CN107376031A - 一种胶原聚乳酸硬化复合材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种胶原、聚乳酸复合硬化材料的制备方法。自制或市售不同分子量为200~1000000的聚乳酸,用浓度为0.01~2.0mol/L的碱溶液按（1~100）:（100~1）（W/V），在25℃~45℃环境下浸泡清洗数次后滤出固体真空干燥，碱液清洗末道液体PH为5~9；然后将干燥后的聚乳酸加热升温至40℃~150℃软化至可流动或有机溶剂溶解成液体状。再然后将PH4‑8的胶原溶液或凝胶胶原与聚乳酸按（1~100）:（100~1）（V/W）的比例混合均匀，胶原溶液或凝胶胶原的胶原浓度为0.1%~15%（W/V）。最后将复合物干燥成型。采用本发明制备的材料可降解，降解速度可调控，有一定的韧度，适合临床多种组织损伤修复治疗。
Description
技术领域
本发明涉及生物医用材料技术领域，特别涉及一种胶原聚乳酸硬化复合材料的制备方法。
背景技术
目前临床的手术方法已经随着科技的发展变得更加人性化，特别是创伤比较厉害的组织，如骨裂、骨缺损的固定，组织缝合等，解决方向多为避免进行二次手术，以免对病人进行二次创伤。但不同的组织修复时间不同，现在金属和部分可降解的材料多为固定体内降解时间，对于快速修复的组织来说无疑为一种异物，长期留着体内大小存在影响。因此需要一种可降解，可调控降解速度用于不同组织修复的复合材料来满足临床患者使用。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种胶原、聚乳酸硬化复合材料的制备方法。技术方案如下：
本发明提供了一种制备聚乳酸-胶原复合物的方法，包括以下步骤，
（1）自制或市售不同分子量为200~1000000的聚乳酸,自制聚乳酸的方法为：向乳酸含量50%~85%的水溶液中滴入硫酸，硫酸的加入量为乳酸摩尔质量的0.1%~10%，40~180℃环境下搅拌，转速20r~800r/min，反应时间4~24h，停止搅拌，趁热出料，冷却至室温，外观为白色柔软固体，干燥后检测分子量，室温下密封储存备用。
（2）根据需要选用不同分子量范围的聚乳酸，用浓度为0.01~2.0mol/L的碱溶液按（1~100）:（100~1）（W/V），在25℃~45℃环境下浸泡清洗数次后滤出固体真空干燥，碱液清洗末道液体PH为5~9；干燥，密封储存备用。
（3）胶原溶液或胶原凝胶配制：称取市售或自制胶原，用2~10的酸或碱溶液溶解胶原，胶原溶液或凝胶胶原的胶原浓度为0.1%~15%（W/V），最后调节PH至4~8,2~15℃储存备用。聚乳酸液化：将不同分子量范围的聚乳酸加热升温至40℃~150℃软化至可流动或有机溶剂溶解成液体状。生物软化过程每升温3~5℃，需保温5~10min。
（4）将上述（3）：（4）为（1~100）:（100~1）（V/W）的比例混合均匀。最后将复合物干燥成型。干燥温度为聚乳酸软化温度±10℃。
在本发明（1）的一种优选实施方式中，转速为96r~374r/min，聚合时间为5~7h，分子量为10000~15000。
在本发明（2）的一种优选实施方式中，25~45℃清洗次数为14次，聚乳酸固体表面PH为4~5，洗液PH为6~7。
在本发明（3）的一种优选实施方式中，测得分子量为10000~15000的聚乳酸软化温度为40~50℃。
在本发明（4）、（5）的一种优选实施方式中，胶原用量为聚乳酸用量的3%~5%，成型方式为浇铸成型，真空干燥温度为45~60℃。
具体实施方式
需要说明的是，本发明所使用的水均为医药行业所用的纯化水或注射用水，满足药典标准。
试剂和仪器
试剂均市售可得。
实施例1
（1）称取含量为85%的乳酸58g，向其中滴加硫酸（75%）3.2g，机械搅拌转速100r/min，90℃反应6h，出料42克，分子量为15000，室温密封储存备用。
（2）配制浓度为0.01mol/L的碳酸氢钠溶液2000 ml，取聚乳酸样品24克剪碎浸泡在100ml配好的碳酸氢钠溶液中，45℃搅拌10min，滤出固体，再次浸入100ml碱液中，搅拌10min，如此反复14次，此时固体表面PH为5，洗液PH为7，将固体于45℃真空干燥12h。
（3）取10g 干燥好的聚乳酸固体，剪碎放入50ml烧杯中，置于恒温水浴中，初始温度30℃，升温速率1℃/min，每升5℃，保温时间5min，测得聚乳酸的软化温度范围为55~65℃。
（4）取10g碱洗干燥后的聚乳酸，加热至65℃，机械搅拌至聚乳酸变为高粘度胶状熔体，称取2.1g干湿比33.34%的胶原蛋白，剪碎后投入聚乳酸熔体中，搅拌混匀至无块状固体析出，将流体趁热注入模具，50℃真空干燥12h。获得聚乳酸-胶原复合物样品。
实施例2
（1）称取含量为65%的乳酸58g，向其中滴加硫酸（98%）1.6g，机械搅拌转速100r/min，90℃反应6h，出料45克，分子量为10000，室温密封储存备用。
（2）配制浓度为0.01mol/L的碳酸氢钠溶液2000 ml，取聚乳酸样品24克剪碎浸泡在100ml配好的碳酸氢钠溶液中，45℃搅拌10min，滤出固体，再次浸入100ml碱液中，搅拌10min，如此反复10次，此时固体表面PH为6，洗液PH为7，将固体于45℃真空干燥12h。
（3）取10g 干燥好的聚乳酸固体，剪碎放入50ml烧杯中，置于恒温水浴中，初始温度30℃，升温速率1℃/min，每升5℃，保温时间5min，测得聚乳酸的软化温度范围为50~60℃。
（4）取10g碱洗干燥后的聚乳酸，加热至60℃，机械搅拌至聚乳酸变为高粘度胶状熔体，称取2.1g干湿比33.34%的胶原蛋白，剪碎后投入聚乳酸熔体中，搅拌混匀至无块状固体析出，将流体趁热注入模具，50℃真空干燥12h。获得聚乳酸-胶原复合物样品。
实施例3
（1）称取含量为85%的乳酸58g，向其中滴加硫酸（50%）4.8g，机械搅拌转速100r/min，90℃反应6h，出料43克，分子量为8000，室温密封储存备用。
（2）配制浓度为0.01mol/L的碳酸氢钠溶液2000 ml，取聚乳酸样品24克剪碎浸泡在100ml配好的碳酸氢钠溶液中，45℃搅拌10min，滤出固体，再次浸入100ml碱液中，搅拌10min，如此反复18次，此时固体表面PH为5，洗液PH为6，将固体于45℃真空干燥12h。
（3）取10g 干燥好的聚乳酸固体，剪碎放入50ml烧杯中，置于恒温水浴中，初始温度30℃，升温速率1℃/min，每升5℃，保温时间5min，测得聚乳酸的软化温度范围为45~50℃。
（4）取10g碱洗干燥后的聚乳酸，加热至50℃，机械搅拌至聚乳酸变为高粘度胶状熔体，称取2.1g干湿比33.34%的胶原蛋白，剪碎后投入聚乳酸熔体中，搅拌混匀至无块状固体析出，将流体趁热注入模具，45℃真空干燥12h。获得聚乳酸-胶原复合物样品。实施例4
（1）称取含量为50%的乳酸58g，向其中滴加硫酸（98%）3.2g，机械搅拌转速100r/min，90℃反应7h，降至室温过夜，再次升温至90℃，搅拌反应4h，出料40克，分子量为17000，室温密封储存备用。
（2）配制浓度为0.01mol/L的碳酸氢钠溶液2000 ml，取聚乳酸样品24克剪碎浸泡在100ml配好的碳酸氢钠溶液中，45℃搅拌10min，滤出固体，再次浸入100ml碱液中，搅拌10min，如此反复15次，此时固体表面PH为5，洗液PH为7，将固体于45℃真空干燥12h。
（3）取10g 干燥好的聚乳酸固体，剪碎放入50ml烧杯中，置于恒温水浴中，初始温度30℃，升温速率1℃/min，每升5℃，保温时间5min，测得聚乳酸的软化温度范围为60~70℃。
（4）取10g碱洗干燥后的聚乳酸，加热至70℃，机械搅拌至聚乳酸变为高粘度胶状熔体，称取2.1g干湿比33.34%的胶原蛋白，剪碎后投入聚乳酸熔体中，搅拌混匀至无块状固体析出，将流体趁热注入模具，60℃真空干燥12h。获得聚乳酸-胶原复合物样品。
实施例5
（1）称取含量为85%的乳酸58g，向其中滴加硫酸（98%）3.2g，机械搅拌转速300r/min，90℃反应6h，出料44克，分子量为14000，室温密封储存备用。
（2）配制浓度为0.01mol/L的碳酸氢钠溶液2000 ml，取聚乳酸样品24克剪碎浸泡在100ml配好的碳酸氢钠溶液中，45℃搅拌10min，滤出固体，再次浸入100ml碱液中，搅拌10min，如此反复15次，此时固体表面PH为6，洗液PH为6，将固体于45℃真空干燥12h。
（3）取10g 干燥好的聚乳酸固体，剪碎放入50ml烧杯中，置于恒温水浴中，初始温度30℃，升温速率1℃/min，每升5℃，保温时间5min，测得聚乳酸的软化温度范围为55~65℃。
（4）取10g碱洗干燥后的聚乳酸，加热至65℃，机械搅拌至聚乳酸变为高粘度胶状熔体，称取2.1g干湿比33.34%的胶原蛋白，剪碎后投入聚乳酸熔体中，搅拌混匀至无块状固体析出，将流体趁热注入模具，50℃真空干燥12h。获得聚乳酸-胶原复合物样品。
实施例6
（1）称取含量为85%的乳酸58g，向其中滴加硫酸（20%）3.2g，机械搅拌转速100r/min，90℃反应6h，降温至室温过夜，再次升温至90℃搅拌反应4h，出料41克，分子量为17500，室温密封储存备用。
（2）配制浓度为0.01mol/L的碳酸氢钠溶液2000 ml，取聚乳酸样品24克剪碎浸泡在100ml配好的碳酸氢钠溶液中，45℃搅拌10min，滤出固体，再次浸入100ml碱液中，搅拌10min，如此反复14次，此时固体表面PH为5，洗液PH为7，将固体于45℃真空干燥12h。
（3）取10g 干燥好的聚乳酸固体，剪碎放入50ml烧杯中，置于恒温水浴中，初始温度30℃，升温速率1℃/min，每升5℃，保温时间5min，测得聚乳酸的软化温度范围为65~70℃。
（4）取10g碱洗干燥后的聚乳酸，加热至70℃，机械搅拌至聚乳酸变为高粘度胶状熔体，称取2.1g干湿比33.34%的胶原蛋白，剪碎后投入聚乳酸熔体中，搅拌混匀至无块状固体析出，于65℃真空干燥12h，所得预混体剪碎后均匀放入模具内，模具放于硫化机平板间，平板加热至70℃，加压锁紧模具，恒温保压30min后取出模具，冷却5min后开模，获得聚乳酸-胶原复合物样品。
实施例7
1）称取含量为85%的乳酸58g，向其中滴加硫酸（98%）3.2g，机械搅拌转速100r/min，90℃反应7h，降至室温过夜，再次升温至90℃，搅拌反应4h，出料41克，分子量为16500，室温密封储存备用。
（2）配制浓度为0.01mol/L的碳酸氢钠溶液2000 ml，取聚乳酸样品24克剪碎浸泡在100ml配好的碳酸氢钠溶液中，45℃搅拌10min，滤出固体，再次浸入100ml碱液中，搅拌10min，如此反复16次，此时固体表面PH为6，洗液PH为7，将固体于45℃真空干燥12h。
（3）取10g 干燥好的聚乳酸固体，剪碎放入50ml烧杯中，置于恒温水浴中，初始温度30℃，升温速率1℃/min，每升5℃，保温时间5min，测得聚乳酸的软化温度范围为60~65℃。
（4）取10g碱洗干燥后的聚乳酸，加热至65℃，机械搅拌至聚乳酸变为高粘度胶状熔体，称取2.1g干湿比33.34%的胶原蛋白，剪碎后投入聚乳酸熔体中，搅拌混匀至无块状固体析出，将流体趁热注入模具，放入干燥器内冷却至室温，用液氮-70℃冷冻后于冻干机内冻干，获得聚乳酸-胶原复合物样品。
实施例8
1）称取含量为85%的乳酸58g，向其中滴加硫酸（98%）3.2g，机械搅拌转速100r/min，90℃反应7h，降至室温过夜，再次升温至90℃，搅拌反应4h，出料43克，分子量为17500，室温密封储存备用。
（2）配制浓度为0.01mol/L的碳酸氢钠溶液2000 ml，取聚乳酸样品24克剪碎浸泡在100ml配好的碳酸氢钠溶液中，45℃搅拌10min，滤出固体，再次浸入100ml碱液中，搅拌10min，如此反复16次，此时固体表面PH为5，洗液PH为6，将固体于45℃真空干燥12h。
（3）取10g 干燥好的聚乳酸固体，剪碎放入50ml烧杯中，置于恒温水浴中，初始温度30℃，升温速率1℃/min，每升5℃，保温时间5min，测得聚乳酸的软化温度范围为65~75℃。
（4）取10g碱洗干燥后的聚乳酸，加热至75℃，机械搅拌至聚乳酸变为高粘度胶状熔体，称取2.1g干湿比33.34%的胶原蛋白，剪碎后投入聚乳酸熔体中，搅拌混匀至无块状固体析出，将流体倒出放于干燥器内冷却至室温，造粒，使用3D打印机通过FDM工艺成型，获得聚乳酸-胶原复合物样品。
以上所述仅是为了便于本领域的技术人员理解本发明的技术方案，并不用以限制本发明。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种胶原聚乳酸硬化复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）自制或市售不同分子量为200~1000000的聚乳酸,自制聚乳酸的方法为：向乳酸含量50%~85%的水溶液中滴入硫酸，硫酸的加入量为乳酸摩尔质量的0.1%~10%，40~180℃环境下搅拌，转速20r~800r/min，反应时间4~24h，停止搅拌，趁热出料，冷却至室温，外观为白色柔软固体，干燥后检测分子量，室温下密封储存备用；
（2）根据需要选用不同分子量范围的聚乳酸，用浓度为0.01~2.0mol/L的碱溶液按（1~100）:（100~1）（W/V），在25℃~45℃环境下浸泡清洗数次后滤出固体真空干燥，碱液清洗末道液体PH为5~9；干燥，密封储存备用；
（3）胶原溶液或胶原凝胶配制：称取市售或自制胶原，用2~10的酸或碱溶液溶解胶原，胶原溶液或凝胶胶原的胶原浓度为0.1%~15%（W/V），最后调节PH至4~8,2~15℃储存备用；
（4）聚乳酸液化：将不同分子量范围的聚乳酸加热升温至40℃~150℃软化至可流动或有机溶剂溶解成液体状；生物软化过程每升温3~5℃，需保温5~10min；
（5）将上诉（3）：（4）为（1~100）:（100~1）（V/W）的比例混合均匀，最后将复合物干燥成型，干燥温度为聚乳酸软化温度±10℃。
2.根据权利要求1（1）所述的方法，其特征在于，自制聚乳酸过程可以通过调节搅拌速度和聚合时间，可以调节所得聚乳酸的分子量；市售和自制所得聚乳酸分子量范围为200~1000000；所用硫酸浓度为10~98%。
3.根据权利要求1（2）所述的方法，其特征在于，所述清洗过程需反复多次，直到固体表面PH为4~8，洗液PH为5~9为止；所述浸泡清洗所用碱液为氢氧化钠溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸钠溶液的一种或多种；所述浸泡清洗所用碱液的浓度为0.01~2.0mol/L；所述浸泡清洗所用碱液的浸泡用量比例为：（1~100）:（100~1）（W/V）。
4.根据权利要求1（3）所述的方法，其特征在于，所述溶解胶原的酸液为醋酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液、碳酸溶液的一种或几种。
5.根据权利要求1（3）所述的方法，其特征在于，所述溶解胶原的碱液为氢氧化钠溶液、碳酸氢钠溶液、磷酸氢二钠溶液，柠檬酸钠溶液的一种或几种。
6.根据权利要求1（3）所述的方法，其特征在于，所述胶原溶液或凝胶胶原的胶原浓度为0.1%~15%（W/V）。
7.根据权利要求1（3）所述的方法，其特征在于，所述胶原溶液或凝胶胶原的PH范围为4~8。
8.根据权利要求1（4）所述的方法，其特征在于，所述升温范围为40~150℃过程中，每升温3~5℃，需保温5~10min。
9.根据权利要求1（5）所述的方法，其特征在于，胶原溶液或胶原凝胶：聚乳酸为（1~100）:（100~1）（V/W）；所述成型方式为3D打印、激光快速成型、手工塑形、模塑成型的一种或几种且不限于所列成型方式；干燥可在真空干燥箱内进行，温度为聚乳酸软化温度±10℃，也可先用干冰或液氮冷冻后用冻干机冻干。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116617468A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-08-22 | 万瑞飞鸿(北京)医疗器材有限公司 | 一种心脏支架及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004050133A2 (en) * | 2002-12-05 | 2004-06-17 | Cardio Incorporated | Layered bioresorbable implant |
| CN1836743A (zh) * | 2006-04-28 | 2006-09-27 | 武汉理工大学 | 多孔、分层、三维空间多级结构的组织支架材料及其制备方法 |
| CN101703809A (zh) * | 2009-12-01 | 2010-05-12 | 淄博高新区联创科技服务中心 | 一种多孔胶原/聚乳酸支架的制备方法 |
| CN101785877A (zh) * | 2010-04-07 | 2010-07-28 | 华中科技大学 | 一种层状多级结构仿生复合材料的制备方法 |
| CN101837148A (zh) * | 2010-03-31 | 2010-09-22 | 四川科伦新光医药有限公司 | 一种多孔性可生物降解支架及其制备方法 |
| CN104628563A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-20 | 湖北大学 | 一种乳酸制备乳酸酯的合成工艺 |
-
2017
- 2017-08-02 CN CN201710650612.9A patent/CN107376031A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004050133A2 (en) * | 2002-12-05 | 2004-06-17 | Cardio Incorporated | Layered bioresorbable implant |
| CN1836743A (zh) * | 2006-04-28 | 2006-09-27 | 武汉理工大学 | 多孔、分层、三维空间多级结构的组织支架材料及其制备方法 |
| CN101703809A (zh) * | 2009-12-01 | 2010-05-12 | 淄博高新区联创科技服务中心 | 一种多孔胶原/聚乳酸支架的制备方法 |
| CN101837148A (zh) * | 2010-03-31 | 2010-09-22 | 四川科伦新光医药有限公司 | 一种多孔性可生物降解支架及其制备方法 |
| CN101785877A (zh) * | 2010-04-07 | 2010-07-28 | 华中科技大学 | 一种层状多级结构仿生复合材料的制备方法 |
| CN104628563A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-20 | 湖北大学 | 一种乳酸制备乳酸酯的合成工艺 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 冯新德: "《高分子辞典》", 30 June 1998, 中国石化出版社 * |
| 王雪燕等: "《通用级聚乳酸的改性与加工成型》", 31 January 2016, 中国科学技术大学出版社 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116617468A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-08-22 | 万瑞飞鸿(北京)医疗器材有限公司 | 一种心脏支架及其制备方法和应用 |
| CN116617468B (zh) * | 2023-05-10 | 2024-05-28 | 万瑞飞鸿(北京)医疗器材有限公司 | 一种心脏支架及其制备方法和应用 |
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