CN107249563A

CN107249563A - 用于改善皮肤外观的组合物和方法

Info

Publication number: CN107249563A
Application number: CN201580076194.6A
Authority: CN
Inventors: A-L·S·伯纳德; 邓扬; A·J·E·法兰; L·道博西斯; R·德比奥德
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-12-18
Filing date: 2015-12-17
Publication date: 2017-10-13
Anticipated expiration: 2035-12-17
Also published as: CN116236421A; JP2021008489A; CN107249563B; ES2909085T3; KR20240108525A; KR102360478B1; KR20170096174A

Abstract

本公开涉及用于改善皮肤外观的组合物、膜和方法。组合物包含至少一种热塑性弹性体、至少一种粘性聚合物和至少一种填料。方法包括将组合物施用于皮肤，通过在皮肤上形成膜来紧致皮肤或遮掩皮肤瑕疵。

Description

用于改善皮肤外观的组合物和方法

技术领域

本公开涉及用于改善皮肤外观的组合物和方法。

背景技术

皮肤主要由两层组成。外层(或表皮)约100μm深。内层(或真皮)距离皮肤外表面约3000μm深，且由被称为胶原蛋白(其提供皮肤紧实度)和弹性蛋白(其提供皮肤弹性和回弹)的纤维蛋白的网状物组成。随着人变老，他们的皮肤逐年产生越来越少的胶原蛋白和弹性蛋白。结果，随着年龄增长皮肤变得更薄和更脆，并且由于老化，不可避免地有皱纹形成。

此外，随着年龄增长，其他皮肤瑕疵可能会出现或变得更加明显。例如，随着人变老，在暴露于阳光下的皮肤上可能出现老年斑——褐色或灰色的由阳光引起的皮肤损伤。消费者普遍希望改善该年龄相关的皮肤瑕疵外观，例如皱纹、鱼尾纹(crow’s feet)、老年斑、眼袋等。此外，许多消费者希望对可能与老化无关的其他皮肤瑕疵外观如痤疮、疤痕、毛孔粗大等进行改善或将其遮掩。

虽然外用化妆品配制物例如粉底或遮瑕膏类化妆品可以改善一些皮肤瑕疵外观，但是这种配制物不能持久(lasting)，并且不能减少更显著的皮肤瑕疵(例如深皱纹或疤痕)外观。此外，虽然一些化妆品配制物可能包含随时间推移减少瑕疵外观的成分(例如抗皱霜)，但是这些配制物可能需要很长时间才能使结果显著，并且对于减少更明显的皮肤瑕疵外观而言也可能是无效的。

作为外用化妆品配制物的替代，更加侵入性的技术例如皮肤的外科手术、填充或激光换肤术可提供更长效(longer-lasting)的效果并且可以处理显著的瑕疵。但是，许多消费者负担不起或不愿意进行这样激烈的美容处理。

因此，消费者需要能有效减少皮肤瑕疵的外观的外用化妆品配制物。

发明内容

本公开涉及用于改善皮肤外观的组合物和方法。

在一个实施方案中，本公开涉及用于紧致皮肤的组合物，所述组合物包含(a)苯乙烯与含有2至5个碳原子并包含一个或两个烯键式不饱和基团的烃单体的至少一种无定形烃嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有低于约0℃的第一T_g，以及大于约25℃的第二T_g；(b)至少一种粘性成膜聚合物，其选自在非水性分散体中稳定的C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物的聚合物颗粒；和(c)至少一种填料。

在另外的实施方案中，本公开涉及一种皮肤紧致膜，其包含(a)苯乙烯与含有2至5个碳原子并包含一个或两个烯键式不饱和基团的烃单体的至少一种无定形烃嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有低于约0℃的第一Tg，以及大于约25℃的第二Tg；(b)至少一种粘性成膜聚合物，其选自在非水性分散体中稳定的C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物的聚合物颗粒；和(c)至少一种填料；其中所述膜的杨氏模量大于约500kPa。

在另外的实施方案中，本公开涉及用于改善皮肤外观的方法，所述方法包括通过将组合物施用至皮肤上而在皮肤上形成膜，所述组合物包含(a)苯乙烯与含有2至5个碳原子并包含一个或两个烯键式不饱和基团的烃单体的至少一种无定形烃嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有低于约0℃的第一Tg，以及大于约25℃的第二Tg；(b)至少一种粘性成膜聚合物，其选自在非水性分散体中稳定的C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物的聚合物颗粒；和(c)至少一种填料；其中所述膜的杨氏模量大于约500kPa。

具体实施方案

在各个实施方案中，本公开涉及用于改善皮肤外观的组合物。根据各个实施方案，本公开涉及包含至少一种热塑性弹性体、至少一种粘性聚合物和至少一种填料的组合物。

所述组合物可有效减少皮肤瑕疵外观。在各个实施方案中，所述组合物可通过在皮肤上形成杨氏模量大于皮肤杨氏模量，从而具有紧致皮肤的能力的膜而改善皮肤外观。此外，在一些实施方案中，所述膜可以模糊或遮掩皮肤瑕疵。据此，本公开还涉及通过用本文所述的组合物在皮肤上形成膜来改善皮肤外观的方法。

如本文所用，术语“长效(long-lasting)”意指在皮肤上形成膜之后，该膜持续至少约6小时，例如至少约12小时，至少约24小时，至少约48小时，或至少约72小时。

如本文所用，术语“持久(lasting)”旨在传达所述膜基本上完整地存在于皮肤上。

如本文所使用，术语“快速形成”意指在将组合物施用至皮肤之后，在小于约20分钟，例如小于约15分钟，或小于约10分钟内形成膜。

如本文所使用，关于皮肤瑕疵的术语“模糊”意指使瑕疵的视觉外观较不明显。

如本文所使用，术语“紧致”意指所述膜以对使用者而言皮肤具有更紧致的感觉并减少皮肤皱纹视觉外观的方式收缩。

如本文所使用，术语“柔焦”意指使皮肤的视觉外观更均匀和哑光，从而模糊或遮掩皮肤瑕疵。

如本文所使用，“耐用”意指所述膜将不容易被擦掉，或不会被汗液、水、化妆品、洗剂等脱掉，使得膜基本保持完整，直到被使用者除去。

组合物

根据各个实施方案，所述组合物包含至少一种热塑性弹性体、至少一种粘性聚合物和至少一种填料，它们在组合物中一起形成联合体。在组合物中还可以包含附加的任选组分，例如溶剂、硅氧烷弹性体、保湿剂、水和颜料。

热塑性弹性体

根据各个实施方案，至少一种热塑性弹性体选自苯乙烯与含有2至5个碳原子并包含一个或两个烯键式不饱和基团的烃单体的无定形烃嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有至少两个玻璃化转变温度(“T_g”)。所述嵌段共聚物可为烃溶性的或可分散在油相中。

含有2至5个不饱和的碳原子的不饱和烃单体的非限制性实例包括：乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯或戊二烯。在各个示例性但非限制性实施方案中，嵌段共聚物可选自包含至少一种苯乙烯嵌段和至少一种含有选自以下的单元的嵌段的嵌段共聚物：丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯，或它们的混合。烃基嵌段共聚物例如可为包含苯乙烯嵌段和乙烯嵌段/C₃-C₄亚烷基或异戊二烯嵌段的任选氢化的共聚物。

无定形烃嵌段共聚物包含T_g低于约20℃，例如低于约0℃，低于约-20℃，或低于约-40℃的至少一种第一嵌段。第一嵌段的T_g例如可在约-150℃至约20℃，例如约-100℃至约0℃范围内。所述嵌段共聚物还包含T_g大于约25℃，例如大于约50℃，大于约75℃，大于约100℃，或大于约150℃的至少一种第二嵌段。第二嵌段的T_g例如可在约25℃至约150℃，例如约50℃至约125℃，约60℃至约120℃，或约70℃至约100℃范围内。

示例性、非限制性无定形二嵌段共聚物可选自苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-异戊二烯共聚物。例如由Kraton Polymers以名称G1701E出售的二嵌段共聚物。

示例性、非限制性无定形三嵌段无定形共聚物可选自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的共聚物，例如由Kraton Polymers以名称G1650、D1101、D1102 D1160出售的那些。在一个示例性实施方案中，热塑性弹性体可为三嵌段共聚物苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯和二嵌段共聚物苯乙烯-乙烯/丁烯的混合物，例如由Kraton Polymers以名称G1657M出售的那些。

热塑性弹性体在组合物中的存在量可以最高达约25重量％，例如约5重量％至约20重量％，约6重量％至约18重量％，约7重量％至约16重量％，约8重量％至约15重量％，约9重量％至约14重量％，相对于组合物的重量计。

粘性聚合物

本公开的组合物还包含至少一种粘性成膜聚合物，其选自在非水性分散体(在本文中，为了便于参考，称为“油分散体”)中稳定的C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物的聚合物颗粒，例如在WO2015/091513中记载的那些，其通过引证的方式纳入本文中。

举例而言，(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯单体可选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯。例如，聚合物可为丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯聚合物。

所述聚合物还可包含烯键式不饱和酸单体或其酸酐和其盐，特别选自包含至少一个羧酸、磷酸或磺酸官能的烯键式不饱和酸单体，例如巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺丙磺酸或丙烯酰胺乙醇酸。例如，烯键式不饱和酸单体可选自(甲基)丙烯酸、马来酸和马来酸酐。

所述盐可选自碱金属盐，例如钠盐或钾盐；碱土金属盐，例如钙盐、镁盐或锶盐；金属盐，例如锌盐、铝盐、锰盐或铜盐；式NH⁺的铵盐；季铵盐；有机胺的盐，例如甲胺盐、二甲胺盐、三甲胺盐、三乙胺盐、乙胺盐、2-羟乙胺盐、双(2-羟乙基)胺盐或三(2-羟乙基)胺盐；赖氨酸盐或精氨酸盐。

因此，油分散体的颗粒聚合物可包含或基本上由以下组成：约80重量％至约100重量％的(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯和约0重量％至约20重量％的烯键式不饱和酸单体，相对于聚合物的总重量计。根据一个示例性实施方案，所述聚合物基本上由一种或多种(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯单体的聚合物组成。根据另一示例性实施方案，所述聚合物基本上由(甲基)丙烯酸C₁-C₄酯和(甲基)丙烯酸或马来酸酐的共聚物组成。

仅以非限制性实例为例，油分散体中的颗粒聚合物(其任选可为交联的或可为非交联的)可选自丙烯酸甲酯均聚物、丙烯酸乙酯均聚物、丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/马来酸酐共聚物、丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸甲酯/马来酸酐共聚物和丙烯酸乙酯/马来酸酐共聚物。

分散体中的颗粒聚合物的数均分子量可在约2000至约10,000,000范围内，例如约150,000至约500,000范围内。所述聚合物颗粒在油分散体中存在的量可在约20重量％至约60重量％，例如约21重量％至约58.5重量％，约30重量％至约50重量％，约35重量％至约45重量％，或约36重量％至约42重量％范围内，相对于油分散体的总重量计。

油分散体中的稳定剂可为(甲基)丙烯酸异冰片酯聚合物，选自(甲基)丙烯酸异冰片酯均聚物；以及(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯的统计共聚物，其中(甲基)丙烯酸异冰片酯/(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯的重量比大于约4，例如大于约4.5，或大于约5。例如，所述重量比可在约4.5至约19，例如约5至约19，或约5至约12范围内。

仅举例而言，稳定剂可选自丙烯酸异冰片酯均聚物、丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯的统计共聚物、丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯的统计共聚物、以及甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯的统计共聚物。

在各个实施方案中，稳定剂的数均分子量可为约10,000至约400,000，例如约20,000至约200,000。

在各个实施方案中，存在于油分散体中的(稳定剂+颗粒聚合物)的结合物包含约10重量％至约50重量％，例如约15重量％至约30重量％的聚合的(甲基)丙烯酸异冰片酯，以及约50重量％至约90重量％，例如约70重量％至约85重量％的聚合的(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯，相对于稳定剂+颗粒聚合物的结合物的总重量计。

油分散体的油介质包括烃基油。烃基油是在室温(25℃)下为液体的油。术语“烃基油”意指基本上由碳原子和氢原子、以及任选的氧原子和氮原子形成，或甚至由它们组成，并且不含有任何硅原子或氟原子。其可含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

油分散体的烃基油介质的示例性但非限制性实施方案包括含有最高达约40个，例如8至16个或8至14个碳原子的烃基油。任选地，所述烃基油是非极性的。例如，所述烃基油可选自异十二烷。

油分散体例如可如WO2015/091513中所述制备。

在各个实施方案中，根据各个实施方案，粘性聚合物的T_g可大于约25℃，例如大于约50℃，大于约75℃，或大于约100℃。

至少一种粘性聚合物在组合物中的存在量可最高达约25％，例如约5％至约20％，约6％至约18％，约7％至约16％，约8％至约15％，约9％至约14％，相对于组合物的重量计。

填料

所述组合物可任选包含至少一种填料。所述填料在属性上可为无机的或有机的，且可为任何形状。在各个实施方案中，填料的粒径可大于约100nm，和/或比表面积大于约200m²/g。

作为非限制性实例，填料可选自滑石，云母，二氧化硅，用疏水性试剂表面处理过的二氧化硅，热解二氧化硅，高岭土，聚酰胺粉末(例如来自Atochem的)，聚氨酯粉末，聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末，四氟乙烯聚合物粉末，月桂酰基赖氨酸，淀粉，氮化硼，空心聚合物微球例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈空心聚合物微球(例如(Nobel Industrie))或丙烯酸共聚物空心聚合物微球(来自DowCorning公司的)以及硅氧烷树脂微珠(例如来自Toshiba的)，弹性体聚有机硅氧烷颗粒，沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石，空心二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica)、玻璃或陶瓷微胶囊，以及衍生自含有8至22个碳原子、优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、或月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。

在至少某些实施方案中，至少一种填料可选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。二氧化硅气凝胶是通过用空气替换硅胶的液体组分(通过干燥)而获得的多孔材料。根据本公开的实施方案，有用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒包括甲硅烷基化二氧化硅(silylatedsilica，INCI名:silica silylate)气凝胶颗粒。已通过甲硅烷基化表面改性了的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备更全面地记载于美国专利7,470,725号中，该专利通过引证的方式纳入本文中。

在各个实施方案中，可选择被三甲基甲硅烷基表面改性了的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。例如，可选择由Dow Corning公司以名称出售的气凝胶，其颗粒具有约1000微米的平均尺寸和600至800m²/g的单位质量比表面积；或还是Dow Corning公司以名称出售的气凝胶，其颗粒具有5至15微米的平均尺寸和600至800m²/g的单位质量比表面积。在其他实施方案中，可选择由Cabot公司以名称Aerogel TLD、Aerogel OGD和Aerogel TLD、CAB-O-SIL TS-530、CAB-O-SIL TS-610、CAB-O-SIL TS-720、Enova Aerogel MT和Enova Aerogel MT出售的气凝胶。

任选地，在根据本公开的组合物中可存在填料的混合物。例如，可以使用不同气凝胶颗粒的混合物，或者气凝胶与不同类型填料的混合物。

至少一种填料可以如下总量存在：约0.1重量％至约20重量％，例如约0.2重量％至约15重量％，约0.5重量％至约10重量％，或约1重量％至约6重量％，相对于组合物的总重量计。在至少某些示例性实施方案中，填料存在的量小于约5％，例如小于约4重量％，相对于组合物的总重量计。在一个实施方案中，填料存在的量为最高达约3重量％，相对于组合物的总重量计。

附加组分

本公开的组合物任选可还包含附加组分，例如溶剂、硅氧烷弹性体、保湿剂、水和颜料。

溶剂

所述组合物还包含至少一种溶剂。任选地，所述组合物可包含选自在室温(25℃)下蒸汽压大于约100Pa，例如大于约500Pa，或大于约1000Pa的溶剂的至少一种溶剂。在各个实施方案中，所述组合物不含有或基本上不含有在室温(25℃)下蒸汽压小于约25Pa的溶剂。在另外的实施方案中，所述组合物可包含至少一种在室温(25℃)下的蒸汽压大于约100Pa，例如大于500Pa，或大于1000Pa的溶剂和至少一种在室温(25℃)下的蒸汽压小于约100Pa，例如小于约50Pa，或小于约25Pa的溶剂。

在各个实施方案中，所述组合物包含至少一种挥发性有机溶剂。所述挥发性有机溶剂可选自例如挥发性烃基油和挥发性硅氧烷油。

例如，挥发性烃油包括但不限于具有8至16个碳原子的挥发性烃油及其混合物，例如支链的C₈至C₁₆烷烃和C₈至C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷。例如，至少一种溶剂可选自以商标名或出售的油、C₈至C₁₆支链酯例如新戊酸异己酯或新戊酸异癸酯及其混合物。在至少某些实施方案中，挥发性烃油的闪点为至少40℃。还可以使用异链烷烃和其他挥发性烃基油(例如石油馏分)的混合物。

此外，挥发性硅氧烷油可选自直链或环状硅氧烷油，例如在室温(25℃)下的粘度小于或等于6cSt且具有2至7个硅原子的挥发性硅氧烷油，这些硅氧烷任选被具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。可使用的挥发性硅氧烷油的实例包括，但不限于：八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷，和它们的混合物。在至少某些实施方案中，挥发性硅氧烷油的闪点为至少40℃。

此外，至少一种挥发性溶剂可选自极性挥发性溶剂，包括但不限于，醇、挥发性酯和挥发性醚。

至少一种溶剂在组合物中存在的量可占组合物重量的最高达约95％，例如最高达约90％，最高达约85％，最高达约80％，最高达约75％，最高达约70％，最高达约65％，最高达约60％，最高达约55％，或最高达约50％。例如，至少一种溶剂在组合物中存在的量可在约40％至约95％，例如约50％至约90％，或约60％至约85％，或约65％至约80％范围内。

硅氧烷弹性体

任选地，所述组合物还可包含至少一种硅氧烷弹性体。出人意料地，在某些实施方案中，至少一种硅氧烷弹性体可改善膜的性质，例如膜的厚度和耐水性，而不会显著影响膜的机械性质或光学性质。在其他实施方案中，加入至少一种硅氧烷弹性体可以降低皮脂可润湿性，这将有助于防止膜失去紧致性能。在至少某些实施方案中，有利地，选择具有大于1％活性物质(AM)，例如大于2％AM的硅氧烷弹性体。

至少一种硅氧烷弹性体例如可选自在至少一种油中分散的至少一种硅氧烷交联聚合物。在某些实施方案中，至少一种硅氧烷交联聚合物可选自聚二甲基硅氧烷交联聚合物，例如聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物以及聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。在其他的实施方案中，硅氧烷交联聚合物可被选自烷基、聚醚基团、聚甘油基团的一种或多种基团改性。例如，烷基改性的硅氧烷交联聚合物可选自乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物以及C₃₀-C₄₅烷基鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。聚醚改性的硅氧烷交联聚合物的非限制性实例包括聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物。示例性的烷基和聚醚改性的硅氧烷交联聚合物可选自例如PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。示例性的聚甘油改性的硅氧烷交联聚合物包括聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物和月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物。

在至少某些实施方案中，硅氧烷聚合物不包含聚乙二醇基团或聚丙烯基团，或亲水部分。任选地，硅氧烷弹性体可选自硅氧烷有机共混物：由Dow Corning以名称EL-8040ID出售的异十二烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物(18％AM)，或以名称EL-8050ID出售的聚二甲基硅氧烷/双异丁基PPG-20交联聚合物(17％AM，在异十二烷中)；或由Wacker以名称GEL BELSIL RG90出售的异十二烷(和)乙烯基二甲基/三甲基甲硅烷氧基硅酸酯硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(20％AM，在异十二烷中)。

硅氧烷交联聚合物可分散于至少一种油中。在某些实施方案中，所述油可选自硅氧烷油，例如环状和直链有机聚硅氧烷。环状有机聚硅氧烷可包括例如，环四硅氧烷；环五硅氧烷；和甲基化的环状有机聚硅氧烷，例如，八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。直链的有机聚硅氧烷的非限制性实例包括低分子量聚二甲基硅氧烷；高分子量聚二甲基硅氧烷；直链有机聚硅氧烷的烷基衍生物，例如，十六烷基聚二甲基硅氧烷和月桂基聚三甲基硅氧烷；直链有机聚硅氧烷的芳基衍生物，例如，苯基聚三甲基硅氧烷；以及直链有机聚硅氧烷的羟基化衍生物，例如，聚二甲基硅氧烷醇。在其他的实施方案中，所述油可选自有机油，例如矿物油；直链和直链烷烃，例如，异十二烷；三异辛酸甘油酯；和角鲨烷。

在一些实施方案中，可包含约5重量％至约35重量％，例如，约10重量％至约20重量％，或约25重量％至约35重量％，或约20重量％至约30重量％的至少一种硅氧烷交联聚合物，相对于硅氧烷弹性体共混物的总重量计。可包含约65重量％至约95重量％，例如约80重量％至约90重量％，或约65重量％至约75重量％，或约70重量％至约80重量％的至少一种油，相对于硅氧烷弹性体共混物的总重量计。

在各个示例性的实施方案中，硅氧烷弹性体共混物包含约20％至约30％的聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。在另外的示例性的实施方案中，硅氧烷弹性体共混物包含约70重量％至约80重量％的聚二甲基硅氧烷。在再另外的示例性的实施方案中，硅氧烷弹性体共混物包含约20重量％至约30重量％的聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和约70重量％至约80重量％聚二甲基硅氧烷。

例如，可选择这样的硅氧烷弹性体：全部由Shin Etsu以下列名称出售的：KSG-16聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、KSG-21(27％的活性物质，INCI名称：聚二甲基硅氧烷/PEG-10聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、KSG-20(95％的活性物质，INCI名称：PEG-10聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、KSG-30(100％的活性物质，INCI名称：月桂基PEG-15聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、KSG-31(25％的活性物质，INCI名称:月桂基PEG-15聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、KSG-32或KSG-42或KSG-320或KSG-30(25％的活性物质，INCI名称:月桂基PEG-15聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、KSG-33:(20％的活性物质，INCI名称：月桂基PEG-15聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、KSG-210(25％的活性物质，INCI名称：聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物)、KSG-310:在矿物油中的聚氧乙烯化的月桂基改性的聚二甲基硅氧烷、KSG-330和KSG-340：PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，以及X-226146(32％的活性物质，INCI名称：聚二甲基硅氧烷/PEG-10聚二甲基硅氧烷乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)；全部由Dow Corning以下列名称出售的：DC9010(9％的活性物质)和DC9011(11％的活性物质，INCI名称：PEG-12聚二甲基硅氧烷交联聚合物)、DC9040环五硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物，以及DC9041聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物；或者由Momentive以VELVESIL产品系列出售的产品，例如VELVESIL 125和VELVESIL DM。

硅氧烷弹性体的其他实例包括全部来自Shin Estu的KSG-710(25％的活性物质，INCI名称：聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物)；和KSG-820、KSG-830和KSG-840，其均为聚二甲基硅氧烷/polvaleverin-3交联聚合物(INCI)，但是在不同的稀释剂中，820是在异十二烷中，830是在三异辛酸甘油酯中，且840是在角鲨烯中。

任选地，至少一种硅氧烷弹性体可以如下量包含于组合物中：最高达约10重量％，例如最高达约8重量％，最高达约5重量％，约4.5重量％，最高达约4重量％，最高达约3.5重量％，最高达约3重量％，最高达约2.5重量％，最高达约2重量％，最高达约1.5重量％，最高达约1重量％，最高达约0.75重量％，最高达约0.5重量％，最高达约0.25重量％，最高达约0.2重量％，或最高达约0.1重量％，相对于组合物的重量计。在某些实施方案中，至少一种硅氧烷弹性体可以这样的量存在：约1重量％至约10重量％，例如约2重量％至约8重量％，约3重量％至约6重量％，或约4重量％至约5重量％，相对于组合物的重量计。

保湿剂

任选地，根据本公开的组合物可包含至少一种保湿剂。出人意料地，在至少某些实施方案中，至少一种保湿剂可改善皮肤上的由组合物形成的膜的光学性质和感觉，而不会不利地影响膜的机械性质。

仅举例而言，保湿剂可选自多羟基化合物，其包括但不限于甘油和二醇，例如丙二醇，丁二醇，二丙二醇和二乙二醇，二醇醚例如单丙二醇烷基(C₁-C₄)醚、二丙二醇烷基(C₁-C₄)醚和三丙二醇烷基(C₁-C₄)醚，单乙二醇，二乙二醇和三乙二醇。

至少一种保湿剂在组合物中存在的量可为组合物的最高达约20重量％，例如最高达约15重量％，最高达约14重量％，最高达约13重量％，最高达约12重量％，最高达约11重量％，最高达约10重量％，最高达约9重量％，最高达约8重量％，最高达约7重量％，最高达约6重量％，最高达约5重量％，最高达约4重量％，最高达约3重量％，最高达约2重量％，最高达约1重量％，或最高达约0.5重量％。

水

任选地，在至少某些实施方案中，可向根据本公开的组合物中加入水。出人意料地，在某些非限制性实施方案中，水可以改善皮肤上由组合物形成的膜的性质，例如杨氏模量、透明度、内聚力和厚度。

水在组合物中包含的量可为组合物的最高达约15重量％，最高达约12重量％，最高达约10重量％，最高达约9重量％，最高达约8重量％，最高达约7重量％，最高达约6重量％，最高达约5重量％，最高达约4重量％，最高达约3重量％，最高达约2重量％，最高达约1重量％，或最高达约0.5重量％。在至少某些实施方案中，所述组合物是无水的或基本上无水的。在其它实施方案中，所述组合物可为油包水(W/O)乳液的形式。

在至少某些实施方案中，有利地，在组合物中包含水和至少一种保湿剂，例如水和甘油。

着色剂

所述组合物可还包含至少一种着色剂，例如以便在皮肤上产生有色的膜，这可有利于遮掩某些皮肤瑕疵。在各个实施方案中，至少一种着色剂可选自染料、颜料和珠光颜料(nacres)。

至少一种着色剂例如可选自染料。染料的非限制性实例包括苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂红。

在各个实施方案中，至少一种着色剂可选自颜料。如本文所使用，术语“颜料”意指白色或有色的无机或有机颗粒，所述颗粒不溶于其所存在的组合物中，并旨在使得所得膜着色和/或不透明。

举例而言，可使用的无机颜料包括氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化锌、氧化铁、氧化铬、铁蓝、锰紫、群青蓝和铬水合物。例如，颜料可选自二氧化钛和红、黑和/或黄氧化铁，以及它们的混合物。

在另外的实施方案中，可以使用具有例如含有氧化铁类的二氧化硅微球的结构的颜料。具有该结构的颜料的实例为由Miyoshi公司以标号PC Ball PC-LL-100P出售的产品，其由含有黄氧化铁的二氧化硅微球组成。

作为另外的实例，可使用的有机颜料包括亚硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、咕吨、芘、喹啉、蒽醌、三苯甲烷、氟烷、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮、二萘嵌苯、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、二噁嗪、三苯基甲烷和喹酞酮化合物。例如，有机颜料可选自胭脂红，炭黑，苯胺黑，偶氮黄，喹吖啶酮，酞青蓝，在Color Index中编码的条目为CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160的蓝色颜料；在Color Index中编码的条目为CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005的黄色颜料；在Color Index中编码的条目为CI 61565、61570和74260的绿色颜料；在Color Index中编码的条目为CI 11725、15510、45370和71105的橙色颜料；在Color Index中编码的条目为CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470的红色颜料；以及如专利FR 2 679 771中记载的通过吲哚和酚类衍生物的氧化聚合而获得的颜料。

珠光颜料可选自：白色珠光颜料例如涂覆有钛或氯氧化铋的云母，彩色珠光颜料例如涂覆有氧化铁的钛云母、涂覆有特别是铁蓝或氧化铬的钛云母、涂覆有上述类型的有机颜料的钛云母，以及基于氯氧化铋的珠光颜料。

一种或多种着色剂任选可以如下量包含于组合物中：最高达约5重量％，例如最高达约4.5重量％，最高达约4重量％，最高达约3.5重量％，最高达约3重量％，最高达约2.5重量％，最高达约2重量％，最高达约1.5重量％，最高达约1重量％，最高达约0.75重量％，最高达约0.5重量％，最高达约0.25重量％，最高达约0.2重量％，或最高达约0.1重量％，相对于组合物的重量计。

应理解，着色剂的添加量越大，膜在皮肤上遮掩皮肤瑕疵的作用越大，所述皮肤瑕疵例如毛孔、粉刺、暗斑等。因此，记住最终配制物的预期用途，技术人员将能够选择适于组合物的着色剂的量。

膜

当将本公开的组合物施于皮肤时，至少一种热塑性弹性体、至少一种粘性聚合物和至少一种填料一起形成基质，所述基质在皮肤上形成膜。由本文所述的组合物形成的膜快速形成、长效且耐用，并具有有利于皮肤紧致膜的光学性质，例如透明度、哑光效果和有助于模糊皮肤瑕疵，使瑕疵较不明显的柔焦效果。

此外，如上所述，本公开的组合物形成比人的皮肤更紧绷的膜，因此能够紧致人的皮肤。人的皮肤的杨氏模量在10kPa至100kPa范围内；因此，用于紧致皮肤的膜应具有大于100kPa的杨氏模量。在一些实施方案中，由所述组合物形成的膜的杨氏模量大于500kPa(0.5MPa)，在一些实施方案中大于1000kPa(1MPa)，在一些实施方案中大于5000kPa(5MPa)，在一些实施方案中甚至大于10,000kPa(10MPa)。此外，本公开的组合物具有足够的稠度G*和的低于45°的相位角，以便在皮肤上形成有效且持久的膜。

因此，应选择组合物的量和组成，以在皮肤上提供能够紧致皮肤、同时还能模糊皮肤瑕疵的膜。

在各个示例性的实施方案中，为获得最好的膜性质，有利地，热塑性弹性体加上粘性聚合物加上填料的总量应大于组合物的总重量的约10重量％，例如大于约15重量％或大于约20重量％。

在再另外的示例性实施方案中，为获得最好的膜性质，有利地，选择热塑性弹性体和粘性聚合物的量，使得热塑性弹性体:粘性聚合物之比在约1:10至10:1范围内，在约1:5至5:1范围内，或在约1:1至8:1范围内。

在将组合物施用于皮肤之后，所述膜可在例如小于约30分钟，小于约20分钟，小于约10分钟，或小于约5分钟内快速形成。

本公开的膜可为长效的。例如，一旦将组合物施用于皮肤并形成膜，该膜可以在皮肤上保持基本完整达至少约12小时，例如至少约24小时，至少约48小时，或至少约72小时。

所述膜也可以是耐用的。例如，所述膜不可被磨擦掉，不可被汗水脱掉，或者当膜接触到水、化妆品或洗剂或其它的使用者可能希望扑在皮肤上的产品时，其不可脱掉。

方法

还公开了改善皮肤外观的方法，所述方法包括将本公开的组合物施加至皮肤上以在皮肤上形成膜。方法包括紧致皮肤(例如消除或减少皱纹、眼袋等外观)，和/或模糊或遮掩皮肤瑕疵(例如掩盖粉刺、毛孔、暗斑等)。

根据各个实施方案，可将不同的组合物施加至皮肤上以形成具有不同性质的膜，例如根据皮肤瑕疵可能需要较多还是较少掩饰等，可施用包含较多或较少量颜料的组合物。

应理解，本文所使用的术语“所述(the)”、“一(“a”或“an”)”意指“至少一”，且不应限制为“仅仅一”，除非有明确的相反指示。因此，例如，提及“一部分”，其包括具有两个或更多该部分的实例，除非上下文另有明确说明。

除非另有明确说明，否则绝不意味着将本文所述的任何方法解释为要求其步骤以特定顺序执行。因此，如果方法权利要求没有明确描述其步骤所要遵循的顺序，或者在权利要求书或说明书中也没有明确说明步骤限于特定的顺序，则绝不要意图推定任何特定的顺序。

虽然使用过渡性短语“包括(包含)”来公开特定实施方案的各种特征、成分或步骤，但是应当理解，这隐含了替代实施方案，包括可使用过渡性短语“由……组成”或“基本上由……组成”描述的替代实施方案。因此，例如，包含A+B+C的方法的隐含的替代实施方案包括其中方法由A+B+C组成的实施方案和其中方法基本上由A+B+C组成的实施方案。如上所述，短语“A、B和C中的至少一个”旨在包括“至少一个A或至少一个B或至少一个C”并且还旨在包括“至少一个A和至少一个B和至少一个C”。

本文给出的所有范围和量都旨在包括使用任何公开的点作为端点的子范围和量。因此，“1％至10％，例如2％至8％，例如3％至5％”的范围旨在包括“1％至8％”、“1％至5％”、“2％至10％”等范围。不论是否明确说明，所有的数值、量、范围等旨在被术语“约”修饰。类似地，以“约1％至10％”给出的范围旨在用术语“约”修饰1％和10％两个端点。

应理解，当给出组分的量时，旨在表示活性物质的量。

应理解，所引用的所有专利和公开的专利申请以其全文纳入本说明书中。

除非另有说明，在说明书和权利要求书中使用的表示成分的量、反应条件等的所有数值，应被理解为在所有情况下均被术语“约”修饰。因此，除非有相反指示，否则在以下说明书和所附权利要求书中阐述的数值参数是近似值，其可以根据本公开所寻求获得的期望性质而变化。

尽管阐述本公开的宽泛范围的数值范围和参数是近似值，但是除非另有说明，在具体实施例中阐述的数值是尽可能精确地记录的。然而，任何数值都固有地包含在其各自的测试测定中产生的标准偏差所必定导致的某些误差。下面的实施例用于说明本公开的实施方案，但是并不是限制性的。

本公开的组合物和方法可包含在本文中描述的组分或和限制，以及在本文中描述的或本领域已知的任何附加或任选成分、组分或限制；由它们组成或者基本由它们组成。

对本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的宗旨或范围的情况下，可以对本发明的递送系统、组合物和方法进行各种修改和变化。因此，本发明旨在覆盖本发明的修改和变化，条件是它们在所附权利要求书及其等同物的范围内。

实施例

提供以下实施例仅用于说明的目的，并不旨在限制本发明。

在以下各个实施例中，给出的组分的量是关于活性物质(AM)的量。

动态力学分析(DMA)

所有实施例的膜的杨氏模量的测定如下。通过使用8”的拉伸棒使溶液浇铸在Teflon板上而制作膜，并将膜在40℃下在烘箱中干燥过夜。使用来自TA仪器的DMA Q800FR测量干燥的膜的应力-应变响应。在32℃下，以100％应变/分钟的速率施加0％应变至200％应变的变形。然后，由线性粘弹性区中的应力-应变曲线的斜率确定膜的杨氏模量。

扫描电子显微镜(SEM)测量

用于SEM的膜样品是使用与用于DMA测量的相同的方法制作。随后，将该膜切成5×5mm的片，并装载到具有双面碳带的台上。用Hitachi TM-1000台式SEM扫描样品。

流变测量

样品溶液的流变性通过使用来自TA仪器的Rheometer AR-G2进行测定。使用动态震荡模式，平行板直径为20mm，间隙200μm。

在32℃下，向样品施加在1rad/s振荡频率下的0.001％至1000％的应变扫描。对于每个测试样品，记录在10％的应变下的弹性模量G’和粘度模量G”的值。在10％应变(线性粘弹性区中)下收集的复数模量G*(稠度)和相角δ由弹性模量G’和粘性模量G”通过以下方程式计算：

雾度和透明度-BYK Haze-Guard

通过使用8”的拉伸棒使溶液浇铸在透明塑料膜上而制作膜，并在试验台上干燥3小时。使用BYK Haze-Guard仪器测量膜的透明度和雾度。

光泽-BYK光泽计

该膜通过使用8”的拉伸棒使溶液浇铸在透明塑料膜上而制作膜，并在试验台上干燥3小时。使用BYK光泽计测量膜的光泽度和哑光(matteness)。

膜渗透性

通过使用8”的拉伸棒使溶液浇铸在特氟龙板上而制作膜，并将膜在40℃下在烘箱中干燥过夜。将膜剥离并切成5×5cm的片。使用每片覆盖填充有2mL水的闪烁管的顶部，并使用一片封口膜包裹在该侧的这片膜。立即测量各管的重量，并在不同的时间点进行测量。将不同膜的水重量损失对不同的时间点绘图，并通过用线性函数拟合蒸发曲线来计算蒸发量。膜的水蒸汽渗透性(P)用以下方程式计算，其中(J)为水蒸汽渗透通量；(l)为膜厚度，(Δp)为瓶中被膜密封的空间与膜外面(环境)之间的水蒸汽压差：

P＝J/(Δp/l)

接触角测量

通过使用8”的拉伸棒使溶液浇铸在载玻片上而制作膜，并在试验台上干燥过夜。膜在载玻片上的接触角通过Biolin Scientific Attension Tensiometer测量。

干燥速度

通过使用8”的拉伸棒使溶液浇铸在透明塑料膜上而制作膜，并在1小时内定时称重。

内部约束

通过使用8”的拉伸棒使溶液浇铸在腈带上而制作膜，并留其干燥1小时。随着膜在干燥时收缩，通过图像分析来测定腈带的表面。

透明度、均匀化能力和增白能力–比色计MINOLTA

通过使用拉伸棒(2mil)使溶液浇铸在透明塑料膜上而制作膜，并留其在试验台上干燥1小时。使用Minolta比色计测量膜、皮肤色调片参考和黑白参考的L、a*、b*和Y，以便计算膜的透明度、均匀化能力和增白能力。

磨耗和覆盖

将膜施用于沿鼻子/脸颊区域有粉刺和毛孔的3个调查对象的脸颊上并保留6小时。最后，通过之前/之后的照片进行评价。之前和之后时间的光泽度、毛孔遮掩、瑕疵遮盖都要评价。

实施例1：热塑性弹性体、粘性聚合物和填料的联合体

用机械搅拌器将热塑性弹性体Kraton(25％)分散在异链烷烃油中并加热至90℃。在90℃下继续搅拌1-2小时，直至所有的Kraton聚合物溶解，并且聚合物溶液变澄清。将所需量的油分散体(49％，在异十二烷中)和甲硅烷基化二氧化硅加入在塑料容器中的特定比例的Kraton/异链烷烃油溶液中，并将溶液用高速混合器以2500rpm/min混合5分钟。将最终的溶液保持在室温并密封以避免溶剂蒸发。

下表1示出了根据本公开制备的组合物(实施例1)与三种对比组合物(实施例1C-1；1C-2；1C-3)所形成的膜的比较。

表1：热塑性弹性体、粘性聚合物和填料的联合体的优异性能的例证

如上所述对配制物和膜进行评价。从实施例中可，样品的稠度G*应大于约100Pa(在10％应变下)且相位角低于约45°才能获得最佳结果，因为配制物需要为凝胶才能获得良好的膜性质。如果配制物流动性太强，则膜将会太薄，性能不好。因此，实施例1和1C-1满足G*>100Pa和相位角<45°的这些条件。

实施例1具有最好的杨氏模量和最佳稠度，提供了具有最佳皮肤紧致性能的膜，显示出了热塑性弹性体、粘性聚合物和填料的联合体的优异性能。

实施例2：热塑性弹性体:粘性聚合物的比值

实施例2的组合物的制备程序与上述实施例1的相同。下表2示出了本公开的配制物和由其形成的膜(实施例2a；2b；2c)，与两种对比组合物(实施例2C-1；2C-2)的比较。

表2：热塑性弹性体:粘性聚合物的最优的最小/最大比值的选择

如上所述对配制物和膜进行评价。在结果中，实施例2a、2b和2c均具有良好的稠度G*>100Pa，且相位角小于45°并且杨氏模量>100kPa。具有低杨氏模量的实施例2C-1(不含油分散体)太软，具有高杨氏模量的实施例2C-2(不含Kraton聚合物)太薄。因此，结果表明，如果弹性体(Kraton)的含量高，则可能制成太软的膜；而具有高含量的粘性聚合物(油分散体)，则配制物的流动性太强。结果，膜变得太薄且在皮肤上的性能不好。这表明热塑性弹性体与粘性聚合物的比例优选在1:5至5:1范围内。

实施例3：不同的粘性聚合物的比较

用机械搅拌器将热塑性弹性体Kraton(25％)分散于异链烷烃油中，并加热至90℃。在90℃下继续搅拌1-2小时，直到所有的Kraton聚合物溶解，且聚合物溶液变得澄清。将所需量的粘性聚合物和甲硅烷基化二氧化硅加入在塑料容器中的特定比例的Kraton/异链烷烃油溶液中，并将溶液用高速混合器以2500rpm/min混合5分钟。将最终的溶液保持在室温并密封以避免溶剂蒸发。

下表3示出了对由本公开的组合物(实施例3a；3b；3c)形成的膜的比较。

表3：不同的粘性聚合物的比较

如上所述对膜进行评价。表3的结果示出，根据本公开用不同的粘性聚合物制备的实施例3a-3c，其每种都提供具有良好的机械性能的膜。

实施例4：膜遮掩皮肤瑕疵的功效

实施例4A：组合物

实施例4A的组合物的制备程序与上述实施例1的相同。下表4A示出了本公开制备(实施例4a)用于在皮肤上形成膜的组合物。

表4A：用于形成膜的组合物

	实施例4a
		氢化的苯乙烯/丁二烯共聚物	12.1％
油分散体	12.1％
		甲硅烷基化二氧化硅	3.0％
异十二烷	38.3％
		C8-9异链烷烃	34.5％
总计	100.0％
		透明度	90.5％
雾度	91.4％

如上所述对膜进行评价。根据本公开制备的膜所达到的高透明度和雾度表明了膜模糊或遮掩皮肤瑕疵的高效性。

实施例4B：所形成的膜的功效

将根据实施例4A制备的膜施用至具有4级眼部皱纹和眼袋的6名测试对象和具有4级鱼尾纹的6名测试对象的眼部区域皮肤。允许膜干燥10分钟，然后周期性地评价眼部皱纹和鱼尾纹外观的改善。结果示于表4B。

表4B：膜改善皮肤外观的功效

	10分钟	30分钟	3小时	6小时
					眼袋	-2级	-2.4级	-2.5级	-2.3级
鱼尾纹	-2级	-2.5级	-2.4级	-2级
					眼部皱纹	-2.5级	-2.5级	-2.5级	-2级

临床评价是基于眼部皱纹和眼袋分级图谱(atlas)(Skin Aging Atlas,第1卷，Caucasian type,Roland Bazin,Eric Doublet,Editions Med’Com,2007)。表4B中的结果表明，根据本公开制备的膜显著改善了眼袋、眼部皱纹和鱼尾纹外观。结果还表明，随着时间的推移，改善保持几乎不变，表明该膜提供了长效的结果。

实施例5：加入保湿剂以改善湿度

用机械搅拌器将热塑性弹性体Kraton(25％)分散于异链烷烃油中，并加热至90℃。在90℃下继续搅拌1-2小时，直到所有的Kraton聚合物溶解，且聚合物溶液变得澄清。将所需量的粘性聚合物和甲硅烷基化二氧化硅加入在塑料容器中的特定比例的Kraton/异链烷烃油溶液中，并将溶液用高速混合器以2500 rpm/min混合5分钟，然后加入甘油并继续混合。将最终溶液保持在室温并密封以避免溶剂蒸发。

下表5示出了对由本公开的含有甘油的组合物形成的膜(实施例5)与由本公开的但不含甘油的组合物形成的比较膜(实施例5C-1)的评价。

表5：含有甘油作为保湿剂的组合物的性能，不影响膜的性能

	实施例5	实施例5C-1
			氢化的苯乙烯/丁二烯共聚物	11.3％	11.3％
油分散体	11.3％	11.3％
			甲硅烷基化二氧化硅	3.0％	3.0％
甘油	5.0％	-
			异十二烷	37.5％	42.5％
C8-9异链烷烃	32.0％	32.0％
			总计	100.0％	100.0％
在32℃下的杨氏模量(Mpa)	34.3	34.0
			机械性能	好	好
膜状况(Aspect)	透明、柔焦	透明、柔焦
			在皮肤上的感觉	湿润	不湿润

如上所述对膜进行评价。表5中的结果表明，出人意料地，与不含保湿剂的膜相比，由本公开的含有保湿剂(甘油)的组合物形成的膜对膜的机械性能或光学性质没有负面影响，甚至还为皮肤上的膜提供润湿感。

实施例6：加入水

用机械搅拌器将热塑性弹性体Kraton(25％)分散于异链烷烃油中，并加热至90℃。在90℃下继续搅拌1-2小时，直到所有的Kraton聚合物溶解，且聚合物溶液变得澄清。将所需量的粘性聚合物和甲硅烷基化二氧化硅加入在塑料容器中的特定比例的Kraton/异链烷烃油溶液中，并将溶液用高速混合器以2500rpm/min混合5分钟，然后加入甘油和/或水并继续混合。将最终溶液保持在室温并密封以避免溶剂蒸发。

下表6示出了对由本公开的含有甘油(实施例6a)，或含有甘油和水(实施例6b-6e)的组合物形成的膜的评估。

表6：含有水的组合物的性质

如上所述对膜进行评价。表6中的结果表明，出人意料地，向组合物中加入水改善了机械性能——如通过SEM结果所见到的增强了内聚力。此外，光学性质(例如透明度和柔焦)未受影响。

实施例7：加入硅氧烷弹性体

用机械搅拌器将热塑性弹性体Kraton(25％)分散于异链烷烃油中，并加热至90℃。在90℃下继续搅拌1-2小时，直到所有的Kraton聚合物溶解，且聚合物溶液变得澄清。将所需量的油分散体(49％，在异十二烷中)、甲硅烷基化二氧化硅和硅氧烷弹性体(DC EL-8040ID硅氧烷有机共混物，在18％异十二烷中)加入在塑料容器中的特定比例的Kraton/异链烷烃油溶液中，并将溶液用高速混合器以2500rpm/min混合5分钟。将最终溶液保持在室温并密封以避免溶剂蒸发。

用8mL拉伸棒在对比卡上铺设薄膜。干燥过夜后，将膜剥离以进行DMA测量，或者就保持在基底上测量光学效果。

下表7示出了由本公开的含有硅氧烷弹性体的组合物形成的膜(实施例7)与由本公开的但不含硅氧烷弹性体的组合物形成的比较膜(实施例7C-1)相比较的评价。

表7：由硅氧烷弹性体带来的额外的益处

	实施例7	实施例7C-1
			氢化的苯乙烯/丁二烯共聚物	11.1％	11.1％
油分散体	11.1％	11.1％
			甲硅烷基化二氧化硅	3.0％	3.0％
C8-9异链烷烃	33.3％	33.3％
			异十二烷	37.0％	41.5％
聚二甲基硅氧烷交联聚合物	4.5％	-
			总计	100.0％	100.0％
透明度％	91.3	90.5
			雾度％	97.7	91.4
透水性(mg/h/cm2·μm)	26	14
			与水的接触角	121	112
与水的接触角(°)	70	0
			杨氏模量(储能模量,32C,Mpa)	24.7	33.5
摩擦系数(1次)	0.26	0.99

如上所述对膜进行评价。表7中的结果表明，加入硅氧烷弹性体改善了膜的光学性质，改善了柔焦效果，对透明度没有负面影响。此外，改善膜的透水性，带来的优势是汗液可以通过膜，从而使得长时间保持紧致性。

实施例8：对不同硅氧烷弹性体的评价

实施例8的组合物的制备程序与上述实施例7的相同。下表8示出了对用不同硅氧烷弹性体形成的膜(实施例8a、8b、8c、8d)的评价。

表8：为获得最佳性能，对硅氧烷弹性体的选择

如上所述对膜进行评价。表8中的结果(显示与水的高的接触角)表明，含有不同硅氧烷弹性体的膜显示出良好的耐水性。

实施例9：对不同填料的评价

实施例9的组合物的制备程序与上述实施例7的相同。下表9示出了，将根据含有不同二氧化硅颗粒的本公开所形成的膜(实施例9a、9b)与比较膜(实施例9C-1、9C-2、9C-3)相比较的评价。

表9：填料的选择

如上所述对膜进行评价。表9中的结果表明，加入不同的二氧化硅颗粒为膜提供了改进的机械性能，如通过杨氏模量测量所示。使用具有大于100nm的粒度且具有较高比表面积的二氧化硅，改进甚至更显著。光学性质(包括柔焦)和皮脂吸收也得到改进。

实施例10：不同填料比例的比较

实施例10的组合物的制备程序与上述实施例7的相同。下表10示出了对用不同量的二氧化硅颗粒形成的膜(实施例10a、10b、10c、10d)的评价。

表10：组合物中填料的最佳比例的选择

如上所述对膜进行评价。表10中的结果表明，不同量的气凝胶颗粒都提供满意的结果。

实施例11：对溶剂的评价

实施例11的组合物的制备程序与上述实施例7的相同。下表11示出了将根据含有在室温下蒸汽压超过1000Pa的溶剂的本公开所形成的膜(实施例11)与不含有在室温下蒸汽压超过1000Pa的溶剂的比较膜(实施例11C-1)相比较的评价。

表11：为获得最佳性能，对溶剂的选择

	实施例11	实施例11C-1
			氢化的苯乙烯/丁二烯共聚物	11.10％	11.10％
油分散体	11.10％	11.10％
			甲硅烷基化二氧化硅	3.00％	3.00％
C8-9异链烷烃	33.30％	-
			异十二烷	37.00％	70.30％
异十二烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物	4.50％	4.50％
			总计	100.0％	100.0％
内部约束(1-4；1最低/4最高)	4	2
			干燥速度	7分钟	30分钟
在1小时下的杨氏模量(32C)	24.7	18.5
			紧致感(皮肤)	强	中等

如上所述对膜进行评价。待施用至5名测试对象的眼部区域的皮肤之后，评价膜的紧致效果，测试对象将紧致感觉评级为强、中等或差。

表11中的结果表明，使用在室温下蒸汽压超过1000Pa的溶剂显示更好的结果。还看出，虽然注意到一定的紧致，但在室温下蒸汽压低于25Pa的溶剂具有较差的结果。

实施例12：加入颜料

用机械搅拌器将热塑性弹性体Kraton(25％)分散于异链烷烃油中，并加热至90℃。在90℃下继续搅拌1-2小时，直到所有的Kraton聚合物溶解，且聚合物溶液变得澄清。将所需量的油分散体(49％，在异十二烷中)、甲硅烷基化二氧化硅、硅氧烷弹性体(DC EL-8040 ID硅氧烷有机共混物，在18％异十二烷中)和颜料加入在塑料容器中的特定比例的Kraton/异链烷烃油溶液中，并将溶液用高速混合器以2500rpm/min混合5分钟。将最终溶液保持在室温并密封以避免溶剂蒸发。

下表12示出了对本公开的含有颜料的配制物及由其形成的膜(实施例12a；12b；12c)与两种对比市售配制物的比较。

表12：加入颜料产生的额外的益处

如上所述对膜进行评价。不含颜料的实施例12a显示出模糊毛孔的高柔焦效果和高哑光效果。所述膜是长效的。含有颜料的实施例12b显示雾度和增白能力增加；含有十倍以上颜料的实施例12c显示出甚至更大的雾度和增白，得到更大的柔焦效果，表现出遮掩更突出的皮肤瑕疵(例如粉刺)的强大能力。实施例12b和实施例12c的膜均为长效的。实施例12a、12b和12c全部都比任何一种对比市售配制物显示出更好的遮掩或模糊皮肤瑕疵效果，而且更长效。

表12中的结果表明，不含颜料，膜具有柔焦效果且模糊皮肤瑕疵的能力是长效的；含有颜料，膜具有强的遮掩皮肤瑕疵的能力，同时保持长效。

Claims

1.一种皮肤紧致组合物，其包含：

a.至少一种热塑性弹性体，选自苯乙烯与含有2至5个碳原子并包含一个或两个烯键式不饱和基团的烃单体的无定形烃嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有低于约0℃的第一T_g，和大于约25℃的第二T_g；

b.至少一种粘性成膜聚合物，选自在非水性分散体中稳定的C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物的聚合物颗粒；和

c.至少一种填料。

2.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中至少一种热塑性弹性体包含至少一种苯乙烯嵌段和至少一种包含选自以下的单元的嵌段：丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯，或它们的混合。

3.权利要求2的皮肤紧致组合物，其中至少一种热塑性弹性体选自：

-二嵌段共聚物，所述二嵌段共聚物选自苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、苯乙烯-丁二烯，或苯乙烯-异戊二烯共聚物。

-三嵌段共聚物，所述三嵌段共聚物选自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的共聚物；和

-它们的混合物。

4.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中至少一种热塑性弹性体在组合物中存在的量为约5重量％至约25重量％，相对于组合物的总重量计。

5.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中至少一种粘性聚合物选自在油分散体中的C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物的聚合物颗粒，其包含约80重量％至约100重量％的(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯和约0重量％至约20重量％的烯键式不饱和酸单体。

6.权利要求5的皮肤紧致组合物，其中颗粒聚合物选自：

-由一种或多种C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物组成的聚合物；和

-基本上由(甲基)丙烯酸C₁-C₄酯的和(甲基)丙烯酸或马来酸酐的共聚物组成的聚合物。

7.权利要求5的皮肤紧致组合物，其中C₁-C₄烷基(甲基丙烯酸酯)聚合物选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯聚合物。

8.权利要求5的皮肤紧致组合物，其中油包括含有最高达40个碳原子的烃基油。

9.权利要求8的皮肤紧致组合物，其中油为异十二烷。

10.权利要求5的皮肤紧致组合物，其中聚合物颗粒通过至少一种稳定剂被稳定在油分散体中，所述稳定剂选自丙烯酸异冰片酯均聚物、丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯的统计共聚物、丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯的统计共聚物和甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯的统计共聚物。

11.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中至少一种粘性聚合物在组合物中存在的量在约5重量％至约25重量％范围内，相对于组合物的总重量计。

12.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中至少一种填料选自具有大于约100nm的粒度，和/或大于约200m²/g的比表面积的填料。

13.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中至少一种填料选自二氧化硅颗粒。

14.权利要求13的皮肤紧致组合物，其中至少一种填料选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

15.权利要求14的皮肤紧致组合物，其中至少一种填料选自用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

16.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中至少一种填料在组合物中存在的量为约0.1重量％至约20重量％，相对于组合物的重量计。

17.权利要求1的皮肤紧致组合物，其还包含至少一种溶剂，所述溶剂选自在室温(25℃)下蒸汽压大于约1000Pa的溶剂。

18.权利要求17的皮肤紧致组合物，其中至少一种溶剂选自挥发性有机溶剂。

19.权利要求18的皮肤紧致组合物，其中至少一种溶剂选自挥发性烃基油和挥发性硅氧烷油。

20.权利要求19的皮肤紧致组合物，其中至少一种溶剂选自支链的C₈至C₁₆烷烃、C₈至C₁₆异烷烃、异十二烷、异癸烷、异十六烷、八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷，和它们的混合物。

21.权利要求1的皮肤紧致组合物，其还包含至少一种附加组分，所述附加组分选自硅氧烷弹性体、保湿剂、水和着色剂。

22.权利要求21的皮肤紧致组合物，其包含至少一种硅氧烷弹性体，所述硅氧烷弹性体选自在至少一种油中分散的硅氧烷交联聚合物。

23.权利要求22的皮肤紧致组合物，其中硅氧烷交联聚合物选自聚二甲基硅氧烷交联聚合物。

24.权利要求22的皮肤紧致组合物，其中硅氧烷聚合物不包含聚乙二醇基团或聚丙烯基团，或亲水部分。

25.权利要求22的皮肤紧致组合物，其中至少一种硅氧烷弹性体在组合物中存在的量为最高达约10重量％，相对于组合物的总重量计。

26.权利要求21的皮肤紧致组合物，其包含至少一种选自甘油的保湿剂。

27.权利要求26的皮肤紧致组合物，其还包含水。

28.权利要求27的皮肤紧致组合物，其中水在组合物中存在的量为最高达约10重量％，相对于组合物的重量计。

29.权利要求21的皮肤紧致组合物，其包含至少一种着色剂，所述着色剂选自有机颜料和无机颜料。

30.权利要求29的皮肤紧致组合物，其中至少一种颜料在组合物中存在的量为最高达约1重量％，相对于组合物的重量计。

31.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中至少一种热塑性弹性体、至少一种粘性聚合物和至少一种填料存在的总量大于约10重量％，相对于组合物的重量计。

32.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中至少一种热塑性弹性体、至少一种粘性聚合物和至少一种填料存在的总量大于约15重量％，相对于组合物的重量计。

33.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中至少一种热塑性弹性体、至少一种粘性聚合物和至少一种填料存在的总量大于约20重量％，相对于组合物的重量计。

34.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中热塑性弹性体：粘性聚合物之比在约1:10至10:1范围内。

35.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中热塑性弹性体：粘性聚合物之比在约1:5至5:1范围内。

36.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中热塑性弹性体：粘性聚合物之比在约1:1至8:1范围内。

37.权利要求1的皮肤紧致组合物，其中组合物的稠度G*大于约100Pa(在10％应变下)且相位角低于约45°。

38.由权利要求1至37中任一项的组合物形成的皮肤紧致膜，其中所述膜的杨氏模量大于约500kPa。

39.权利要求38的皮肤紧致膜，其中所述膜的杨氏模量大于约1000kPa。

40.权利要求38的皮肤紧致膜，其中所述膜的杨氏模量大于约5000kPa。

41.改善皮肤外观的方法，所述方法包括通过将权利要求1至37中任一项的组合物施用于皮肤，在皮肤上形成膜，

其中在皮肤上形成的膜的杨氏模量大于约500kPa。

42.权利要求41的方法，其中膜的杨氏模量大于约1000kPa。

43.权利要求41的方法，其中膜的杨氏模量大于约5000kPa。