CN107326190A - 一种含铅锌银冶炼渣的资源化利用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含铅锌银冶炼渣的资源化利用方法,属于有色冶金二次资源回收技术领域。通过对含铅锌银的冶炼渣(含Pb3‑7%、Zn6‑12%、Ag120‑210g/t、S9‑15%、Fe8‑12%、SiO212‑20%)物相赋存状态的检测,利用还原焙烧改变含铅锌银的冶炼渣中部分有价金属的状态,得到了高品位的PbO、ZnO烟尘和富集了Ag的焙烧渣,烟尘进入铅、锌冶炼系统;焙烧渣经浮选银后得到银精矿和尾渣,银精矿作为产品直接出售,尾渣可外售水泥厂。整个过程无废渣废水产生,对环境友好。本发明方法流程简单,冶炼渣中Pb、Zn、Ag的直收率分别达到98%、95%及96%以上,使含铅锌银的冶炼渣中的有价金属得到了资源化利用。
Description
技术领域
本发明属于有色冶金二次资源回收技术领域,具体是一种含铅锌银冶炼渣的资源化利用方法。
背景技术
含铅锌银的冶炼渣可以是湿法炼锌过程中产出的冶炼渣,也可以是铜、铅等有色金属冶炼系统产出的含铅锌银的过程渣。通常情况下,一个年生产能力为1万吨电锌的湿法炼锌厂,每年含铅锌银的冶炼渣产出量为5000吨左右。我国是锌冶炼大国,锌产量连续多年位居世界第一,而锌冶炼80%为湿法炼锌,因此我国每年产出的含铅锌银的冶炼渣数量巨大。这些冶炼渣长期堆放,不但会占用大量土地资源,花费高昂的渣场管理费用,而且随着时间的推移,渣中的铅、锌、银等重金属离子会不断溶出,最终进入土壤和地下水,对生态环境造成严重的污染。而含铅锌银的冶炼渣中所含的铅、锌、银等品位较高,具有一定的经济价值和回收价值。
含铅锌银的冶炼渣一般成分为含Pb3-7%、Zn6-12%、S9-15%、Ag120-210g/t、Fe8-12%,由于其有价金属赋存状态复杂,回收难度大。目前,从含铅锌银的冶炼渣中回收有价金属的处理方法还存在诸多不足。涉及到火法熔炼的,需要铅、锌冶炼配套,在没有铅冶炼厂的地方,该方法不适用。传统的火法处理方法(例如回转窑、烟化炉挥发处理等)能耗高、环境污染重,随着能源紧张的加剧和环保要求的提高,该类方法的应用也将越来越少。湿法处理方法中,由于含铅锌银的冶炼渣中铅、银的含量相对较低,直接回收铅、银还有困难,需将含量较高的锌、铁与之分离,但由于常规处理方法中渣中盐类和矾未能完全分解,锌、铁的一次浸出率往往不高,因此金属的浸出率还有待提高。浸出液中锌和铁的高效分离以及铁资源的有效利用是湿法方法面临的一大难题,目前的除铁方法还有许多不足,除铁后产生的含铁渣难以有效利用,因此湿法处理方法综合回收含铅锌银的冶炼渣存在不足,许多方法只是针对含铅锌银的冶炼渣中的一种或几种元素进行回收,剩余的作为废弃物而继续堆弃,没有将渣中各种资源加以充分利用,未达到实质性的减排目的。
因此,开发一种既满足环保要求又具有一定经济效益的回收方法,实现清洁生产和可持续发展,具有重大的现实意义。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足,提供一种铅锌银回收率高、方法简单、成本低、环境友好的含铅锌银冶炼渣的资源化利用方法。
本发明实现上述目的的技术方案如下:将球磨后的含铅锌银的冶炼渣、还原剂、添加剂及粘结剂混合配料后制成含碳球团,含碳球团烘干后放入还原焙烧炉中,在1100-1200℃的温度下将含碳球团还原为金属化球团,该金属化球团中硫酸锌、硫酸铅先转变为PbO、ZnO,而后还原成金属Pb、Zn,高温致金属Pb、Zn挥发,进入含尘烟气中再氧化生成PbO、ZnO,富含PbO、ZnO的烟尘作为铅、锌冶炼系统的中间物料直接使用;含铅锌银的冶炼渣中含有一定量的银,大部分银以硫化物存在,少部分银为单质银及其它形态,在高温还原气氛下焙烧时少部分银进入烟尘,绝大部分银以硫化银的形式留在焙烧渣中并得到富集,对富集后的焙烧渣(Ag>300g/t)水淬后进行浮选银处理,可得到银精矿和尾渣,尾渣可外售于水泥厂。本发明方法具体包括以下步骤:
(1)配料:将含铅锌银的冶炼渣、还原剂及添加剂分别进行烘干及球磨,使各物料粒度均达到-100目占75%以上,然后加入粘结剂制成混合物料;其中,还原剂、添加剂及粘结剂的量以含铅锌银的冶炼渣质量百分比计分别为:20-25%、9-15%、5-7%;
(2)制粒:将步骤(1)中混合物料制成含碳球团后烘干;
(3)还原焙烧:将步骤(2)中烘干后的含碳球团放入还原焙烧炉中,在1100-1200℃的温度下还原焙烧,得到含尘烟气和焙烧渣;含尘烟气通过收尘和脱硫过程得到烟气和富含PbO、ZnO的烟尘,烟气直接排入大气,富含PbO、ZnO的烟尘作为铅、锌冶炼系统的中间物料直接使用;绝大部分银以硫化银的形式留在焙烧渣中并得到富集,Ag品位达到300 g/t以上;
(4)浮选:步骤(3)中焙烧渣水淬后采用浮选方法回收其中的Ag,得到的银精矿中银品位>3000g/t,尾渣外售。
上述步骤(1)中,还原剂为价格低廉的煤粉(C≥70%)、添加剂为石灰石(CaO≥50%)和工业纯碱(Na2CO3≥90%),二者的量以含铅锌银的冶炼渣质量比计分别为8-12%和1-3%,粘结剂为膨润土。
步骤(2)中,制粒过程在转速为12-13r/min圆盘制粒机中进行,水与混合物料质量比为1:10,得到的含碳球团的直径为8-10mm,以防直径太小使各含碳球团之间间隙太小,导致铅、锌挥发后容易附着在球团表面;直径太大,使含碳球团太致密,造成含碳球团中心的铅、锌不易挥发出来,因此,含碳球团直径过大或过小都会导致铅、锌回收率降低。
含碳球团在150-200℃下烘干,烘干时间40-60min。
由于还原焙烧时间太短,还原反应不够充分,Pb、Zn回收率低;而焙烧时间过长(超过40min),在反应完全的情况下将会无谓的增加能耗,因此选择还原焙烧时间为30-40min。
按照企业设备的实际情况,本发明脱硫过程可单独设置脱硫设备或接入主系统脱硫系统。
本发明一种含铅锌银冶炼渣的资源化利用方法相对于现有技术,具有以下有益效果:
(1)铅、锌、银回收率高。采用还原焙烧法处理含铅锌银的冶炼渣,铅直收率达到98%以上,锌直收率达到95%以上,且焙烧渣中银含量达300g/t,经过常规浮选方法后,得到的银精矿中银品位>3000g/t。
(2)方法简单。采用还原焙烧方法处理含铅锌银的冶炼渣,铅、锌由于易挥发而一步脱除,产生的焙烧渣中的银得到了富集,采用常规浮选方法即可得到银精矿。
(3)还原周期短。细粒度的还原剂煤粉与含铅锌银的冶炼渣紧密结合,在高温下快速还原,整个还原周期只需30-40min。
(4)成本低廉。还原焙烧过程中,所用的还原剂是价格低廉的煤粉,回收成本低。
(5)对环境友好。生产过程中,还原焙烧炉密闭性好,铅、锌等均在烟尘中回收,焙烧过程中产生的二氧化硫单独设置了脱硫设备或接入主系统脱硫系统,焙烧渣进入浮选系统得到银精矿和尾渣,尾渣由于富含铁、钙等元素,可外售水泥厂,整个回收过程达到了清洁生产的要求。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例中含铅锌银冶炼渣的成分为:Pb5.6%、Zn8.2%、S12.5%、Ag140g/t、Fe9.8%;
将上述含水量为13%的冶炼渣10kg,送入干燥箱烘干,然后送入球磨机球磨30min,使其粒度达到-100目占78%;再分别将煤粉、石灰石和工业纯碱进行球磨,球磨后粒度分别达到-100目占76%、75%及78%。将球磨好的含铅锌银的冶炼渣9kg、煤粉2.1kg、石灰石0.9kg和工业纯碱0.1kg,以及膨润土0.5kg,水1.26 kg制成混合物料后送入圆盘制粒机,圆盘制粒机转速12r/min,得到直径为8-9mm的球团;对球团进行200℃、40min烘干处理后放入还原焙烧炉中在1200℃下焙烧30min,得到含尘烟气和焙烧渣;含尘烟气通过旋风收尘、布袋收尘过程,及单独设置的脱硫系统脱硫后得到PbO、ZnO烟尘和烟气,烟气直接排入大气;烟尘含Pb551.6g,Zn788.84g, Ag0.12g,进入铅、锌冶炼系统, Pb直收率达到98.5%,Zn直收率达到96.2%;焙烧渣中含Pb0.2%、Zn0.74%、Ag304.76g/t,经水淬后进行浮选银处理,得到含银3247g/t的银精矿和尾渣,由于尾渣中富含铁、钙等元素,可外售水泥厂。
实施例2
本实施例中含铅锌银冶炼渣的成分为:Pb4.8%、Zn7.3%、S15%、Ag128g/t、Fe9.1%;
将上述含水量为12%的冶炼渣10kg,送入干燥箱烘干,然后送入球磨机球磨30min,使其粒度达到-100目占76%。再分别将煤粉、石灰石、工业纯碱等进行球磨,球磨后粒度分别达到-100目占77%、75%及80%。将球磨好的含铅锌银的冶炼渣9kg、煤粉2kg、石灰石0.8kg和工业纯碱0.1kg,以及膨润土0.5kg,水1.24 kg制成混合物料后送入圆盘制粒机,圆盘制粒机转速12r/min,得到直径为9-10mm的球团;对球团进行180℃、45min烘干处理后放入还原焙烧炉中在1160℃下焙烧时间32min,得到得到含尘烟气和焙烧渣;含尘烟气通过旋风收尘、布袋收尘过程,及单独设置的脱硫系统脱硫后得到PbO、ZnO烟尘和烟气,烟气直接排入大气;烟尘含Pb474.24g,含Zn699.34g,含Ag0.17g,Pb直收率达到98.8%,Zn直收率达到95.8%;焙烧渣中含Pb0.18%、Zn0.96%、Ag346.88g/t,经水淬后进行浮选银处理,得到含银3672g/t的银精矿和尾渣,由于尾渣中富含铁、钙等元素,可外售水泥厂。
实施例3
本实施例中含铅锌银冶炼渣的成分为:Pb6.8%、Zn11.4%、S10.4%、Ag166g/t、Fe11.2%;
将上述含水量为15%的冶炼渣10kg,送入干燥箱烘干,然后送入球磨机球磨30min,使其粒度达到-100目占80%。再分别将煤粉、石灰石、工业纯碱等进行球磨,球磨后粒度分别达到-100目占75%、77%及81%。将球磨好的含铅锌银的冶炼渣9kg、煤粉2.25kg、石灰石1.08kg和工业纯碱0.27kg,以及膨润土0.6kg、水1.32 kg制成混合物料后送入圆盘制粒机,圆盘制粒机转速13r/min,得到直径为8-10mm的球团,对球团进行160℃、50min烘干处理后放入还原焙烧炉中在1120℃下焙烧35min,得到含尘烟气和焙烧渣;含尘烟气通过旋风收尘、布袋收尘过程,及主系统脱硫系统脱硫后得到PbO、ZnO烟尘和烟气,烟气直接排入大气;烟尘含Pb675.92g,含Zn1.1kg,含Ag0.18g,Pb直收率达到99.4%,Zn直收率达到96.7%;焙烧渣中含Pb0.1%、Zn0.98%、Ag362.75g/t,经水淬后进行浮选银处理,得到含银3716g/t的银精矿和尾渣,由于尾渣中富含铁、钙等元素,可外售水泥厂。
实施例4
本实施例中含铅锌银冶炼渣的成分为:Pb3.7%、Zn10.7%、S13.2%、Ag180g/t、Fe9.5%;
将上述含水量为13%的冶炼渣10kg,送入干燥箱烘干,然后送入球磨机球磨30min,使其粒度达到-100目占78%。再分别将煤粉、石灰石、工业纯碱等进行球磨,球磨后粒度分别达到-100目占75%、76%及79%。将球磨好的含铅锌银的冶炼渣9kg、煤粉2.2kg、石灰石1kg和工业纯碱0.2kg,以及膨润土0.45kg、水1.285kg制成混合物料后送入圆盘制粒机,圆盘制粒机转速13r/min,得到直径为8-9mm的球团,对球团进行150℃、60min烘干处理后放入还原焙烧炉中,在1100℃下焙烧40min,得到含尘烟气和焙烧渣;含尘烟气通过旋风收尘、布袋收尘过程,及主系统脱硫系统脱硫后得到PbO、ZnO烟尘和烟气,烟气直接排入大气;烟尘含Pb366.67g,含Zn1.04kg,含Ag0.24g,Pb直收率达到99.1%,Zn直收率达到97.4%;焙烧渣中含Pb0.09%、Zn0.81%、Ag421.6g/t,经水淬后进行浮选银处理,得到含银4318g/t的银精矿和尾渣,由于尾渣中富含铁、钙等元素,可外售水泥厂。
实施例5
本实施例中含铅锌银冶炼渣的成分为:Pb3%、Zn12%、S14.3%、Ag195g/t、Fe8%;混合物料的成分为:含铅锌银的冶炼渣9kg、煤粉1.8kg、石灰石0.72kg和工业纯碱0.09kg,以及膨润土0.52kg、水1.213kg;其他条件同实施例1,得到的烟尘含Pb296.4g,含Zn1.163kg,含Ag0.22g,Pb和Zn的直收率可分别达到98.8%和96.9%;焙烧渣中含Pb0.08%、Zn0.82%、Ag384.44g/t,经水淬后进行浮选银处理,得到含银3827g/t的银精矿。
实施例6
本实施例中含铅锌银冶炼渣的成分为:Pb6.5%、Zn6%、S12.5%、Ag120g/t、Fe12%;混合物料的成分为:含铅锌银的冶炼渣9kg、煤粉1.9kg、石灰石0.75kg和工业纯碱0.15kg,以及膨润土0.45kg、水1.225kg;其他条件同实施例1,得到的烟尘含Pb646.75g,含Zn574.8g,含Ag0.09g,Pb和Zn的直收率可分别达到99.5%和95.8%;焙烧渣中含Pb0.12%、Zn0.93%、Ag409.91g/t,经水淬后进行浮选银处理,得到含银4833g/t的银精矿。
实施例7
本实施例中含铅锌银冶炼渣的成分为:Pb7%、Zn9.5%、S9%、Ag210g/t、Fe10.6%;混合物料的成分为:含铅锌银的冶炼渣9kg、煤粉2.05kg、石灰石1.05kg和工业纯碱0.25kg,以及膨润土0.63kg、水1.298kg;其他条件同实施例1,得到的烟尘含Pb686.7g,含Zn923.4g,含Ag0.27g,Pb和Zn的直收率可分别达到98.1%和97.2%;焙烧渣中含Pb0.31%、Zn0.62%、Ag426.57g/t,经水淬后进行浮选银处理,得到含银5118g/t的银精矿。
Claims (7)
1.一种含铅锌银冶炼渣的资源化利用方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)配料:将含铅锌银的冶炼渣、还原剂及添加剂分别进行烘干及球磨,使各物料粒度均达到-100目占75%以上,然后加入粘结剂制成混合物料;其中,还原剂、添加剂及粘结剂的量以含铅锌银的冶炼渣质量百分比计分别为:20-25%、9-15%、5-7%;
(2)制粒:将步骤(1)中混合物料制成含碳球团后烘干;
(3)还原焙烧:将步骤(2)中烘干后的含碳球团放入还原焙烧炉中,在1100-1200℃的温度下还原焙烧,得到含尘烟气和焙烧渣;含尘烟气通过收尘和脱硫过程得到烟气和富含PbO、ZnO的烟尘,烟气排入大气,富含PbO、ZnO的烟尘作为铅、锌冶炼系统的中间物料直接使用;银以硫化银的形式留在焙烧渣中并得到富集,Ag品位达到300 g/t以上;
(4)浮选:步骤(3)中焙烧渣水淬后采用浮选方法回收其中的Ag,得到的银精矿中银品位>3000g/t,尾渣外售。
2.根据权利要求1所述的一种含铅锌银冶炼渣的资源化利用方法,其特征在于:步骤(1)中,还原剂为煤粉(C≥70%)、添加剂为石灰石(CaO≥50%)和工业纯碱(Na2CO3≥90%),粘结剂为膨润土。
3.根据权利要求2所述的一种含铅锌银冶炼渣的资源化利用方法,其特征在于:所述石灰石和工业纯碱的量以含铅锌银的冶炼渣质量百分比计分别为8-12%和1-3%。
4.根据权利要求1所述的一种含铅锌银冶炼渣的资源化利用方法,其特征在于:步骤(2)中,所述制粒在转速为12-13r/min圆盘制粒机中进行,水与混合物料质量比为1:10,含碳球团直径8-10mm。
5.根据权利要求1所述的一种含铅锌银冶炼渣的资源化利用方法,其特征在于:步骤(2)中,烘干温度为150-200℃,烘干时间40-60min。
6.根据权利要求1所述的一种含铅锌银冶炼渣的资源化利用方法,其特征在于:步骤(3)中还原焙烧时间为30-40min。
7.根据权利要求1所述的一种含铅锌银冶炼渣的资源化利用方法,其特征在于:步骤(3)中,脱硫过程单独设置脱硫设备或接入主系统脱硫系统。
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