CN107349752A - 一种电解含氯废气综合回收处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种电解含氯废气综合回收处理方法，具体包括以下步骤：将尾气回收装置收集的电解含氯废气除去携带灰尘等固体颗粒，接着用重量百分比浓度为29～35％的NaOH溶液喷淋洗涤含氯废气，再调节混合溶液的pH值至1‑2；随后加热抽真空分离出含氯蒸汽；再通入浓酸干燥塔内干燥处理制成氯气成品或将纯净氯气回流通入至电解槽的阳极室内增加酸性电解液内HClO含量，提高其杀菌消毒功效。通过实施本技术方案，以较低成本回收处理电解含氯废气中的氯气，并实现氯气循环利用，具有良好的经济和环境效益。
Description
技术领域
本发明涉及电解废气回收利用技术领域，更具体的是涉及一种电解含氯废气综合回收处理方法。
背景技术
近年来，通过将含氯化物及其水溶液(如NaCl、MgCl2)进行电解，在电解槽阳极室会产生大量电解含氯尾气，例如随着钛金属应用范围的不断扩大，海绵钛的企业逐渐增多，镁电解工序成为各海绵钛生产企业工艺流程的重要组成部分，在18000t/a海绵钛生产线中，电解MgCl2在电解槽阳极室所产生尾气中含氯约5000t/a，占该生产线年氯气消耗的30％，因此电解尾气中氯气的损失是整个工业生产过程中主要氯气损耗之一，且实现氯气循环利用是海绵钛生产企业实现循环经济，降低生产成本的关键；且氯气为剧毒气体，若电解氯气直接扩散至空气中，将对人体造成严重影响及对环境造成严重破坏，因此，回收利用该部分电解氯气具有良好的经济和环境效益。
目前，现有技术中通过采用将含氯废气通过碱液回收，并利用催化剂分解方法生成NaClO，得到合格的NaCl溶液，循环利用该NaCl电解液，然而上述技术方案存在以下不足之处：1、催化剂使用复杂，用量较大，成分不可控制，氯气回收成本高；2、回收氯气中含有大量的氯化氢气体，杂质含氯较高，需要经过多级水洗干燥处理洗脱氯化氢气体，加大了回收成本，不利于经济环保。
发明内容
本发明的目的在于：为了解决上述技术问题，本发明提供一种电解含氯废气综合回收处理方法，以较低成本回收处理电解含氯废气中的氯气。
本发明为了实现上述目的具体采用以下技术方案：
一种电解含氯废气综合回收处理方法，含有尾气回收装置、除尘器、综合吸收罐、喷淋塔、抽真空装置、浓酸干燥塔以及氯气回流设备，具体包括以下步骤：
a、将尾气回收装置收集的电解含氯废气通过管道除尘器除去携带灰尘等固体颗粒，接着流经综合吸收罐内；
b、综合吸收罐内用重量百分比浓度为29～35％的NaOH溶液喷淋洗涤含氯废气；
c、向步骤b制备的溶液中加入酸性调节剂调节pH值至1-2；
d、将步骤c调节好的溶液通过罐管道输送至抽真空装置中，管道输送过程中将溶液加热至86℃以上，随后进入抽真空装置内抽真空分离出含氯混合气；
e、将步骤d中制得的含氯混合气经浓酸冷却器冷却后通入浓酸干燥塔内干燥处理；
f、步骤e中经浓酸干燥塔干燥后的氯气经两个管道分两部分输出，其中一部分将氯气压缩干燥制成氯气成品；另一部分通过氯气回流设备通入电解槽的阳极室内增加酸性电解液内HClO含量，提高电解液的杀菌消毒功效；
g、步骤d中抽真空分离出含氯水混合气的剩余溶液用NaOH溶液或KOH溶液调节pH值至中性，即得NaCl电解溶液或KCl电解溶液。
本发明，回收的含氯废气通过管道除尘器后除去携带的灰尘等固体颗粒，接着流入至综合吸收罐内，综合回收管内通过重量百分比浓度为29～35％的NaOH溶液喷淋洗涤制得NaClO和NaOH混合溶液，将混合溶液加入酸性调节剂调节PH值至1-2，并连接真空装置经抽真空得到含氯水蒸气和少量的氯化氢气体的含氯混合气，将含氯混合气经过浓酸冷却器冷却后通入浓酸干燥塔内干燥处理，从而含氯混合气冷却溶于水成盐酸溶液，再通过浓酸干燥处理回收值得纯净的成品氯气，氯气通过两部分输出，其中一部分压缩干燥制成备用成品氯气，另一部分通过氯气回流设备通入电解槽的阳极室内增加酸性电解液内HClO含量，提高其杀菌消毒功效；本技术方案回收氯气中不含有催化剂的使用，不含有其他杂质，氯气回收成本低，且设置有针对氯化氢的回收处理，进一步控制了氯气中氯化氢气体的含量，使得成品氯气质量高。
抽真空分离出含氯水混合气的剩余溶液用NaOH溶液或KOH溶液调节pH值至中性，即得NaCl电解溶液或KCl电解溶液，有效回收电解溶液，且部分纯净氯气通入电解溶液中，可提高强酸性电解水内含有次氯酸的浓度，提高基于首次电解反应生成次氯酸作用的灭菌力，使得电解液和氯气均得到回收利用，具有良好的经济和环境效益。
进一步，步骤b中的综合吸收罐内壁采用碳纤维或聚四氟乙烯制得。碳纤维或聚四氟乙烯耐腐蚀性好。
进一步，步骤b中综合吸收罐顶部设有喷口和喷淋塔，喷淋塔中的NaOH溶液通过喷淋口喷淋洗涤含氯废气。喷淋所需能耗低，喷淋效果好。
进一步，步骤c中酸性调节剂为盐酸、乙酸或柠檬酸。成本低，容易取得。
进一步，步骤d中溶液加热方式为水浴加热或蒸汽加热。
进一步，步骤d中抽真空装置为真空泵或真空脱氯塔，真空度为85-95Kpa。
进一步，步骤e中的浓酸冷却器的内壁采用碳纤维或聚四氟乙烯制得。耐腐蚀性好。
进一步，步骤e中的浓酸冷却器连接由冷却水进出水管道，所述冷却水进水温度为25℃-30℃，出水温度控制为34℃-40℃。
进一步，步骤e中的浓酸干燥塔内为浓硫酸溶液，所述浓硫酸溶液浓度大于99％。
进一步，步骤f中的通过氯气回流设备回流至电解槽中的氯气通过鼓泡的方式通入酸性电解液中。利于氯气的快速溶解，提高氯气的溶解效率，制备具有杀菌性强的强酸性电解液。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
1、本发明方法回收电解含氯废气不使用催化剂，避免产生处理过程成本不可控制的情况，且氯气回收成本低；氯气作为剧毒气体，避免扩散至空气中危及人生安全，对人体造成严重影响及对环境造成严重破坏，可取得良好的经济和环境效益。
2、本发明方法回收氯气的同时将氯气和氯化氢彻底分离，值得高纯度的氯气成品，实验测得排除氯气中含有氯化氢的浓度小于36ppm，且氯气混合气中除氯化氢工艺简单，成本控制低，经济环保。
3、本发明方法将回收的氯气分为两部分利用，一部分作为成品氯气工业使用，另一部分可循环至酸性电解液中，利用鼓泡的方式通入酸性电解溶液中，增加酸性电解溶液的HClO含量，提高其作为消毒剂的杀菌消毒功效。
4、本发明方法分离出含氯水混合气的剩余溶液用NaOH溶液或KOH溶液调节pH值至中性，即得NaCl电解溶液或KCl电解溶液，可有效回收作为电解溶液使用。
附图说明
本发明将通过例子并参照附图的方式说明，其中：
图1是本发明一种电解含氯废气综合回收处理方法实施例的示意图。
具体实施方式
为了本技术领域的人员更好的理解本发明，下面结合附图和以下实施例对本发明作进一步详细描述。
参考图1所示，一种电解含氯废气综合回收处理方法，含有尾气回收装置、除尘器、综合吸收罐、喷淋塔、抽真空装置、浓酸干燥塔以及氯气回流设备。
实施例1
某海绵钛生产线中电解MgCl2产生废气含氯气量为8％(体积百分比)，将含氯废气通过尾气回收装置收集，混合气体由输入管路输入至综合吸收罐时，先通过除尘器去除携带的灰尘固体颗粒，接着再流入至综合吸收罐内。综合吸收罐顶部具有喷口和喷淋塔，喷淋塔内设有重量百分比浓度为29％的NaOH溶液，NaOH溶液通过综合吸收罐顶部的喷口喷淋洗涤综合吸收罐内的含氯废气，洗涤含氯废气后的溶液用碘量法测定NaClO含氯为189.5g/l，酸碱滴定法测得NaOH含氯为11.6g/l。取洗涤后的混合溶液500L，并加入重量百分比浓度为12％的盐酸作为酸性调节剂调节混合液pH值至1-2，反应后的溶液通过管道输送至真空泵中，并在输送的过程中通过加热器采用蒸汽加热的方式将输入管道内侧的温度加热到90℃保温，真空泵内的真空度为92Kpa，抽真空0.5h，抽的的含氯蒸汽通过管路通入浓酸冷却器冷却后通入浓硫酸干燥塔内干燥处理，浓硫酸优选为浓度为99％硫酸溶液，含氯混合气中的氯化氢溶于水后滞留在浓硫酸干燥塔内，经过干燥处理后回收氯气中含有氯化氢的浓度小于36.5ppm。
此外，综合吸收罐、浓酸冷却器、浓酸干燥塔以及连接浓酸冷却器的进出水管路的内壁均采用聚四氟乙烯制得，耐腐蚀性能好，且浓酸冷却器连接由冷却水进出水管道，冷却水进水温度为25℃，出水温度控制为34℃。
进一步，经过浓硫酸干燥后的纯净氯气经过两条管路输出，一部分将氯气压缩干燥制成氯气成品以备工业使用；另一部分管路通过氯气回流设备通入电解槽的阳极室内增加酸性电解液内HClO含量，提高电解液的杀菌消毒功效；且抽真空分离出含氯水混合气的剩余溶液用NaOH溶液作为调节剂pH值至中性，即得NaCl电解溶液回收利用。从而以较低成本回收处理电解含氯废气中的氯气，且实现海绵钛生产企业通过实现氯气循环降低生产成本，具有良好的经济和环境效益。
实施例2
某化工厂电解NaCl产生电解废气含氯气量为0.9％(体积百分比)，将含氯废气通过尾气回收装置收集，混合气体由输入管路输入至综合吸收罐时，先通过除尘器去除携带的灰尘固体颗粒，接着再流入至综合吸收罐内。综合吸收罐顶部具有喷口和喷淋塔，喷淋塔内设有重量百分比浓度为32％的NaOH溶液，NaOH溶液通过综合吸收罐顶部的喷口喷淋洗涤综合吸收罐内的含氯废气，洗涤含氯废气后的溶液用碘量法测定NaClO含氯为79.5g/l，酸碱滴定法测得NaOH含氯为65.3g/l。取洗涤后的混合溶液500mL，并加入重量百分比浓度为35％的乙酸作为酸性调节剂调节混合液pH值至1-2，反应后的溶液通过管道输送至真空脱氯塔中，并在输送的过程中通过水浴加热的方式将输入管道内侧的温度加热到95℃保温，真空脱氯塔内的真空度为95Kpa，抽真空1h，抽的的含氯蒸汽通过管路通入浓酸冷却器冷却后通入浓硫酸干燥塔内干燥处理，浓硫酸优选为浓度为99.2％硫酸溶液，含氯混合气中的氯化氢溶于水后滞留在浓硫酸干燥塔内，经过干燥处理后回收氯气中含有氯化氢的浓度小于43ppm。
此外，综合吸收罐、浓酸冷却器、浓酸干燥塔以及连接浓酸冷却器的进出水管路的内壁均采用碳纤维制得，耐腐蚀性能好，且浓酸冷却器连接由冷却水进出水管道，冷却水进水温度为26℃，出水温度控制为36℃。
进一步，经过浓硫酸干燥后的纯净氯气经过两条管路输出，一部分将氯气压缩干燥制成氯气成品以备工业使用；另一部分管路通过氯气回流设备通入电解槽的阳极室内增加酸性电解液内HClO含量，提高电解液的杀菌消毒功效；且抽真空分离出含氯水混合气的剩余溶液用KOH溶液作为调节剂pH值至中性，即得KCl电解溶液回收利用。从而以较低成本回收处理电解含氯废气中的氯气，避免作为剧毒气体的氯气扩散至空气，对人体造成严重影响及对环境造成严重破坏。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，本发明的专利保护范围以权利要求书为准，凡是运用本发明的说明书及附图内容所作的等同结构变化，同理均应包含在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种电解含氯废气综合回收处理方法，其特征在于：含有尾气回收装置、除尘器、综合吸收罐、喷淋塔、抽真空装置、浓酸干燥塔以及氯气回流设备，具体包括以下步骤：
a、将尾气回收装置收集的电解含氯废气通过管道除尘器除去携带灰尘等固体颗粒，接着流经综合吸收罐内；
b、综合吸收罐内用重量百分比浓度为29～35％的NaOH溶液喷淋洗涤含氯废气；
c、向步骤b制备的溶液中加入酸性调节剂调节pH值至1-2；
d、将步骤c调节好的溶液通过罐管道输送至抽真空装置中，管道输送过程中将溶液加热至86℃以上，随后进入抽真空装置内抽真空分离出含氯混合气；
e、将步骤d中制得的含氯混合气经浓酸冷却器冷却后通入浓酸干燥塔内干燥处理；
f、步骤e中经浓酸干燥塔干燥后的氯气经两个管道分两部分输出，其中一部分将氯气压缩干燥制成氯气成品；另一部分通氯气回流设备通入电解槽的阳极室内增加酸性电解液内HClO含量，提高电解液的杀菌消毒功效；
g、步骤d中抽真空分离出含氯水混合气的剩余溶液用NaOH溶液或KOH溶液调节pH值至中性，即得NaCl电解溶液或KCl电解溶液。
2.一种电解含氯废气综合回收处理方法，其特征在于：步骤b中的综合吸收罐内壁采用碳纤维或聚四氟乙烯制得。
3.一种电解含氯废气综合回收处理方法，其特征在于：步骤b中综合吸收罐顶部设有喷口和喷淋塔，喷淋塔中的NaOH溶液通过喷淋口喷淋洗涤含氯废气。
4.一种电解含氯废气综合回收处理方法，其特征在于：步骤c中酸性调节剂为盐酸、乙酸或柠檬酸。
5.一种电解含氯废气综合回收处理方法，其特征在于：步骤d中溶液加热方式为水浴加热或蒸汽加热。
6.一种电解含氯废气综合回收处理方法，其特征在于：步骤d中抽真空装置为真空泵或真空脱氯塔，真空度为85-95Kpa。
7.一种电解含氯废气综合回收处理方法，其特征在于：步骤e中的浓酸冷却器的内壁采用碳纤维或聚四氟乙烯制得。
8.一种电解含氯废气综合回收处理方法，其特征在于：步骤e中的浓酸冷却器连接由冷却水进出水管道，所示冷却水进水温度为25℃-30℃，出水温度控制为34℃-40℃。
9.一种电解含氯废气综合回收处理方法，其特征在于：步骤e中的浓酸干燥塔内为浓硫酸溶液，所述浓硫酸溶液浓度大于99％。
10.一种电解含氯废气综合回收处理方法，其特征在于：步骤f中的通过氯气回流设备回流至电解槽中的氯气通过鼓泡的方式通入酸性电解液中。
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