CN107236000A - 磷酸三苯酯的回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于头孢克洛的废料处理技术领域，特指一种磷酸三苯酯的回收方法。包括以下步骤：步骤一，预备回收原料；步骤二，将回收原料浸泡在水中一定时间，回收原料和水的重量比为1：1.5～2，使得回收原料中可溶于水的物质充分溶解；步骤三，以离心的方式去除回收原料中的水分，并干燥获得粗品磷酸三苯酯。步骤四、将粗品磷酸三苯酯、甲醇和活性炭加入脱色锅中处理若干次，得到磷酸三苯酯。本发明采用物理的方法，对磷酸三苯酯固体废料进行水洗和重结晶，提纯得到符合国家标准的磷酸三苯酯晶体，其大大降低了回收成本，且变废为宝，节约了环境资源。
Description
技术领域
本发明属于磷酸三苯酯的回收处理技术领域，特指一种磷酸三苯酯的回收方法。
背景技术
头孢克洛是广泛应用于抗感染的头孢菌素类抗生素药物，以3-羟基-7-[(苯乙酰基)氨基]头孢烷-5-亚砜-2-甲酸二苯甲酯为原料，经还原、氯化和酰胺水解等三步反应，合成关键中间体头孢母核7-氨基-3-氯头孢烷酸二苯甲酯盐酸盐，
还原反应机理如下：
亚磷酸三苯酯的磷上有一对孤对电子进攻化合物(a)中的亚砜S，双键打开。化合物(b)中的氧原子带一个单位负电荷，而磷原子带一个单位正电荷，其3d轨道是空的，很容易得到化合物(c)，在磷的化合物中氧磷双键是最稳定的，在生产稳定的(e)磷酸三苯酯同时，反应向正反应方向进行，得到目标产物(d)。
反应中产生大量的磷酸三苯酯固体废料(即，蒸馏残渣)，处理困难。
磷酸三苯酯固体废料呈棕黄色(国标的磷酸三苯酯为白色结晶性粉末，杂质越多黄色越浓)，磷酸三苯酯的净含量达到85％左右(磷酸三苯酯为阻燃剂，急性毒性)，但是，废料中的其余成分复杂，包含许多高沸点的有机物，部分有机物与磷酸三苯酯性能接近，废料的具体成分无法检测，无法回收，难降解且伴有恶臭，现有技术无法处理，是整个行业面对的难题。
发明内容
本发明的目的是提供一种磷酸三苯酯的回收方法，能够解决上述背景技术中存在的问题。
本发明的目的是这样实现的：
磷酸三苯酯的回收方法，包括以下步骤：
步骤一，预备磷酸三苯酯固体废料；
步骤二，将磷酸三苯酯固体废料进行水洗，磷酸三苯酯固体废料中的吸水性有机物浸泡至胶体状，磷酸三苯酯固体废料中可溶于水的物质充分溶解；
步骤三，以离心或压滤的方式去除磷酸三苯酯固体废料中的水分和胶体状有机物，并干燥获得粗品磷酸三苯酯；
步骤四、将粗品磷酸三苯酯进行脱色和重结晶处理，获得成品的磷酸三苯酯。
所述步骤四中的脱色和重结晶处理是：将粗品磷酸三苯酯、甲醇和活性炭加入脱色锅中，进行以下子步骤
①加热升温至回流，粗品磷酸三苯酯在高温下溶解在甲醇中；
②活性炭吸附溶液中产生臭味的物质，以及一部分酚、苯、氯类的有机物；
③过滤溶液并冷冻至5～6℃，析出磷酸三苯酯结晶；
④抽滤去除磷酸三苯酯结晶表面的甲醇溶液，得到半成品的磷酸三苯酯；
所述步骤二中，磷酸三苯酯固体废料的浸泡时间大于0.5小时。磷酸三苯酯固体废料和水的重量比小于0.75。
所述步骤二中，磷酸三苯酯固体废料水洗之后置入离心甩干机或压滤机中。
所述离心甩干机或压滤机的滤袋目数大于500。
所述离心甩干机或压滤机的滤袋目数小于700。
所述步骤四中，粗品磷酸三苯酯、甲醇和活性炭的重量比为80～120：1：80～120。
所述步骤五中，半成品的磷酸三苯酯、甲醇和活性炭的重量比为80～120：1：60～100。
所述甲醇也可以替换成乙醇等常用有机溶剂。
所述步骤四中，加热升温至回流时，持续0.5小时。
所述磷酸三苯酯固体废料需要预先进行粉碎处理。
所述步骤一、步骤二、步骤三中，保持水的温度为1～40℃。
所述步骤二中，水中添加有机溶剂，有机溶剂和水的体积比为1～2：8～9。
本发明相比现有技术突出且有益的技术效果是：
本发明采用物理的方法，对磷酸三苯酯固体废料进行水洗、离心和重结晶，提纯得到符合国家标准的磷酸三苯酯晶体，其大大降低了回收成本，且变废为宝，节约了环境资源。本方法在水洗的过程中，去除了可溶于水的物料，同时，通过离心或压滤的方式去除磷酸三苯酯性表面附着的胶体状有机物，在脱色和重结晶步骤之前就尽可能的去除有机物，否则，有机物保留到步骤四中时，有很大一部分有机物就很难通过重结晶的方式与磷酸三苯酯性分离。采用水洗结合离心或压滤的方式去除磷酸三苯酯表面的化学性能相近的有机物料，是本申请的发明点之一。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述，
磷酸三苯酯的回收方法，包括以下步骤：
步骤一，预备磷酸三苯酯固体废料；所述磷酸三苯酯固体废料需要预先进行粉碎处理，粉碎处理将磷酸三苯酯与其余废料进行物理区分，磷酸三苯酯与其余废料化学性能接近但存在形式不同；
步骤二，将磷酸三苯酯固体废料浸泡在水中一定时间，使得磷酸三苯酯固体废料中可溶于水的物质充分溶解；磷酸三苯酯固体废料和水的重量比小于0.75；
步骤三，以离心或压滤的方式去除磷酸三苯酯固体废料中的水分，并干燥获得粗品磷酸三苯酯。离心或压滤时，将磷酸三苯酯与其余废料进行物理分离；
步骤四、将粗品磷酸三苯酯进行脱色和重结晶处理，获得成品的磷酸三苯酯。
所述步骤四中的脱色和重结晶处理是：将粗品磷酸三苯酯、甲醇和活性炭加入脱色锅中，进行以下子步骤
①加热升温至回流，粗品磷酸三苯酯在高温下溶解在甲醇中；
②活性炭吸附溶液中产生臭味的物质，以及一部分酚、苯、氯类的有机物；
③过滤溶液并冷冻至5～6℃，析出磷酸三苯酯结晶；
④抽滤去除磷酸三苯酯结晶表面的甲醇溶液，得到半成品的磷酸三苯酯；
所述离心甩干机或压滤机的滤袋目数大于500。
所述离心甩干机或压滤机的滤袋目数小于700。
所述步骤二中，磷酸三苯酯固体废料的浸泡时间为0.5～1.5小时。
所述步骤二中，磷酸三苯酯固体废料水洗之后置入离心甩干机或压滤机中。
离心的过程可以分为两个阶段，第一阶段：往离心机中持续通水，该阶段实质上是继续水洗的过程；第二阶段，不再往离心机中通水，离心机高速运转，水份和附着在磷酸三苯酯固体表面的胶状有机物受离心力脱离，通过物理的方式去除磷酸三苯酯固体表面的胶状有机物。
所述步骤四中，粗品磷酸三苯酯、甲醇和活性炭的重量比为80～120：1：80～120。
所述步骤五中，半成品的磷酸三苯酯、甲醇和活性炭的重量比为80～120：1：60～100。
所述甲醇也可以替换成乙醇等常用有机溶剂。
所述步骤四中，加热升温至回流时，持续0.5小时。
所述步骤一、步骤二、步骤三中，保持水的温度为1～40℃。
所述步骤二中，水中添加有机溶剂，有机溶剂和水的体积比为1～2：8～9。
本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (12)
1.磷酸三苯酯的回收方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，预备磷酸三苯酯固体废料；
步骤二，将磷酸三苯酯固体废料进行水洗，磷酸三苯酯固体废料中的吸水性有机物浸泡至胶体状；
步骤三，以离心或压滤的方式去除磷酸三苯酯固体废料中的水分和胶体状有机物，并干燥获得粗品磷酸三苯酯；
步骤四、将粗品磷酸三苯酯进行脱色和重结晶处理，获得成品的磷酸三苯酯。
2.根据权利要求1所述的磷酸三苯酯的回收方法，其特征在于，所述步骤四中的脱色和重结晶处理是：将粗品磷酸三苯酯、甲醇和活性炭加入脱色锅中，进行以下子步骤
①加热升温至回流，粗品磷酸三苯酯在高温下溶解在甲醇中；
②活性炭吸附溶液中产生臭味的物质，以及一部分酚、苯、氯类的有机物；
③过滤溶液并冷冻至5～6℃，析出磷酸三苯酯结晶；
④抽滤去除磷酸三苯酯结晶表面的甲醇溶液，得到半成品的磷酸三苯酯；
将半成品的磷酸三苯酯、甲醇和活性炭加入脱色锅中重复若干次脱色和重结晶过程，获得成品的磷酸三苯酯。
3.根据权利要求1所述的磷酸三苯酯的回收方法，其特征在于，所述步骤二的水洗过程中，磷酸三苯酯固体废料的浸泡时间大于0.5小时；磷酸三苯酯固体废料和水的重量比小于0.75。
4.根据权利要求1所述的磷酸三苯酯的回收方法，其特征在于，所述步骤二中，磷酸三苯酯固体废料水洗之后置入离心甩干机或压滤机中。
5.根据权利要求4所述的磷酸三苯酯的回收方法，其特征在于，所述离心甩干机或压滤机的滤袋目数大于500。
6.根据权利要求5所述的磷酸三苯酯的回收方法，其特征在于，所述离心甩干机或压滤机的滤袋目数小于700。
7.根据权利要求2所述的磷酸三苯酯的回收方法，其特征在于，所述步骤四中，粗品磷酸三苯酯、甲醇和活性炭的重量比为80～120：1：80～120。
8.根据权利要求2所述的磷酸三苯酯的回收方法，其特征在于，所述步骤五中，半成品的磷酸三苯酯、甲醇和活性炭的重量比为80～120：1：60～100。
9.根据权利要求2所述的磷酸三苯酯的回收方法，其特征在于，所述步骤四中，加热升温至回流时，持续0.5小时。
10.根据权利要求1所述的磷酸三苯酯的回收方法，其特征在于，所述磷酸三苯酯固体废料需要预先进行粉碎处理。
11.根据权利要求1所述的磷酸三苯酯的回收方法，其特征在于，所述步骤一、步骤二、步骤三中，保持水的温度为1～40℃。
12.根据权利要求1所述的磷酸三苯酯的回收方法，其特征在于，所述步骤二中，水中添加有机溶剂，有机溶剂和水的体积比为1～2：8～9。
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| CN114195822A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-03-18 | 湖北凌晟药业有限公司 | 一种回收7-acca废液中磷酸三苯酯的方法 |
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