材料所表现出的优异性能使其自出现以来就成为许多行业里的关键材料，随着人们对这类材料研究的日益深入，它在自然或特殊环境中的服役寿命与所处环境因素之间的关系等问题逐渐成为热点。众所周知，将聚合物暴露在具有侵蚀性的环境中（例如：紫外线辐照，热辐照，氧化性气氛等）是非常容易引起材料的物理性能和化学性能变化。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种聚氨酯添加剂的制作方法。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种聚氨酯添加剂的制作方法，该聚氨酯添加剂的制作方法具体步骤如下：
S1：在电子天平上称取聚氨酯多元醇10g、多亚甲基多苯基异氰酸酯10-13g、复合催化剂0.2-1.2g、硅油0.2-0.4g、正戊烷0.2-3g、水0.1-1g、开孔剂0.1-0.6g、光稳定剂0.2-0.5g、抗氧化剂0.1-0.3g、紫外吸收剂0.2-0.4g和玻璃纤维0.2g；
S2：将称取好的聚氨酯多元醇、复合催化剂、硅油、正戊烷、水、开孔剂、光稳定剂、抗氧化剂、紫外吸收剂和玻璃纤维加入干净的烧杯中，将烧杯放置在磁力搅拌器上，在烧杯中加入搅拌子，设置的磁力搅拌器的温度为50℃，将烧杯中混合物的温度控制在50℃；
S3：将称取好的多亚甲基多苯基异氰酸酯加入S2中的烧杯中，继续进行搅拌混合，同时将温度升至60℃，待反应物的粘度突然增大，立即停止搅拌；
S4：将S3的混合物快速倒入钢制模具中，待混合物出现乳白现象。
优选的，所述开孔剂为液体石蜡。
优选的，所述复合催化剂为二丁基锡二月桂酸和三乙烯二胺的混合催化剂，所述二丁基锡二月桂酸和三乙烯二胺占的比例分别为40%和60%。
优选的，所述硅油为聚氨酯添加剂的泡沫稳定剂，提高各组分之间的相溶性，稳定调节泡沫，控制泡孔的大小及均匀性，并使泡孔壁具有弹性，维持张力平衡，防止塌泡。
优选的，所述玻璃纤维的长度为4mm。
优选的，所述光稳定剂为苯并三唑和二苯酮。
优选的，所述抗氧化剂为过氧化物分解剂。
优选的，所述紫外吸收剂为粉末状的水杨酸苯酯。
本发明的技术效果和优点：本发明提供的一种聚氨酯添加剂的制作方法，与传统技术相比，本发明通过添加的光稳定剂、抗氧化剂和紫外吸收剂是聚氨酯添加剂具有良好的抗变色、抗氧化和抗紫外光性能，通过添加硅油使氨酯添加剂具有弹性，维持张力平衡，防止塌泡。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种聚氨酯添加剂的制作方法，该聚氨酯添加剂的制作方法具体步骤如下：
S1：在电子天平上称取聚氨酯多元醇10g、多亚甲基多苯基异氰酸酯10g、复合催化剂0.2g、硅油0.2g、正戊烷0.2g、水0.1g、开孔剂0.1g、光稳定剂0.2g、抗氧化剂0.1g、紫外吸收剂0.2g和玻璃纤维0.2g；
S2：将称取好的聚氨酯多元醇、复合催化剂、硅油、正戊烷、水、开孔剂、光稳定剂、抗氧化剂、紫外吸收剂和玻璃纤维加入干净的烧杯中，将烧杯放置在磁力搅拌器上，在烧杯中加入搅拌子，设置的磁力搅拌器的温度为50℃，将烧杯中混合物的温度控制在50℃；
S3：将称取好的多亚甲基多苯基异氰酸酯加入S2中的烧杯中，继续进行搅拌混合，同时将温度升至60℃，待反应物的粘度突然增大，立即停止搅拌；
S4：将S3的混合物快速倒入钢制模具中，待混合物出现乳白现象。
优选的，所述开孔剂为液体石蜡。
优选的，所述复合催化剂为二丁基锡二月桂酸和三乙烯二胺的混合催化剂，所述二丁基锡二月桂酸和三乙烯二胺占的比例分别为40%和60%。
优选的，所述硅油为聚氨酯添加剂的泡沫稳定剂，提高各组分之间的相溶性，稳定调节泡沫，控制泡孔的大小及均匀性，并使泡孔壁具有弹性，维持张力平衡，防止塌泡。
优选的，所述玻璃纤维的长度为4mm。
优选的，所述光稳定剂为苯并三唑和二苯酮。
优选的，所述抗氧化剂为过氧化物分解剂。
优选的，所述紫外吸收剂为粉末状的水杨酸苯酯。
实施例2
一种聚氨酯添加剂的制作方法，该聚氨酯添加剂的制作方法具体步骤如下：
S1：在电子天平上称取聚氨酯多元醇10g、多亚甲基多苯基异氰酸酯11.5g、复合催化剂0.6g、硅油0.3g、正戊烷1.5g、水0.5g、开孔剂0.3g、光稳定剂0.25g、抗氧化剂0.2g、紫外吸收剂0.3g和玻璃纤维0.2g；
S2：将称取好的聚氨酯多元醇、复合催化剂、硅油、正戊烷、水、开孔剂、光稳定剂、抗氧化剂、紫外吸收剂和玻璃纤维加入干净的烧杯中，将烧杯放置在磁力搅拌器上，在烧杯中加入搅拌子，设置的磁力搅拌器的温度为50℃，将烧杯中混合物的温度控制在50℃；
S3：将称取好的多亚甲基多苯基异氰酸酯加入S2中的烧杯中，继续进行搅拌混合，同时将温度升至60℃，待反应物的粘度突然增大，立即停止搅拌；
S4：将S3的混合物快速倒入钢制模具中，待混合物出现乳白现象。
优选的，所述开孔剂为液体石蜡。
优选的，所述复合催化剂为二丁基锡二月桂酸和三乙烯二胺的混合催化剂，所述二丁基锡二月桂酸和三乙烯二胺占的比例分别为40%和60%。
优选的，所述硅油为聚氨酯添加剂的泡沫稳定剂，提高各组分之间的相溶性，稳定调节泡沫，控制泡孔的大小及均匀性，并使泡孔壁具有弹性，维持张力平衡，防止塌泡。
优选的，所述玻璃纤维的长度为4mm。
优选的，所述光稳定剂为苯并三唑和二苯酮。
优选的，所述抗氧化剂为过氧化物分解剂。
优选的，所述紫外吸收剂为粉末状的水杨酸苯酯。
实施例3
一种聚氨酯添加剂的制作方法，该聚氨酯添加剂的制作方法具体步骤如下：
S1：在电子天平上称取聚氨酯多元醇10g、多亚甲基多苯基异氰酸酯13g、复合催化剂1.2g、硅油0.4g、正戊烷3g、水1g、开孔剂0.6g、光稳定剂0.5g、抗氧化剂0.3g、紫外吸收剂0.4g和玻璃纤维0.2g；
S2：将称取好的聚氨酯多元醇、复合催化剂、硅油、正戊烷、水、开孔剂、光稳定剂、抗氧化剂、紫外吸收剂和玻璃纤维加入干净的烧杯中，将烧杯放置在磁力搅拌器上，在烧杯中加入搅拌子，设置的磁力搅拌器的温度为50℃，将烧杯中混合物的温度控制在50℃；
S3：将称取好的多亚甲基多苯基异氰酸酯加入S2中的烧杯中，继续进行搅拌混合，同时将温度升至60℃，待反应物的粘度突然增大，立即停止搅拌；
S4：将S3的混合物快速倒入钢制模具中，待混合物出现乳白现象。
优选的，所述开孔剂为液体石蜡。
优选的，所述复合催化剂为二丁基锡二月桂酸和三乙烯二胺的混合催化剂，所述二丁基锡二月桂酸和三乙烯二胺占的比例分别为40%和60%。
优选的，所述硅油为聚氨酯添加剂的泡沫稳定剂，提高各组分之间的相溶性，稳定调节泡沫，控制泡孔的大小及均匀性，并使泡孔壁具有弹性，维持张力平衡，防止塌泡。
优选的，所述玻璃纤维的长度为4mm。
优选的，所述光稳定剂为苯并三唑和二苯酮。
优选的，所述抗氧化剂为过氧化物分解剂。
优选的，所述紫外吸收剂为粉末状的水杨酸苯酯。
本发明通过添加的光稳定剂、抗氧化剂和紫外吸收剂是聚氨酯添加剂具有良好的抗变色、抗氧化和抗紫外光性能，通过添加硅油使氨酯添加剂具有弹性，维持张力平衡，防止塌泡。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种聚氨酯添加剂的制作方法，其特征在于：该聚氨酯添加剂的制作方法具体步骤如下：
S1：在电子天平上称取聚氨酯多元醇10g、多亚甲基多苯基异氰酸酯10-13g、复合催化剂0.2-1.2g、硅油0.2-0.4g、正戊烷0.2-3g、水0.1-1g、开孔剂0.1-0.6g、光稳定剂0.2-0.5g、抗氧化剂0.1-0.3g、紫外吸收剂0.2-0.4g和玻璃纤维0.2g；
S2：将称取好的聚氨酯多元醇、复合催化剂、硅油、正戊烷、水、开孔剂、光稳定剂、抗氧化剂、紫外吸收剂和玻璃纤维加入干净的烧杯中，将烧杯放置在磁力搅拌器上，在烧杯中加入搅拌子，设置的磁力搅拌器的温度为50℃，将烧杯中混合物的温度控制在50℃；
S3：将称取好的多亚甲基多苯基异氰酸酯加入S2中的烧杯中，继续进行搅拌混合，同时将温度升至60℃，待反应物的粘度突然增大，立即停止搅拌；
S4：将S3的混合物快速倒入钢制模具中，待混合物出现乳白现象。
2.根据权利要求1所述的一种聚氨酯添加剂的制作方法，其特征在于：所述开孔剂为液体石蜡。
3.根据权利要求1所述的一种聚氨酯添加剂的制作方法，其特征在于：所述复合催化剂为二丁基锡二月桂酸和三乙烯二胺的混合催化剂，所述二丁基锡二月桂酸和三乙烯二胺占的比例分别为40%和60%。
4.根据权利要求1所述的一种聚氨酯添加剂的制作方法，其特征在于：所述硅油为聚氨酯添加剂的泡沫稳定剂，提高各组分之间的相溶性，稳定调节泡沫，控制泡孔的大小及均匀性，并使泡孔壁具有弹性,维持张力平衡，防止塌泡。
5.根据权利要求1所述的一种聚氨酯添加剂的制作方法，其特征在于：所述玻璃纤维的长度为4mm。
6.根据权利要求1所述的一种聚氨酯添加剂的制作方法，其特征在于：所述光稳定剂为苯并三唑和二苯酮。
7.根据权利要求1所述的一种聚氨酯添加剂的制作方法，其特征在于：所述抗氧化剂为过氧化物分解剂。
8.根据权利要求1所述的一种聚氨酯添加剂的制作方法，其特征在于：所述紫外吸收剂为粉末状的水杨酸苯酯。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1209189A1 (en) * 2000-11-28 2002-05-29 Atofina Chemicals, Inc. Foam polymer/clay nanocomposites
CN102093527A (zh) * 2010-12-30 2011-06-15 上海东大聚氨酯有限公司 一种组合聚醚、聚氨酯硬质泡沫及其原料组合物及用途

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1209189A1 (en) * 2000-11-28 2002-05-29 Atofina Chemicals, Inc. Foam polymer/clay nanocomposites
CN102093527A (zh) * 2010-12-30 2011-06-15 上海东大聚氨酯有限公司 一种组合聚醚、聚氨酯硬质泡沫及其原料组合物及用途

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘益军: "《聚氨酯树脂及其应用》", 30 November 2011, 化学工业出版社 *
马兴元等: "《合成革化学与工艺学》", 30 November 2015, 中国轻工业出版社 *

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