CN107383022B - 一种oled材料、其制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于有机电致发光领域，尤其涉及一种新型OLED材料、其制备方法及应用。本发明制得OLED材料，可以作为发光层或传输层，应用在有机电致发光器件中，可以获得更加稳定的效果、优良的光电性能和更长的使用寿命；有机电致发光器件在亮度、效率等方面都有明显的优势；作为电子和/或空穴传输材料，能明显降低器件的驱动电压，提高器件效率。

Description

一种OLED材料、其制备方法及应用
技术领域
本发明属于有机电致发光领域，尤其涉及一种新型OLED材料、其制备方法及应用。
背景技术
有机电致发光(OLED:Organic Light Emission Diodes)器件技术既可以用来制造新型显示产品，也可以用于制作新型照明产品，有望替代现有的液晶显示和荧光灯照明，应用前景十分广泛。
OLED发光器件犹如三明治的结构，包括电极材料膜层，以及夹在不同电极膜层之间的有机功能材料，各种不同功能材料根据用途相互叠加在一起共同组成OLED发光器件。作为电流器件，当对OLED发光器件的两端电极施加电压，并通过电场作用有机层功能材料膜层中正负电荷，正负电荷进一步在发光层中复合，即产生OLED电致发光。
当前，OLED显示技术已经在智能手机，平板电脑等领域获得应用，进一步还将向电视等大尺寸应用领域扩展，但是，和实际的产品应用要求相比，OLED器件的发光效率、使用寿命等性能还需要进一步提升。
对于OLED发光器件提高性能的研究包括：降低器件的驱动电压，提高器件的发光效率，提高器件的使用寿命等。为了实现OLED器件的性能的不断提升，不但需要从OLED器件结构和制作工艺的创新，更需要OLED光电功能材料不断研究和创新，创造出更高性能OLED的功能材料。
应用于OLED器件的OLED光电功能材料从用途上可划分为两大类，即电荷注入传输材料和发光材料，进一步，还可将电荷注入传输材料分为电子注入传输材料、电子阻挡材料、空穴注入传输材料和空穴阻挡材料，还可以将发光材料分为主体发光材料和掺杂材料。
针对当前OLED器件的产业应用要求，以及OLED器件的不同功能膜层和器件的光电特性需求，必须选择具有高性能的OLED功能材料或材料组合，才能实现器件的高效率、长寿命和低电压的综合特性。就当前OLED显示照明产业的实际需求而言，目前OLED材料的发展还远远不够，落后于面板制造企业的要求，作为材料企业开发更高性能的有机功能材料显得尤为重要。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种新型OLED材料、其制备方法及应用。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种新型OLED材料，其结构式如下：
其中，R为直链或枝化的C1-C12烷基；Ar1、Ar2各自独立地为苯环取代的含氮杂环结构基团或C5-C60多环芳基共轭结构基团的任意一种。
进一步，R为甲基、乙基、丙基、正丁基、己基或叔丁基。
进一步，所述Ar1、Ar2各自独立地为蒽基、联苯基、苯基、三苯胺基、咔唑基、N-苯基咔唑基或其衍生物中的任意一种。
优选地，上述新型OLED材料，其结构式分别为：
本发明的第二个目的在于提供上述新型OLED材料的制备方法，步骤如下：
(1)以N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯与邻溴苯甲酸甲酯为原料，以四三苯基磷钯为催化剂，以碳酸钾作为碱性物质，以THF和水为溶剂，80-110℃条件下反应5.0-15.0h，制得中间体-A；
(2)以中间体-A为原料，经氢氧化钠水解，50-80℃条件下反应1.0-3.0h；经浓盐酸酸化，10-30℃条件下反应0.5-2.0h，制得中间体-B；
(3)以中间体-B为原料，与仲丁基锂在-50～-80℃条件下反应1.0-3.0h；再与二溴乙烷在-50～-80℃条件下反应0.5-2.0h，制得中间体-C；
(4)以中间体-C为原料，经甲磺酸关环，50-80℃条件下反应1.0-3.0h，制得中间体-D；
(5)以中间体-D为原料，与邻硝基苯硼酸频哪醇酯偶联反应，以四三苯基磷钯为催化剂，以碳酸钾作为碱性物质，以THF和水为溶剂，80-110℃条件下反应5.0-15.0h，制得中间体-E；
(6)以中间体-E为原料，经亚磷酸三乙酯关环，80-110℃条件下反应5.0-15.0h，制得中间体-F；
(7)以中间体-F为原料与Ar1-Br进行反应，以四三苯基磷钯为催化剂，以叔丁醇钠作为碱性物质，以甲苯为溶剂，80-110℃条件下反应5.0-15.0h，制得中间体-G；
(8)以中间体-G为原料，加入叔丁醇钾、THF和DMSO，60-80℃条件下反应5.0-15.0h，制得中间体-H；
(9)以中间体-H为原料与Ar2-Br进行反应，以四三苯基磷钯为催化剂，以叔丁醇钠作为碱性物质，以甲苯为溶剂，80-110℃条件下反应5.0-15.0h，制得中间体-I；
(10)以中间体-I为原料，加入水合肼和NaOH，80-110℃条件下反应5.0-15.0h，还原制得中间体-J；
(11)以中间体-J为原料，加入R-X、叔丁醇钠和THF，30-50℃条件下烷基化反应5.0-15.0h，得目标物；其中，X为Cl、Br或I；
其反应原理为：
其中，步骤(1)中N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯与邻溴苯甲酸甲酯的摩尔比为1:(0.9-1.1)；N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯与四三苯基磷钯的摩尔比为1:(0.001-0.02)；N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯与碳酸钾的摩尔比为1:(1.2-4.0)；N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯与THF的质量比为1:(10-30)；N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯与水的质量比为1:(10-30)；
步骤(2)中，中间体-A与氢氧化钠的摩尔比为1:(1.2-3.0)；中间体-A与浓盐酸的摩尔比为1:(1.2-3.0)；所述浓盐酸的浓度为37wt％；
步骤(3)中，中间体-B与仲丁基锂的摩尔比为1:(2.2-3.0)；中间体-B与二溴乙烷的摩尔比为1:(2.2-3.0)；
步骤(4)中，中间体-C与甲磺酸的质量比为1:(30-50)；
步骤(5)中，中间体-D与邻硝基苯硼酸频哪醇酯的摩尔比为1:(0.9-1.1)；中间体-D与四三苯基磷钯的摩尔比为1:(0.001-0.02)；中间体-D与碳酸钾的摩尔比为1:(1.2-4.0)；中间体-D与THF的质量比为1:(10-30)；中间体-D与水的质量比为1:(10-30)；
步骤(6)中，中间体-E与亚磷酸三乙酯的质量比为1:(30-50)；
步骤(7)中，中间体-F与Ar1-Br的摩尔比为1:(0.9-1.2)；中间体-F与四三苯基磷钯的摩尔比为1:(0.001-0.02)；中间体-F与叔丁醇钠的摩尔比为1:(1.2-4.0)；中间体-F与甲苯的质量比为1:(10-30)；
步骤(8)中，中间体-G与叔丁醇钾的摩尔比为1:(1.2-2.0)；中间体-G与DMSO的质量比为1:(10-30)；中间体-G与THF的质量比为1:(10-30)；
步骤(9)中，中间体-H与Ar2-Br的摩尔比为1:(0.9-1.2)；中间体-H与四三苯基磷钯的摩尔比为1:(0.001-0.02)；中间体-H与叔丁醇钠的摩尔比为1:(1.2-4.0)；中间体-H与甲苯的质量比为1:(10-30)；
步骤(10)中，中间体-I与水合肼的摩尔比为1:(3-10)；中间体-I与氢氧化钠的摩尔比为1:(3-10)；
步骤(11)中，中间体-J与R-X的摩尔比为1:(2.5-3.5)；中间体-J与叔丁醇钠的摩尔比为1:(2.5-3.5)；中间体-J与THF的质量比为1:(10-30)。
本发明的第三个目的在于提供一种上述新型OLED材料作为发光层或传输层材料，在制作有机电致发光器件领域的应用。
应用时，所制备的有机电致发光器件一般包括依次向上叠加的透明基板层、阳极层、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极层，具体叠加方式如附图1所示；本发明制备的新型OLED材料用于空穴传输层、发光层、电子传输层。
本发明的有益效果是：本发明制得OLED材料，可以作为发光层或传输层，应用在有机电致发光器件中，可以获得更加稳定的效果、优良的光电性能和更长的使用寿命；有机电致发光器件在亮度、效率等方面都有明显的优势；作为电子和/或空穴传输材料，能明显降低器件的驱动电压，提高器件效率。
附图说明
图1为本发明有机电致发光器件的结构示意图；
图中，1、透明基板层；2、阳极层；3、空穴注入层；4、空穴传输层；5、发光层；6、电子传输层；7、电子注入层；8、阴极层。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1OL-1的合成，包括如下步骤：
(1)投入63.9g(0.17mol)N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯、35.8g(0.17mol)邻溴苯甲酸甲酯、69.0g(0.5mol)碳酸钾、700.0g THF、280.0g水和1.93g(0.0017mol)四三苯基磷钯，搅拌升温至回流反应8h，降温，分层，甲苯萃取水相合并至有机相，有机相脱溶剂得中间体-A 67.8g；
(2)投入67.8g中间体-A、500.0g无水乙醇和60.0g水，搅拌下加入7.6g(含量为90.0％，0.17mol)氢氧化钠，升温至80℃反应2.0h，蒸出300.0g无水乙醇，加入300.0g甲苯，继续蒸馏出200.0g溶剂，降至室温，滴加18.5g(浓度为37wt％，0.185mol)浓盐酸，调节pH为2，加入300.0g乙酸乙酯萃取，有机相脱溶剂得红色油状粘稠液体，降至室温后固化，加入300.0g石油醚和50.0g甲苯，升温至70℃溶解，降温至55℃析出固体，室温抽滤得橘黄色固体颗粒49.2g(0.13mol)，为中间体-B；
(3)投入49.2g(0.13mol)中间体-B和500.0g THF，搅拌降温至-75℃，缓慢滴加240.0ml(浓度为1.2mol/L，0.287mol)仲丁基锂溶液，控制内温小于-70℃，滴加完毕保温1.5h，相同温度下缓慢滴加58.7g(0.31mol)二溴乙烷溶液，滴加完毕保温1.5h，缓慢升温至室温，倒入水溶液中，分层，有机相脱溶剂得中间体-C 47.4g；
(4)投入47.4g中间体-C和300.0g甲磺酸，升温至80℃反应5h，降温，体系倒入1000ml水溶液中，水解大量放热，水解完毕，抽滤得38.5g中间体-D；
(5)投入38.5g(0.0878mol)中间体-D、21.8g(0.0878mol)邻硝基苯硼酸频哪醇酯、36.4g(0.26mol)碳酸钾、700.0g THF、160.0g水和1.52g(0.00132mol)四三苯基磷钯，升温至回流反应7h，降温分层，有机相脱溶剂，得36.7g中间体-E；
(6)投入36.7g(0.076mol)中间体-E和300.0g亚磷酸三乙酯，升温至100℃，反应8h，蒸除亚磷酸三乙酯，得油状液体，柱层析得26.0g中间体-F；
(7)投入26.0g(0.058mol)中间体-F、9.2g(0.058mol)溴苯、16.7g(0.17mol)叔丁醇钠、150.0g甲苯和1.34g(0.0012mol)四三苯基磷钯，搅拌升温至回流反应5h，加入100.0g水，分层，有机相脱溶剂，柱层析得24.7g(0.047mol)中间体-G；
(8)投入24.7g(0.047mol)中间体-G、6.32g(0.056mol)叔丁醇钾、120.0g DMSO和50.0g THF，搅拌升温至45℃，反应3h，倒入1000.0g水溶液中，反应放热，降至室温抽滤得18.9g(0.044mol)中间体-H；
(9)投入21.1g(0.038mol)中间体-H、9.1g(0.044mol)溴萘、12.6g(0.13mol)叔丁醇钠、120.0g甲苯和0.55g(0.00048mol)四三苯基磷钯，搅拌升温至回流反应5h，加入100.0g水，分层，有机相脱溶剂，柱层析得21.1g(0.037mol)中间体-I；
(10)投入21.1g(0.037mol)中间体-I、200.0g二甘醇和11.9g(含量为80％，0.19mol)水合肼，升温至65℃，反应4h，降温至室温，将体系倒入10.0g(含量为90％，0.23mol)氢氧化钠与1500ml水配制成的溶液中，抽滤得15.8g(0.029mol)中间体-J；
(11)投入15.8g(0.029mol)中间体-J、10.3g(0.072mol)碘甲烷和200.0g THF，搅拌全溶，滴加9.7g(0.0868mol)叔丁醇钠与50.0g THF配制成的溶液，反应稍放热，滴加完毕，将体系倒入1500.0g水溶液中，抽滤得OL-1粗品，经柱层析得13.5g(0.023mol)OL-1精品，HPLC纯度为99.93％。使用HPLC-MS来识别该化合物，分子式C43H30N2，检测值[M+1]+＝575.63，计算值574.71。
化合物结构式OL-1的升华，称取10.0g化合物结构OL-1的精品，于真空升华仪中，升华参数为升华真空度2×10-5Pa，升华三区温度为285℃，升华二区温度为180℃，升华一区温度为125℃，所设温度均为梯度升温，每15min升高50℃，升高至目标温度后，保温升华5.0h，升华共得到精品9.0g，HPLC：99.97％，升华收率为90.0％；
合成路线为：
OL-2——OL-24分别由实施例2-实施例24制得，制备过程相同，不同的是将Ar1-Br、Ar2-Br和R-X按照表1进行更换。
表1
实施例1-实施例24制备的OL-1——OL-24，相关化合物MS数据见表2。
表2
将实施例1、实施例2、实施例3、实施例4制备的化合物作为发光层；将实施例5、实施例6、实施例7、实施例13、实施例14、实施例15、实施例16、实施例21、实施例23制备的化合物作为电子传输层；将实施例8、实施例9、实施例10、实施例11、实施例12、实施例17、实施例18、实施例19、实施例20、实施例22、实施例24制备的化合物作为空穴传输层。
应用例1
作为发光层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/化合物OL-1：Ir(piq)2：(acac)(6wt％，30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例2
作为发光层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/化合物OL-2：Ir(piq)2：(acac)(6wt％，30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例3
作为发光层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/化合物OL-3：Ir(piq)2：(acac)(6wt％，30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例4
作为发光层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/化合物OL-4：Ir(piq)2：(acac)(6wt％，30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例5
作为电子传输层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/化合物OL-5(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例6
作为电子传输层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/化合物OL-6(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例7
作为电子传输层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/化合物OL-7(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例8
作为电子传输层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/化合物OL-13(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例9
作为电子传输层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/化合物OL-14(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例10
作为电子传输层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/化合物OL-15(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例11
作为电子传输层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/化合物OL-16(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例12
作为电子传输层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/化合物OL-21(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例13
作为电子传输层
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/化合物OL-23(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)
应用例14
作为空穴传输层
ITO/MoO3(10nm)/化合物OL-8(30nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例15
作为空穴传输层
ITO/MoO3(10nm)/化合物OL-9(30nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例16
作为空穴传输层
ITO/MoO3(10nm)/化合物OL-10(30nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例17
作为空穴传输层
ITO/MoO3(10nm)/化合物OL-11(30nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例18
作为空穴传输层
ITO/MoO3(10nm)/化合物OL-12(30nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例19
作为空穴传输层
ITO/MoO3(10nm)/化合物OL-17(30nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例20
作为空穴传输层
ITO/MoO3(10nm)/化合物OL-18(30nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例21
作为空穴传输层
ITO/MoO3(10nm)/化合物OL-19(30nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例22
作为空穴传输层
ITO/MoO3(10nm)/化合物OL-20(30nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例23
作为空穴传输层
ITO/MoO3(10nm)/化合物OL-22(30nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例24
作为空穴传输层
ITO/MoO3(10nm)/化合物OL-24(30nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
对比例
ITO/MoO3(10nm)/NPB(50nm)/Alq3(30nm)/BCP(10nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)。
应用例1-24和对比例制得的有机电致发光器件的电流-亮度-电压特性是由带有校正过的硅光电二极管的keithley源测量系统(keithley236source measure unit)完成的，器件的性能数据见表3。
表3
以本发明的化合物作为主体材料所制得的应用例1-4，均发射红光，最高电流效率达到6.6cd/A，最高亮度可达12858cd/m2，本发明的器件在亮度、效率等方面都有明显的优势。作为电子和/或空穴传输材料，能明显降低器件的驱动电压，提高器件效率。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种OLED材料的制备方法，其特征在于，步骤如下：
(1)以N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯与邻溴苯甲酸甲酯为原料，以四三苯基磷钯为催化剂，以碳酸钾作为碱性物质，以THF和水为溶剂，80-110℃条件下反应5.0-15.0h，制得中间体-A；
(2)以中间体-A为原料，经氢氧化钠水解，50-80℃条件下反应1.0-3.0h；经浓盐酸酸化，10-30℃条件下反应0.5-2.0h，制得中间体-B；
(3)以中间体-B为原料，与仲丁基锂在-50～-80℃条件下反应1.0-3.0h；再与二溴乙烷在-50～-80℃条件下反应0.5-2.0h，制得中间体-C；
(4)以中间体-C为原料，经甲磺酸关环，50-80℃条件下反应1.0-3.0h，制得中间体-D；
(5)以中间体-D为原料，与邻硝基苯硼酸频哪醇酯偶联反应，以四三苯基磷钯为催化剂，以碳酸钾作为碱性物质，以THF和水为溶剂，80-110℃条件下反应5.0-15.0h，制得中间体-E；
(6)以中间体-E为原料，经亚磷酸三乙酯关环，80-110℃条件下反应5.0-15.0h，制得中间体-F；
(7)以中间体-F为原料与Ar1-Br进行反应，以四三苯基磷钯为催化剂，以叔丁醇钠作为碱性物质，以甲苯为溶剂，80-110℃条件下反应5.0-15.0h，制得中间体-G；
(8)以中间体-G为原料，加入叔丁醇钾、THF和DMSO，60-80℃条件下反应5.0-15.0h，制得中间体-H；
(9)以中间体-H为原料与Ar2-Br进行反应，以四三苯基磷钯为催化剂，以叔丁醇钠作为碱性物质，以甲苯为溶剂，80-110℃条件下反应5.0-15.0h，制得中间体-I；
(10)以中间体-I为原料，加入水合肼和NaOH，80-110℃条件下反应5.0-15.0h，还原制得中间体-J；
(11)以中间体-J为原料，加入R-X、叔丁醇钠和THF，30-50℃条件下烷基化反应5.0-15.0h，得目标物；其中，X为Cl、Br或I；
其反应原理为：
所得目标物的结构式如下：
其中，R为直链或枝化的C1-C12烷基；所述Ar1、Ar2各自独立地为蒽基、联苯基、苯基、三苯胺基、咔唑基或N-苯基咔唑基中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯与邻溴苯甲酸甲酯的摩尔比为1:(0.9-1.1)；N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯与四三苯基磷钯的摩尔比为1:(0.001-0.02)；N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯与碳酸钾的摩尔比为1:(1.2-4.0)；N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯与THF的质量比为1:(10-30)；N-苄基咔唑-1-硼酸频哪醇酯与水的质量比为1:(10-30)；
步骤(2)中，中间体-A与氢氧化钠的摩尔比为1:(1.2-3.0)；中间体-A与浓盐酸的摩尔比为1:(1.2-3.0)；所述浓盐酸的浓度为37wt％；
步骤(3)中，中间体-B与仲丁基锂的摩尔比为1:(2.2-3.0)；中间体-B与二溴乙烷的摩尔比为1:(2.2-3.0)；
步骤(4)中，中间体-C与甲磺酸的质量比为1:(30-50)；
步骤(5)中，中间体-D与邻硝基苯硼酸频哪醇酯的摩尔比为1:(0.9-1.1)；中间体-D与四三苯基磷钯的摩尔比为1:(0.001-0.02)；中间体-D与碳酸钾的摩尔比为1:(1.2-4.0)；中间体-D与THF的质量比为1:(10-30)；中间体-D与水的质量比为1:(10-30)；
步骤(6)中，中间体-E与亚磷酸三乙酯的质量比为1:(30-50)；
步骤(7)中，中间体-F与Ar1-Br的摩尔比为1:(0.9-1.2)；中间体-F与四三苯基磷钯的摩尔比为1:(0.001-0.02)；中间体-F与叔丁醇钠的摩尔比为1:(1.2-4.0)；中间体-F与甲苯的质量比为1:(10-30)；
步骤(8)中，中间体-G与叔丁醇钾的摩尔比为1:(1.2-2.0)；中间体-G与DMSO的质量比为1:(10-30)；中间体-G与THF的质量比为1:(10-30)；
步骤(9)中，中间体-H与Ar2-Br的摩尔比为1:(0.9-1.2)；中间体-H与四三苯基磷钯的摩尔比为1:(0.001-0.02)；中间体-H与叔丁醇钠的摩尔比为1:(1.2-4.0)；中间体-H与甲苯的质量比为1:(10-30)；
步骤(10)中，中间体-I与水合肼的摩尔比为1:(3-10)；中间体-I与氢氧化钠的摩尔比为1:(3-10)；
步骤(11)中，中间体-J与R-X的摩尔比为1:(2.5-3.5)；中间体-J与叔丁醇钠的摩尔比为1:(2.5-3.5)；中间体-J与THF的质量比为1:(10-30)。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，R为甲基、乙基、丙基、正丁基、己基或叔丁基。
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