CN107344096A - 一种能分离和分析氢同位素的气相色谱填料及其制备方法 - Google Patents

一种能分离和分析氢同位素的气相色谱填料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107344096A
CN107344096A CN201610299049.0A CN201610299049A CN107344096A CN 107344096 A CN107344096 A CN 107344096A CN 201610299049 A CN201610299049 A CN 201610299049A CN 107344096 A CN107344096 A CN 107344096A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal
solution
deionized water
ethanol
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610299049.0A
Other languages
English (en)
Inventor
张立娟
谢辉
朱宏伟
周云山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN201610299049.0A priority Critical patent/CN107344096A/zh
Publication of CN107344096A publication Critical patent/CN107344096A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D59/00—Separation of different isotopes of the same chemical element

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

一种能分离和分析氢同位素的气相色谱填料及其制备方法，属于功能材料技术领域。该材料是由γ‑Al2O3为载体，合成方法是：通过在γ‑Al2O3表面负载金属‑有机骨架化合物，经过洗涤、干燥，然后再浸渍于过渡金属盐MXn水溶液中，得到负载型复合材料。这种气相色谱固定相材料用于氢同位素H2/D2分离不但分离效果好、定量分析准确、可重复使用、价格低廉，而且因其良好的机械性能，回收、重复使用非常方便。

Description

一种能分离和分析氢同位素的气相色谱填料及其制备方法
技术领域
本发明属于功能材料技术领域，具体涉及一种对氢同位素H2/D2有良好分离/分析效能的负载型色谱填料及其制备方法。
背景技术
氘(D2)在热核聚变反应、中子散射技术以及同位素追踪等方面具有不可替代的应用，因此D2的获得具有重要意义。然而在自然界中D2的丰度很低，人们获得D2的主要手段是从H2/D2混合物中将D2分离出来。目前H2/D2分离的方法主要有低温蒸馏、化学交换以及热扩散等。但是这些方法存在的问题是耗能大、成本高，因此人们开发了新的分离方法：气相色谱法分离氢同位素。气相色谱法分离氢同位素的关键在于其固定相材料的选择。已报道的气相色谱法分离氢同位素的固定相材料主要有贵金属Pd/Pt、氧化铝、分子筛以及玻璃微球等，然而这些固定相材料对氢同位素分离都存在一些缺点，如氧化铝在分离H2/D2时，H2会发生正仲氢的裂分，出现p-H2(仲氢)和o-H2(正氢)两个峰，不利于氢同位素的准确定量；而对于分子筛填充柱，分离温度不易监控和控制，对分离系统的控制不利；玻璃微球填充的色谱柱，需要使用5m以上的长柱子才能达到较好的分离效果，不利于色谱柱的填充，需要大量的色谱填料，同时延长了H2/D2的分离时间，降低H2/D2的分离效率。因此，有必要开发一种分离温度易于控制，使用较短的色谱柱并可使用廉价的He作为载气的色谱柱填料来分离H2/D2。
研究发现，新型微孔材料金属-有机骨架化合物，在液氮温度下对H2/D2的量子筛分作用，使氢同位素H2/D2具有更好的分离选择性。已有文献报道金属-有机骨架化合物CPL-1在77K下一定压力范围内对H2/D2的分离选择性因子高 达3.0；而金属-有机骨架化合物MOF-74-Ni因结构中存在金属的不饱和配位点，在77K下对H2/D2的分离选择性因子更是高达5.0。上述研究结果表明这些金属-有机骨架化合物在液氮温度下对H2/D2的分离选择性远远大于传统吸附分离材料，如活性炭、分子筛等。因此金属-有机骨架化合物材料作为气相色谱填料用于分离氢同位素H2/D2具有潜在的性能。然而，金属-有机骨架化合物材料作为色谱固定相时存在机械强度差、颗粒尺寸大小难以控制等缺陷。固定相机械强度小会引起色谱柱的流失或造成色谱柱的堵塞，而固定相颗粒尺寸不均一将导致柱效降低从而影响分离效果。
发明内容
本发明的目的是为解决氢同位素分离存在的科学和技术问题，提供一种制备方法简单、成本低、稳定性高、机械性能好、可重复使用的基于金属-有机骨架化合物的负载型气相色谱填料及其制备方法，实现气相色谱条件下氢同位素的高效色谱分离和分析。
一种对氢同位素H2/D2具有良好分离/分析效能的负载型气相色谱填料，其特征在于，该气相色谱填料由金属-有机骨架化合物和氧化铝载体组成，以氧化铝为载体，在其表面负载金属-有机骨架化合物。
上述对氢同位素H2/D2具有良好分离/分析效能的负载型气相色谱填料的制备方法，以氧化铝为载体，通过在其表面负载金属-有机骨架化合物，然后再在金属盐MXn溶液中浸渍制得，包括以下几种制备方法：
方法一
(1)将预活化处理的γ-Al2O3加入到含过渡金属离子无机盐和有机配体的混合的去离子水溶液中，浸渍0.1～20h；其中γ-Al2O3：有机配体：过渡金属离子无机盐：溶液中去离子水的用量关系为0.1～20.0g：0.1～50mmol：0.1～50mmol： 5～100mL；
(2)将步骤(1)中的产物从浸渍液中取出并用去离子水冲洗，然后置于10～200℃烘箱中干燥0.1～20h；
(3)将步骤(1)-(2)作为一个循环过程，即将步骤(2)得到的产物替代步骤(1)中γ-Al2O3重复这个循环过程，循环1～30次；
(4)将步骤(3)所得产物加入到金属盐MXn的去离子水溶液中，浸渍0.1～20h；将溶剂蒸干，产物在20～200℃下干燥0.1～20h，得到负载型复合材料，其中步骤(3)所得产物：金属盐MXn：金属盐MXn水溶液中去离子水的用量关系为0.10-20.00g：0.1～10mmol：5～200mL；
或方法二
(1)将预活化处理的γ-Al2O3依次按如下顺序浸渍：a)0.1～100mM有机配体的乙醇溶液，1～500min，b)乙醇，1～100min，c)0.1～100mM过渡金属离子的乙醇溶液，1～500min，d)乙醇，1～100min；
(2)步骤(1)中a)至d)为一次循环，如此循环浸渍1～50次，得到负载型复合材料，然后在10～300℃下干燥0.1～20h；
(3)将步骤(3)所得产物加入到金属盐MXn的去离子水溶液中，浸渍0.1～20h；将溶剂蒸干，产物在20～200℃下干燥0.1～20h，得到负载型复合材料，其中步骤(3)所得产物：金属盐MXn：金属盐MXn水溶液中去离子水的用量关系为0.10-20.00g：0.1～10mmol：5～200mL；
或方法三
(1)将有机配体和过渡金属离子无机盐加入到DMF-乙醇-水混合溶剂中，超声至全部溶解得到溶液，其中有机配体、过渡金属离子无机盐、DMF-乙醇-水混合溶剂的用量关系为0.01～50mmol：0.01～50mmol：3～500mL，DMF-乙醇-水 混合溶剂中DMF、乙醇、水的体积比为1:1:1；
(2)将步骤(1)中的溶液转移到含聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，同时加入预活化处理的γ-Al2O3，以0.1～50℃·min-1升到50～200℃后保持0.1～100h，自然冷却至室温，其中有机配体与γ-Al2O3的用量关系为0.01～50mmol：0.1～20g；
(3)用倾析法将步骤(2)中所得产物与母液分离，以甲醇溶剂多次浸渍样品进行溶剂交换，以交换出产物中吸附的DMF，最后在20～200℃干燥箱中干燥0.1～50h去除甲醇，得到复合材料；
(4)将步骤(3)所得产物加入到金属盐MXn的去离子水溶液中，浸渍0.1～20h；将溶剂蒸干，产物在20～200℃下干燥0.1～20h，得到负载型复合材料，其中步骤(3)所得产物：金属盐MXn：金属盐MXn水溶液中去离子水的用量关系为0.10-20.00g：0.1～10mmol：5～200mL；
上述三种方法中所述的有机配体、过渡金属离子无机盐的金属离子为制备金属-有机骨架化合物的有机配体和金属离子。
进一步优选：
所述的γ-Al2O3载体表面富含的羟基具有活泼的化学反应活性，可与带有羧基基团的用于合成金属-有机骨架化合物的有机配体反应，同时实现金属-有机骨架化合物在氧化铝表面的负载。
所用的γ-Al2O3载体的粒径为0.05～5mm。
有机配体为以下物质中的一种或几种：对苯二甲酸、均苯三甲酸、2,5-二羟基对苯二甲酸、吡嗪-2,3-二羧酸、吡嗪、1,4-萘二甲酸、联苯二甲酸、4,4’,4”-三甲酸-三苯胺以及上述物质的衍生物。
金属离子无机盐的金属离子为Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cr3+、Mn2+、Cu2+、Zn2+中的一种或几种，过渡金属离子无机盐的盐为硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、盐 酸盐中的一种或几种。
金属无机盐MXn的金属选自Na+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cr3+、Mn2+、Cu2+中的一种或几种，金属无机盐MXn的盐选自硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、盐酸盐、铬酸盐中的一种或几种。
氧化铝作为载体具有以下优点：1)较高的机械强度、均一的颗粒尺寸和出色的化学稳定性；2)具有丰富的介孔孔道，负载材料可以在孔道中均匀负载；3)γ-Al2O3本身在液氮温度下对H2/D2具有一定的分离选择性。
因此如果将具有氢同位素H2/D2分离/分析潜能的金属-有机骨架化合物负载到颗粒尺寸大小均一的γ-Al2O3上，不但能发挥金属-有机骨架化合物和γ-Al2O3各自的优势，而且还能发挥因二者结合而产生的协同作用，从而有效解决目前上述H2/D2分离/分析存在的问题，同时还能大大减小金属-有机骨架化合物材料的用量以达到降低成本的目的。
本发明所提供的复合材料对氢同位素H2/D2具有分离时间短、分离效果好，定量分析准确，经过简单的活化即可再次循环使用的特点，可用作氢同位素H2/D2分离/分析的高效色谱填料。
附图说明
图1实施例1中a)γ-Al2O3，b)浸泡Mn2+前的复合材料和c)浸泡Mn2+后的复合材料的红外谱图。
图2实施例1中浸泡Mn2+后的复合材料作为色谱固定相，在TCD温度100℃、桥流160mA、液氮温度77K、进样量50μL、载气流速30mL/min的条件下，对H2、D2和H2/D2混合物进行分离的气相色谱图。
图3实施例1中浸泡Mn2+后的复合材料作为色谱固定相，在TCD温度 100℃、桥流160mA、液氮温度77K、进样量50μL、不同载气流速的条件下，对H2/D2混合物进行分离的气相色谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。下述实施例中所使用的化学药品均为市售商品。载体γ-Al2O3使用前在200℃马弗炉中焙烧2h进行预活化。表1不同复合材料作为色谱固定相在相同条件下对氢同位素H2/D2分离的数据。
实施例1
(1)将3.0g粒径80-100目的γ-Al2O3加入到由0.5mmol六水合高氯酸铜，0.5mmol吡嗪-2,3-二酸钠，0.625mmol吡嗪和20mL去离子水组成的溶液中，浸渍2h；
(2)将步骤(1)中的产物从浸渍液中取出并用去离子水冲洗，然后置于110℃烘箱中干燥30min；
(3)将步骤(1)-(2)作为一个循环过程，将步骤(2)得到的产物替代步骤(1)中γ-Al2O3重复这个循环过程，循环7次。
(4)将3.00g步骤(3)所得产物加入到由3.58mmol四水合氯化锰和20mL去离子水组成的MnCl2溶液中，浸渍2h；将其一起转移到100mL圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，产物在100℃下干燥10h，得到负载型复合材料。
实施例2
(1)将3.00g预活化处理的γ-Al2O3依次按如下顺序浸渍：a)100mL 10mM均苯三甲酸的乙醇溶液，40min，b)20mL乙醇，5min，c)100mL 10mM三水 合醋酸铜的乙醇溶液，20min，d)20mL乙醇，5min
(2)步骤(1)中a)至d)为一次循环，如此循环浸渍4次，得到负载型复合材料，然后在100℃下干燥30min。
(3)将3.00g步骤(2)中的样品加入到由3.58mmol四水合氯化锰和20mL去离子水组成的MnCl2溶液中，浸渍2h；将其一起转移到100mL圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，产物在100℃下干燥10h，得到负载型复合材料。
实施例3
(1)将0.182mmol 2,5-二羟基对苯二甲酸和0.613mmol六水合硝酸镍加入到15mL(体积比为1:1:1)的DMF-乙醇-水混合溶剂中，超声至全部溶解；
(2)将步骤(1)中的溶液转移到23mL含聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，同时加入0.60g 80-100目的γ-Al2O3，以1.5℃·min-1升到100℃后保持24h，自然冷却至室温；
(3)用倾析法将步骤(2)中所得产物与母液分离，以15mL甲醇溶剂浸渍样品进行溶剂交换，48h内进行4次溶剂交换，以交换出复合材料中吸附的DMF，最后在100℃干燥箱中干燥5h去除甲醇，得到产物。
(4)将3.00g步骤(3)中的产物加入到由3.58mmol四水合氯化锰和20mL去离子水组成的MnCl2溶液中，浸渍2h；将其一起转移到100mL圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，产物在100℃下干燥10h，得到负载型复合材料。
实施例4
(1)将3.00g预活化处理的γ-Al2O3依次按如下顺序浸渍：a)100mL 10mM 2,5-二羟基对苯二甲酸的四氢呋喃溶液，40min，b)20mL四氢呋喃，5min，c)100mL 10mM四水合醋酸镍的四氢呋喃溶液，20min，d)20mL四氢呋喃和水(体积比为1:1)，5min
(2)步骤(1)中a)至d)为一次循环，如此循环浸渍4次，然后在100℃下干燥30min，得到产物。
(3)将3.00g步骤(2)中的产物加入到由3.58mmol四水合氯化锰和20mL去离子水组成的MnCl2溶液中，浸渍2h；将其一起转移到100mL圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，产物在100℃下干燥10h，得到负载型复合材料。
测试了实施例1中a)γ-Al2O3，浸泡Mn2+前的复合材料和c)浸泡Mn2+后的复合材料的红外谱图(图1)；和浸泡Mn2+后的复合材料作为色谱固定相对氢同位素H2/D2分离的气相色谱图(图2，图3)。
复合材料对氢同位素H2/D2的分离测试，采用SP-6890型气相色谱仪，以GDX-102不锈钢色谱柱为参比柱，长度为1.0m内径为2.0mm的不锈钢柱作为色谱柱。在He为载气，TCD为检测器，液氮温度(77K)下对氢同位素进行气相色谱分离，样品气为H2-D2-He的混合气体。
在检测器温度及桥流分别为100℃和160mA，进样量为50μL，液氮温度77K，载气流速30mL/min的条件下，以实施例1中过渡金属盐改性复合材料为色谱固定相材料对H2、D2和H2/D2混合样进行分离，计算得到固定相对H2/D2分离的分离度为1.61，且分离时间为6.5min，表现出了比γ-Al2O3更优异的氢同位素分离性能(图1，表1)。
在其它色谱条件不变的情况下，改变载气流速，以实施例1中的过渡金属盐改性的复合材料为色谱固定相对H2/D2混合样进行分离研究。在载气流速分别为90、60、30和20mL/min时，计算得到H2和D2的分离度分别为1.08、1.26、1.61和1.65(图3)。综合考虑分离度和分离时间，30mL/min为最佳载气流速。
将该复合材料在最佳实验条件(进样量50μL、液氮温度77K、载气流速为30mL/min)下，考察该色谱填料分离氢同位素H2/D2的准确性和重复性，在相 同的色谱条下，重复进9次H2-D2-He混合气体。记录气相色谱工作站中保留时间、峰面积等参数，H2和D2在9次重复进样后保留时间的RSD分别为0.82和0.73，均小于1％，并且峰面积的RSD为2.71和2.32，不大于5％，因此，准确性和重现性良好，测得的三元组分H2-D2-He中各组分的含量分别为19.2％、23.0％和57.8％，H2和D2含量的RSD分别为在2.13％和0.96％。与真实值相比，相对误差不大于0.05，结果表明该复合材料作为色谱固定相对H2-D2-He混合气体组分的定量准确。
表1不同复合材料作为色谱固定相在相同条件下对氢同位素H2/D2分离的数据
a o-H2的保留时间；b D2与o-H2之间的分离度；c载气流速150mL/min；d载气流速30mL/min。

Claims (6)

1.一种能分离和分析氢同位素的气相色谱填料，其特征在于，基于金属-有机骨架化合物的分离和分析氢同位素H2/D2的气相色谱填料，该气相色谱填料由金属-有机骨架化合物和氧化铝载体组成，以氧化铝为载体，在其表面负载金属-有机骨架化合物。
2.根据权利要求1所述一种能分离和分析氢同位素的气相色谱填料的制备方法，其特征在于，以氧化铝为载体，通过在其表面负载金属-有机骨架化合物，然后再在金属盐MXn溶液中浸渍制得，包括以下几种制备方法：
方法一
(1)将预活化处理的γ-Al2O3加入到含过渡金属离子无机盐和有机配体的混合的去离子水溶液中，浸渍0.1～20h；其中γ-Al2O3：有机配体：过渡金属离子无机盐：溶液中去离子水的用量关系为0.1～20.0g：0.1～50mmol：0.1～50mmol：5～100mL；
(2)将步骤(1)中的产物从浸渍液中取出并用去离子水冲洗，然后置于10～200℃烘箱中干燥0.1～20h；
(3)将步骤(1)-(2)作为一个循环过程，即将步骤(2)得到的产物替代步骤(1)中γ-Al2O3重复这个循环过程，循环1～30次；
(4)将步骤(3)所得产物加入到金属盐MXn的去离子水溶液中，浸渍0.1～20h；将溶剂蒸干，产物在20～200℃下干燥0.1～20h，得到负载型复合材料，其中步骤(3)所得产物：金属盐MXn：金属盐MXn水溶液中去离子水的用量关系为0.10-20.00g：0.1～10mmol：5～200mL；
或方法二
(1)将预活化处理的γ-Al2O3依次按如下顺序浸渍：a)0.1～100mM有机配体的乙醇溶液，1～500min，b)乙醇，1～100min，c)0.1～100mM过渡金属离子的乙 醇溶液，1～500min，d)乙醇，1～100min；
(2)步骤(1)中a)至d)为一次循环，如此循环浸渍1～50次，得到负载型复合材料，然后在10～300℃下干燥0.1～20h；
(3)将步骤(3)所得产物加入到金属盐MXn的去离子水溶液中，浸渍0.1～20h；将溶剂蒸干，产物在20～200℃下干燥0.1～20h，得到负载型复合材料，其中步骤(3)所得产物：金属盐MXn：金属盐MXn水溶液中去离子水的用量关系为0.10-20.00g：0.1～10mmol：5～200mL；
或方法三
(1)将有机配体和过渡金属离子无机盐加入到DMF-乙醇-水混合溶剂中，超声至全部溶解得到溶液，其中有机配体、过渡金属离子无机盐、DMF-乙醇-水混合溶剂的用量关系为0.01～50mmol：0.01～50mmol：3～500mL，DMF-乙醇-水混合溶剂中DMF、乙醇、水的体积比为1:1:1；
(2)将步骤(1)中的溶液转移到含聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，同时加入预活化处理的γ-Al2O3，以0.1～50℃·min-1升到50～200℃后保持0.1～100h，自然冷却至室温，其中有机配体与γ-Al2O3的用量关系为0.01～50mmol：0.1～20g；
(3)用倾析法将步骤(2)中所得产物与母液分离，以甲醇溶剂多次浸渍样品进行溶剂交换，以交换出产物中吸附的DMF，最后在20～200℃干燥箱中干燥0.1～50h去除甲醇，得到复合材料；
(4)将步骤(3)所得产物加入到金属盐MXn的去离子水溶液中，浸渍0.1～20h；将溶剂蒸干，产物在20～200℃下干燥0.1～20h，得到负载型复合材料，其中步骤(3)所得产物：金属盐MXn：金属盐MXn水溶液中去离子水的用量关系为0.10-20.00g：0.1～10mmol：5～200mL；
上述三种方法中所述的有机配体、过渡金属离子无机盐的金属离子为制备 金属-有机骨架化合物的有机配体和金属离子。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所用的γ-Al2O3载体的粒径为0.05～5mm。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，有机配体为以下物质中的一种或几种：对苯二甲酸、均苯三甲酸、2,5-二羟基对苯二甲酸、吡嗪-2,3-二羧酸、吡嗪、1,4-萘二甲酸、联苯二甲酸、4,4’,4”-三甲酸-三苯胺以及上述物质的衍生物。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，过渡金属离子无机盐的金属离子为Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cr3+、Mn2+、Cu2+、Zn2+中的一种或几种，过渡金属离子无机盐的盐为硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、盐酸盐中的一种或几种。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，金属无机盐MXn的过渡金属选自Na+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cr3+、Mn2+、Cu2+中的一种或几种，金属无机盐MXn的盐选自硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、盐酸盐、铬酸盐中的一种或几种。
CN201610299049.0A 2016-05-06 2016-05-06 一种能分离和分析氢同位素的气相色谱填料及其制备方法 Pending CN107344096A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610299049.0A CN107344096A (zh) 2016-05-06 2016-05-06 一种能分离和分析氢同位素的气相色谱填料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610299049.0A CN107344096A (zh) 2016-05-06 2016-05-06 一种能分离和分析氢同位素的气相色谱填料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107344096A true CN107344096A (zh) 2017-11-14

Family

ID=60254059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610299049.0A Pending CN107344096A (zh) 2016-05-06 2016-05-06 一种能分离和分析氢同位素的气相色谱填料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107344096A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108579686A (zh) * 2018-05-30 2018-09-28 天津工业大学 超微孔金属-有机骨架材料在氢的同位素分离中的应用
CN110157006A (zh) * 2019-06-03 2019-08-23 贵阳学院 双金属磷化物材料的制备及含双金属磷化物材料的电极材料的制备和应用
CN112108135A (zh) * 2020-09-04 2020-12-22 中国工程物理研究院材料研究所 一种用于氢同位素混合气体定量分析气相色谱柱固定相的制备方法
CN112834636A (zh) * 2020-12-29 2021-05-25 中国原子能科学研究院 一种正-仲氢亚稳组分的分析装置及分析方法
CN115558121A (zh) * 2022-09-27 2023-01-03 华南理工大学 一种多孔配位聚合物及制备和对同位素体的分离方法
CN115678027A (zh) * 2022-10-25 2023-02-03 德州学院 一种镍基双配体的金属有机框架材料、制备方法及应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090156715A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 Thomas Eugene Dueber Epoxy compositions comprising at least one elastomer and methods relating thereto
CN104114480A (zh) * 2012-02-17 2014-10-22 盐野化学有限公司 氢或重氢的制造方法、氢化或重氢化有机化合物的制造方法、有机化合物的氢化或重氢化方法、具有卤素的有机化合物的脱卤化方法、机械化学反应用球

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090156715A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 Thomas Eugene Dueber Epoxy compositions comprising at least one elastomer and methods relating thereto
CN104114480A (zh) * 2012-02-17 2014-10-22 盐野化学有限公司 氢或重氢的制造方法、氢化或重氢化有机化合物的制造方法、有机化合物的氢化或重氢化方法、具有卤素的有机化合物的脱卤化方法、机械化学反应用球

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
朱宏伟: "新型MOFs@γ-Al2O3色谱固定相材料的制备及其对H2/D2分离性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108579686A (zh) * 2018-05-30 2018-09-28 天津工业大学 超微孔金属-有机骨架材料在氢的同位素分离中的应用
CN110157006A (zh) * 2019-06-03 2019-08-23 贵阳学院 双金属磷化物材料的制备及含双金属磷化物材料的电极材料的制备和应用
CN110157006B (zh) * 2019-06-03 2021-07-23 贵阳学院 双金属磷化物材料的制备及含双金属磷化物材料的电极材料的制备和应用
CN112108135A (zh) * 2020-09-04 2020-12-22 中国工程物理研究院材料研究所 一种用于氢同位素混合气体定量分析气相色谱柱固定相的制备方法
CN112834636A (zh) * 2020-12-29 2021-05-25 中国原子能科学研究院 一种正-仲氢亚稳组分的分析装置及分析方法
CN115558121A (zh) * 2022-09-27 2023-01-03 华南理工大学 一种多孔配位聚合物及制备和对同位素体的分离方法
CN115558121B (zh) * 2022-09-27 2023-06-20 华南理工大学 一种多孔配位聚合物及制备和对同位素体的分离方法
CN115678027A (zh) * 2022-10-25 2023-02-03 德州学院 一种镍基双配体的金属有机框架材料、制备方法及应用
CN115678027B (zh) * 2022-10-25 2023-08-18 德州学院 一种镍基双配体的金属有机框架材料、制备方法及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107344096A (zh) 一种能分离和分析氢同位素的气相色谱填料及其制备方法
Wang et al. Recent advances in metal‐organic frameworks and covalent organic frameworks for sample preparation and chromatographic analysis
Zhang et al. Chromatographic study on the high performance separation ability of a homochiral [Cu2 (d-Cam) 2 (4, 4′-bpy)] n based-column by using racemates and positional isomers as test probes
Wang et al. Docking of CuI and AgI in metal–organic frameworks for adsorption and separation of xenon
US9421517B2 (en) Metal-organic framework polymer for solid-phase microextraction
Bai et al. Precise recognition of palladium through interlaminar chelation in a covalent organic framework
Zhao et al. Evaluation of sulfonic acid functionalized covalent triazine framework as a hydrophilic-lipophilic balance/cation-exchange mixed-mode sorbent for extraction of benzimidazole fungicides in vegetables, fruits and juices
Centrone et al. Separation of chemical reaction intermediates by metal–organic frameworks
CN108114698B (zh) 由多孔材料负载离子液体的复合材料及其制备方法和应用
Wu et al. Efficient adsorptive separation of propene over propane through a pillar‐layer cobalt‐based metal–organic framework
Jie et al. NaY zeolites modified by La3+ and Ba2+: the effect of synthesis details on surface structure and catalytic performance for lactic acid to acrylic acid
Qin et al. Low-temperature fabrication of Cu (I) sites in zeolites by using a vapor-induced reduction strategy
Zhang et al. A 3D homochiral MOF [Cd2 (d‐cam) 3]• 2Hdma• 4dma for HPLC chromatographic enantioseparation
Singh et al. Separation and recovery of palladium from spent automobile catalyst dissolver solution using dithiodiglycolamide encapsulated polymeric beads
CN106345435A (zh) 一种金属有机框架/聚二乙烯基苯复合VOCs吸附剂的制备方法
CN110618224B (zh) 一种[H2Nmim][NTf2]@UiO-66-Br纳米复合材料及其应用
CN104722284A (zh) 一种由微孔材料负载离子液体的复合材料或薄膜及其制备
Han et al. Stepped enhancement of CO2 adsorption and separation in IL‐ZIF‐IL composites with shell‐interlayer‐core structure
CN105771907A (zh) 一种MOFs双配体吸附材料Fe-btc(dobdc)及其制备方法
Meng et al. Ultramicroporous metal-organic frameworks for capillary gas chromatographic separation
CN108993411A (zh) 一种铜掺杂zif-8纳米复合物的制备方法
CN106693896A (zh) 异质复合结构吸附材料及其制备和应用
Liang et al. A hybrid triazine‐imine core‐shell magnetic covalent organic polymer for analysis of pesticides in fruit samples by ultra high performance liquid chromatography with tandem mass spectrometry
Yang et al. Solubility‐Boosted Molecular Sieving‐Based Separation for Purification of Acetylene in Core–Shell IL@ MOF Composites
Yohannes et al. Preconcentration of tropane alkaloids by a metal organic framework (MOF)-immobilized ionic liquid with the same nucleus for their quantitation in Huashanshen tablets

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20171114

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication