CN107208956A - 改善的abs衬垫和包含其的冷却柜 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了用于在低于环境温度的温度下容纳一个或多个物品的装置和衬垫，其包括：(a)具有内部空间的容器，和(b)包含其中具有闭孔的聚合材料的隔热体，其中所述孔由发泡剂形成和/或含有发泡剂，所述容器包括衬垫，所述衬垫包括(i)包含ABS并具有面向所述内部空间的表面的第一层；和(ii)至少第二层，其具有背对所述内部空间的表面，其中所述衬垫的所述第二层是(1)由无定形或半结晶聚酰胺树脂形成的层；(2)由能够吸收从所述隔热体释放的大部分的所述发泡剂分子的聚合材料形成的层；和(3)含有能够与从所述隔热体释放的大部分的所述发泡剂反应的材料的层中的至少一种。

Description

改善的ABS衬垫和包含其的冷却柜
相关申请的交叉引用
本申请要求2015年12月10日提交的美国申请No.14/964,775的优先权，该美国申请要求2014年12月12日提交的美国临时申请No.62/091,306的权利。上述申请的全部公开内容并入本文作为参考。
技术领域
本发明涉及包括具有改善的衬垫的隔热冷却柜的装置，例如冷却箱（coldboxes）、冰箱（refrigerators）、冰柜（freezers）等。
背景技术
诸如冰箱、冷却箱、冰柜等的装置包括冷却柜（cooling cabinet），所述冷却柜通常包含外柜(通常为金属)、内塑料衬垫和在金属柜和衬垫之间的空间中的隔离泡沫体芯(通常为聚氨酯泡沫体)。泡沫隔离体包含填充有用于形成聚氨酯泡沫体的发泡剂的孔。过去，完全卤化的甲烷，例如氟三氯甲烷(CFC-11)最常用作发泡剂。最近，已经采用更环保的替代品，例如HCFC类，包括2-氟-2,2-二氯乙烷(HCFC-141b)和2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷(HCFC-123)和HFC类(包括HFC-245fa)。最近，也提出在这样的应用中使用1,1,1-三氟-3-氯丙烯(HFCO-1233zd)作为发泡剂。
通常，用于形成聚氨酯泡沫体的一部分的发泡剂随着时间流逝而从包含它们的孔中逸出并不罕见。因此，这样的装置的设计必须考虑到发泡剂与冰箱、冰柜等的衬垫的相互联系。为此，已经研究了许多已经用于形成聚氨酯泡沫体(例如氟利昂(CFC-11)和氟利昂替代品，例如2-氟-2,2-二氯乙烷和2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷(分别为HCFC-141b 和HCFC-123))的发泡剂它们对衬垫的影响，并已被发现可能引起环境应力开裂(ESC)，例如衬垫起泡、灾难性裂纹、微小裂纹(开裂)和冲击特性的损失(脆化)以及应力发白和/或溶出。申请人已经意识到最近使用的发泡剂(例如HCFC-141b、HCFC-123和HFCO-1233zd)似乎也对许多衬垫材料表现出相对高水平的侵蚀性。
衬垫可以由各种各样的材料形成。(参见例如美国专利6,589,646，其并入本文作为参考)。形成衬垫的最重要和最常用的材料之一是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂。这样的ABS树脂的一个具体实例公开在美国专利5,324,589中，其并入本文作为参考。其他构造材料包括玻璃样透明的聚苯乙烯(GPPS)、冲击改性的聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯6、共聚物(例如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)、ASA、SAN、聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(例如PMMA)、聚碳酸酯(PC类)、聚氯乙烯(PVC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)以及它们的混合物。
申请人已经认识到需要为在这样的应用中可能出现的环境应力开裂(ESC)问题提供解决方案，特别是当衬垫由ABS构成时。
发明内容
在优选的方面中，本发明提供了诸如冷却箱、冰箱、冰柜等的装置，以及很好地适用于这样的装置和其他使用衬垫、特别是由热塑性树脂制成的衬垫、甚至更优选由相对玻璃状的聚合物(例如热塑性ABS树脂)制成的衬垫的装置的改善的衬垫。申请人已经意识到，ESC是玻璃状聚合物(例如ABS)的特殊问题，当暴露于某些有机材料时在非常温和地施加的应力(通常比聚合物的实际的拉伸强度或弯曲强度低一个数量级)下会导致开裂或龟裂。
根据优选的实施方案，本发明提供了改善的衬垫，其包括：(a)由ABS聚合物或树脂形成、优选热成形的第一层；以及直接和/或间接地结合至第一层的第二层或涂层，以为所述第一层提供保护，避免暴露于对第一层的特性具有或可能具有有害影响的发泡剂化合物。
根据优选的实施方案，所述第二保护层或涂层包含由具有足以基本上抑制发泡剂在迁移通过、甚至更优选抑制包含HFCO-1233zd、甚至更优选反式1233zd(1233zd(E))的发泡剂的迁移的组成和/或厚度的无定形或半结晶聚酰胺树脂或聚合物形成的层或涂层。在这样的实施方案的优选方面中，所述第二层或涂层由形成半结晶聚合物的树脂、甚至更特别地由尼龙6形成。
根据优选的实施方案，所述第二保护层或涂层包含由能够吸收大部分的发泡剂分子、特别是HFCO-1233zd，优选反式1233zd的材料，优选聚合材料形成的层或涂层。在该实施方案的优选方面中，所述第二保护层由热塑性聚烯烃、甚至更优选由聚乙烯或聚丙烯形成。
根据优选的实施方案，所述第二保护层或涂层包括由包含能够与发泡剂分子、优选包含HFCO-1233zd的发泡剂反应的组分的材料、优选聚合材料形成的层或涂层，从而保护第一层以避免暴露于这样的发泡剂分子。
应当理解，在某些应用中可能并期望使用上述三个实施方案中的任一个的组合来保护第一层以避免暴露于发泡剂分子、特别是HFCO-1233zd、优选反式1233zd的一部分。
根据本发明的优选装置方面，所述装置包括：具有内隔室的柜或柜状结构体，优选用于在相对较冷的条件下容纳食物、饮料等；隔离泡沫体以防止热量进入或离开内隔室；以及根据本发明的包括至少两个层在所述隔离泡沫体和所述内隔室之间的衬垫，其中所述衬垫的至少第一层具有面向所述内隔室的开放空间的表面，并且所述衬垫的至少第二层具有面向所述隔离泡沫体的表面。申请人已经发现，根据本发明的其中泡沫体是闭孔泡沫体、更优选闭孔聚氨酯泡沫体、其中发泡剂包含大部分的、更优选按重量计至少约50%、甚至更优选按重量计至少75%的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)、甚至更优选反式1233zd的优选的实施方案，可以实现意想不到的但非常理想的优点。申请人已经发现，当根据本发明的保护层被构造成抑制第一层暴露于被脱气或以其他方式从泡沫体释放的这样的HFCO-1233zd分子时，在这样的装置中可以保持与ABS衬垫相关的完整性和期望特性。
因此，根据优选的实施方案，本发明的衬垫用于采用含有高热效的卤代烯烃发泡剂、特别是HFCO-1233zd(优选反式1233zd)的泡沫体隔离的冰箱中，同时保持衬垫的耐用性并避免应力开裂或其他有害影响。
因此，本发明的一个实施方案的目的是提供用于使食品保持冷却、冰冷或冷冻的隔热装置和根据本发明的衬垫、甚至更优选厚度不大于约6mm的本发明的衬垫，在所述隔热装置中，泡沫体是闭孔泡沫体，其具有包含在所述孔的至少一部分中的卤代烯烃、更优选1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)、甚至更优选反式1233zd。
本发明的某些实施方案的目的是提供由可热成形的塑料片材制造的制冷装置衬垫，其即使在低温(在5℉或更低)下也保持高水平的韧性(冲击特性)和强度(拉伸特性)。
在一个方面中，本发明涉及用于容纳一个或多个物品或一种或多种流体并且使所述容器内的温度保持低于或高于环境温度至少一段延长的时间段(例如，至少1小时)的装置。优选地，本发明的装置包括(a) 用于容纳一个或多个物品或一种或多种流体、优选食物和/或饮料物品以使其相对于环境温度保持在冷却或加热状态、最优选地在冷却状态的容器或隔室，优选具有通过门、舱门、滑移盖等打开或可关闭的开口，所述容器具有根据本发明的内部衬垫，并且所述内部衬垫至少部分地匹配于所述隔室或容器的内部形状；和(b)包含其中具有闭孔的聚合材料的隔热体，其中所述孔由发泡剂形成和/或含有发泡剂，所述发泡剂包含并且优选按重量计大比例地包含根据式IA的卤代烯烃：
其中每个R独立地为Cl、F、H或CF3，条件是碳原子的总数为3或4，
R'为(CR2)nY，
Y是CF3，
并且n为0或1，
所述隔热体设置成与所述容器或隔室相关，从而抑制热量流入和/或流出所述隔室，并且邻近或接近所述衬垫，特别是使得所述衬垫将暴露于从所述隔热体中逸出的所述发泡剂。
在某些优选的实施方案中，所述装置还包括用于通过使用传热流体将热量加入所述隔室或容器和/或从所述隔室或容器除去热量的传热系统。在某些所述优选的实施方案中，所述传热流体包含具有式IB的卤代烯烃：
其中每个R独立地为Cl、F或H，
R'为(CR2)nY，
Y是CF3，
并且n为0或1。
虽然不限于此，但是本发明的用于容纳一个或多个物品或一种或多种流体的容器或隔室包括冰箱、冰柜、自动售货机、伸手可及式冷却器（reach-in coolers）、运输制冷设备（transport refrigeration units）和热泵热水器（water heater heat pumps）。
在某些实施方案中，根据式IA的卤代烯烃选自1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336)、1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)(优选反式1233zd)、1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)(优选反式1234zd)及其组合。在另外的方面中，1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336)作为顺式异构体提供；1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)作为反式异构体提供；和/或1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)作为反式异构体提供。然而，申请人已经发现，通过从这些化合物中选择一氯三氟丙烯用作所述发泡剂的组分、优选作为占所述发泡剂的至少约50重量%、甚至更优选至少约75重量%的组分，可以实现非常有利但意想不到的结果，特别是在装置的隔热品质和耐久性和使用寿命方面。甚至更优选地，在优选的实施方案中所述一氯三氟丙烯按重量计占至少约75 %，甚至更优选在某些实施方案中基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯(反式HFCO-1233zd)组成。
基于本文提供的公开内容，对于本领域技术人员来说，本发明的其他实施方案和优点将是明显可见的。
附图说明
图1是冰箱柜的示意图。
图2是用作图1所示的冰箱的塑料壁的塑料衬垫的示意图。
具体实施方式
申请人已经认识到，根据本发明，通过衬垫的第一层借由期望的光洁度(finish)、耐化学品性和抗冲击性，可以实现衬垫、特别且优选ABS衬垫的有利特性，并且不会损失或对这些特性产生负面影响，利用第二层确保衬垫在使用过程中在暴露于来自隔离体的卤代烃发泡剂、特别是HFCO -1233zd之后不会发生过度起泡、开裂(龟裂)和冲击特性的损失(脆化)。在优选的实施方案中，所述隔离体是在合适位置发泡的隔离体。
ABS树脂
预期为考虑到本文包含的公开内容，本领域技术人员将能够选择合适的树脂，并且优选ABS树脂用于每个特定的应用。通常优选的是，ABS树脂是在热成形操作中提供深拉伸能力的等级。此外，可市售的用于挤出的通用ABS等级特别适合用作本发明衬垫的第一层。优选ABS树脂层具有高光泽度。
通常，本发明的ABS树脂层包含三种结构单元：不饱和腈单体、二烯橡胶和乙烯基芳族单体(例如丙烯腈、聚丁二烯橡胶和苯乙烯)，其可以在采用的百分数方面变化很大。这些组分的比例可以被调整至期望的需求，例如耐化学品性、热稳定性、抗冲击性、韧性、刚性和加工需求。这些组分的相对比例将根据本领域技术人员的需要而关于期望的最终用途变化。例如，丁二烯提供抗冲击性。在提供冰箱衬垫时，可以使用较大比例的丁二烯来提供低温抗冲击性。苯乙烯组分可以是高的，从而提高加工容易度并降低成本。ABS不是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的无规三元共聚物，而是接枝有丁二烯的苯乙烯-丙烯腈共聚物的混合物。丁二烯提供作为离散颗粒存在的橡胶相。ABS树脂可以根据本领域众所周知的任意方法制备，所述方法包括乳液法、本体法(bulk)、本体法(mass)或悬浮法或这些方法的组合。优选地，通过乳液聚合制备ABS树脂以具有高光泽度外观。
合适的市售ABS树脂的实例是由Cheil以商品名Starex QU-191S树脂和由Inuos以商品名Lustran ABS 620提供的那些，特别是通用等级、挤出等级和吹塑等级。
酰胺树脂
通常作为“尼龙”而被本领域技术人员通常使用和已知的酰胺树脂可以根据本发明按照本文所包含的教导来调节使用。通常，酰胺树脂可以由一种或多种二胺和一种或多种二元羧酸的缩合反应形成，例如尼龙6,6的情形，或通过己内酰胺的开环聚合形成(尼龙6)。在某些具体的实施方案中，优选尼龙6。
聚烯烃树脂
可以使用各种各样具有不同等级的聚乙烯，并且预期本领域技术人员将能够基于本文所包含的教导针对各个应用做出适当的选择。通常，预期根据本发明的聚烯烃选自高密度聚乙烯(HDPE)、交联聚乙烯(XLPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、与上述任一种的共聚物，以及这些中的任何两种或更多种的任意组合。在某些优选的实施方案中，聚烯烃是PE蜡。尽管所有这样的材料都被认为是可用的，但根据某些实施方案的聚乙烯蜡具有在约1500克/摩尔(g/mol)至约20,000g/mol的范围内的平均分子量。可以通过受控的乙烯的聚合获得高等级聚乙烯蜡，以获得所需的特性，例如分子量、熔点、粘度和硬度。
具有发泡剂反应性组分的聚合物
在优选的实施方案中，第二层包括聚合物膜、层或涂层，其具有嵌入在其中的与一种或多种发泡剂化合物、优选HFCO-1233zd反应的组分，并且以这种方式抑制、优选基本上抑制那些发泡剂化合物暴露于衬垫的第一层。
在优选的实施方案中，所述聚合物是聚乙烯或聚酰胺，所述发泡剂反应性组分是胺，在某些实施方案中优选是叔胺。优选的叔胺是三亚乙基二胺、五甲基二亚乙基三胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚以及这些中的两种或更多种的混合物。
在本发明的某些方面中，可以将不同实施方案组合，从而可以实现协同效果。例如，在某些实施方案中，在第二层中使用的聚合物包括聚烯烃和/或聚酰胺，并且所述发泡剂反应性组分嵌入在其中的一个或两者的至少一部分中。
层的形成
预期本领域技术人员已知的方法和技术可用于形成本发明的多层衬垫。例如，所述多层可以通过共挤出制造，在优选的实施方案中包括双层共挤出。在某些实施方案中，粘合剂或其他材料可用于连接或结合衬垫的第一层和第二层。在可选的实施方案中，将一层涂覆于另一层上；对于其中第二层是聚烯烃层的实施方案而言，这样的技术是优选的但也可以与其他实施方案一起使用。
预期可以将本文所述的任意两个或更多个实施方案组合以形成三层衬垫，或者可以将所有三个实施方案组合以形成四层衬垫。在这样的实施方案中，可以使用各种技术来形成多层衬垫，并且所有这样的技术都被认为在本发明的范围内。
应用
本发明的衬垫可以用于各种应用中。在优选的实施方案中，衬垫被包含在相对小的制冷系统中，例如家用冰箱和冰柜、自动售货机、伸手可及式冷却器、运输制冷设备等，可以赋予这样的系统具有非常有利的能量性能，同时赋予这样的系统具有非常低的环境影响并且使这样的系统耐用和持久。
本发明的一个方面提供用于容纳一个或多个物品或一种或多种流体在低于或高于环境温度的温度下、优选一段延长的时间段(例如至少若干个小时或若干天)的系统、装置和方法。这样的系统、装置和方法包括(a) 用于使一个或多个物品或一种或多种流体相对于环境保持在冷却或加热状态的容器或隔室，和(b)隔热体，设置成与所述容器或隔室相关，从而抑制热量流入和/或流出所述隔室，所述隔离体包含其中具有闭孔的聚合材料，其中所述孔由发泡剂形成和/或含有发泡剂。在优选的实施方案中，所述发泡剂包含根据式IA的卤代烯烃：
其中每个R独立地为Cl、F、H或CF3，条件是碳原子的总数为3或4，
R'为(CR2)nY，
Y是CF3，
并且n为0或1；
和(c)用于通过使用包括具有式IB的卤代烯烃的传热流体来将热量加入所述隔室或容器和/或从所述隔室或容器除去热量的传热系统：
其中每个R独立地为Cl、F或H，
R'为(CR2)nY，
Y是CF3，
并且n为0或1。
如本文所使用的术语容器和隔室在广义上使用，并且不限于完全包围或围绕所含物品或流体的容器。因此，例如，具有相对永久的开口的容器，例如在伸手可及式冷却器和冰箱中的情况，涵盖在该术语的含义内。
在某些优选的实施方案中，式IA化合物包含并优选包含按重量计至少约25%、更优选包含按重量计至少约30%的一种或多种选自1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)、1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)和1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)的化合物，甚至更优选基本上由一种或多种选自1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)、1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)和1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)的化合物组成。在这样的实施方案的某些非常优选的方面中，所述1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)是反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd(E))，所述1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)是反式1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze(E))，所述1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)是顺式1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz(Z))。
在某些优选的实施方案中，特别且优选地包括其中式IA化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的一种或多种选自1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)、1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)和1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)的化合物，甚至更优选基本上由一种或多种选自1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)、1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)和1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)的化合物组成，并且式IB化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的一种或多种选自1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)(优选反式-1233zd)、2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)(优选反式-1234ze)的化合物，甚至更优选基本上由一种或多种选自1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)(优选反式-1233zd)、2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)(优选反式-1234ze)的化合物组成的实施方案。在某些这样的实施方案中，所述1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)是反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd(E))，所述1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)是反式1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze(E))，所述1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336)是顺式1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336(Z))。
在某些优选的实施方案中，式IA化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的一种或多种选自1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)和1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)(优选反式1233zd)的化合物，甚至更优选基本上由一种或多种选自1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)和1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)(优选反式1233zd)的化合物组成，并且式IB化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的一种或多种选自2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)(优选反式1234ze)的化合物，甚至更优选基本上由一种或多种选自2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)(优选反式-1234ze)的化合物组成。
在某些优选的实施方案中，式IA化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的一种或多种选自1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)和1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)(优选反式1233zd)的化合物，甚至更优选基本上由一种或多种选自1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)和1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)(优选反式1233zd)的化合物组成，并且式IB化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)、甚至更优选反式-1234ze，甚至更优选基本上由1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)、甚至更优选反式-1234ze组成。
在某些优选的实施方案中，式IA化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)(优选顺式-1336mzz)，甚至更优选基本上由1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)(优选顺式-1336mzz)组成，并且式IB化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)、甚至更优选反式-1234ze，甚至更优选基本上由1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)、甚至更优选反式-1234ze组成。
在某些优选的实施方案中，式IA化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的一种或多种选自1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)(优选顺式-1336)的化合物，甚至更优选基本上由一种或多种选自1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)(优选顺式-1336)的化合物组成，并且式IB化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)（优选反式-1233zd），甚至更优选基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)（优选反式-1233zd）组成。
在某些优选的实施方案中，式IA化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的一种或多种选自1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd) (优选反式-1233zd)的化合物，甚至更优选基本上由一种或多种选自1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)(优选反式-1233zd)的化合物组成，并且式IB化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)、甚至更优选反式-1234ze，甚至更优选基本上由1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)、甚至更优选反式-1234ze组成。
在某些优选的实施方案中，式IA化合物包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd) (优选反式HFCO-1233zd)，甚至更优选基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd) (优选反式HFCO-1233zd)组成，并且式IB化合物包含并优选包含按重量计至少约50%、更优选包含按重量计至少约70%的2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)、甚至更优选基本上由2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)组成。
为了说明的目的，现在参考图1和图2，其示出了一种冰箱装置，其包括柜体并由外柜金属壁1、内部衬垫壁2和位于前两者之间的在合适位置发泡的隔离体3限定。本领域技术人员将理解，图1和图2所示的特定形状和构造仅用于说明，并且在本发明的广泛范围内可以使用柜体的多种和各种形状和构造以及因此柜体衬垫壁2的多种和各种形状和构造。通常，衬垫壁2的厚度与本发明的某些优选的实施方案相关，但由衬垫壁形成的柜体的特定形状和构造可以按照特定应用所需的任何设计。通常，内部衬垫壁2被热成形为所需的构造，其一个实例在图2中示出。优选地，内部衬垫壁2是由本文所述的一种或多种材料制成的衬垫片材的热成形产品，或已经被层压或以其他方式整合以形成衬垫壁2的片材的组合。
申请人已经发现，在非常优选的实施方案中，包括且优选其中发泡剂是反式HFCO-1233zd的那些实施方案，本发明的衬垫具有不大于约10mm、更优选不大于约5mm、更优选不大于约4mm的厚度，甚至更优选在某些实施方案中具有不大于3mm的厚度或本文所述的其他优选厚度。
申请人已经意识到，目前的系统和装置，包括家用冰箱等，针对制冷剂和发泡剂具有许多属性，如果能够确定材料的正确组合，则可能产生比以前使用的材料更好和意想不到的优点。这些属性包括：
良好的环境特性，其中优选的材料表现为零臭氧消耗潜势(ODP)，和低全球变暖潜势(GWP)；
低级毒性；
高性能，特别是关于制冷剂气体的效率和能力；
发泡剂的热性能；
非可燃性或低可燃性风险特征；
成本相对较低；
耐久性，特别包括耐衬垫降解性。
在表1中示出，某些优选的系统使用反式HFCO-1233zd(其在本文中有时也被称为“1233ZD”)作为显示与245fa类似的物理特性的发泡剂。应注意的是，1233ZD的全球变暖潜势(GWP)比目前使用的HFC类的全球变暖潜势(GWP)低大于两个的数量级，比欧盟F-Gas法规中的该术语(present language)低大于一个的数量级，并且在关于家用冰箱/冰柜的欧盟WEEE指令的依据范围内，其中GWP小于15。
本发明的优选形式在各种聚氨酯(PUR)应用、包括装置泡沫体中使用优选的发泡剂。与使用245fa泡沫体的系统相比，源自于通过高压泡沫体机器制备的手工混合泡沫体或泡沫体面板的特征的λ(k因子)、抗压强度和尺寸稳定性的PUR泡沫体特性，证明了本发明系统的功效。此外，申请人已经认识到，直到在工业条件下已经制造商业冰箱产品，并且对其能量性能和其他方​​面中的辅助性能(例如衬垫相容性、与衬垫和金属柜和门的粘附性、冷冻稳定性)和其他的品质方面进行评估，才能完全理解系统的全部价值和性能。
以下的非限制性实施例用于说明本发明。
实施例
对比例-1233ZD(E)发泡剂和ABS衬垫
将单层0.5英寸×0.5英寸的ABS衬垫的片材成形为0.06英寸的厚度。将该片材在70℃的温度下在Fisherport管内暴露于1233zd(E)蒸气。通过记录在一天和四天暴露期后的重量变化来测定1233zd(E)在ABS中的吸收。发现片材在一天后重量增加了0.2%，在四天后增加了超过0.3%。
实施例1-1233ZD(E)发泡剂ABS /尼龙衬垫
通过使用对比例的ABS片材在约240℃-260℃的温度下将ABS衬垫和尼龙-6共挤出而形成双层衬垫。使用增容剂(例如Triax 1120(Bayer))来增加这两个聚合物层之间的亲和力。共挤出的片材中的ABS层的厚度为约0.06英寸，并且尼龙-6的厚度为约0.005-约0.01英寸。将含有尼龙-6层的片材的侧面在70℃的温度下在Fisherport管内暴露于1233zd(E)蒸气。通过记录在一天和两天的暴露期后的重量变化来测定1233zd(E)在衬垫中的吸收。发现片材在一天和四天的时间后的重量增加都小于0.03%，这仅仅是对比例的ABS层中的吸收的十分之一。因此可以看出，本发明的衬垫具有基本上防止暴露于1233zd(E)的ABS部分。衬垫的其他物理和化学特性基本保持不变。
实施例2-1233ZD(E)发泡剂ABS/PE衬垫
通过使用供给有热空气的喷枪将PE蜡的热熔体喷射于对比例衬垫的ABS片材上而使用对比例1的ABS片材形成双层衬垫。(或者，使用如实施例1中的共挤出)。凝固的PE层的厚度为约0.005-约0.01英寸，并且ABS层的厚度为约0.06英寸。将含有尼龙-6层的片材的侧面在70℃的温度下在Fisherport管内暴露于1233zd(E)蒸气。通过记录在一天和两天的暴露期后的重量变化来测定1233zd(E)在衬垫中的吸收。发现片材在一天和四天的时间后的重量增加都小于0.03%，这仅仅是对比例的ABS层中的吸收的十分之一。因此可以看出，本发明的衬垫具有基本上防止暴露于1233zd(E)的ABS部分。衬垫的其他物理和化学特性基本保持不变。
实施例3-1233ZD(E)发泡剂ABS/PE-叔胺衬垫
将20g的聚乙烯乳液(来自Honeywell的AC-680)与12g的Dabco 33LV(来自AirProducts的33%三亚乙基二胺)共混。然后将该共混物涂覆在对比例1的ABS片材的一个侧面上，然后风干。涂层厚度为约0.005-约0.01英寸。将整个片材在70℃的温度下在Fisherport管内暴露于1233zd(E)蒸气。通过记录在一天和两天的暴露期后的重量变化来测定1233zd(E)在衬垫中的吸收。发现在一天和两天的时间后，片材的重量都不增加。因此可以看出，本发明的衬垫具有基本上防止暴露于1233zd的ABS部分。衬垫的其他物理和化学特性基本保持不变。
实施例4-1233ZD(E)发泡剂ABS /橡胶-叔胺衬垫
形成包含约20g的聚丁二烯橡胶和约12g的Dabco 33LV(来自Air Products的33%三亚乙基二胺)的层，并将其以约0.005-约0.01英寸的厚度结合至对比例1的ABS片材上。将片材的涂覆有橡胶的侧面在70℃的温度下在Fisherport管内暴露于1233zd(E)蒸汽。通过记录在一天和两天的暴露期后的重量变化来测定1233zd(E)在衬垫中的吸收。发现在一天和两天的时间后，片材的重量都不增加。因此可以看出，本发明的衬垫具有基本上防止暴露于1233zd(E)的ABS部分。衬垫的其他物理和化学特性基本保持不变。

Claims (10)

1.用于在低于环境温度的温度下容纳一个或多个物品或一种或多种流体的装置，所述装置包括：(a)具有用于使食物和/或饮料保持在冷却状态的内部空间的容器或隔室，和(b)包含其中具有闭孔的聚合材料的隔热体，其中所述孔由发泡剂形成和/或含有发泡剂，所述容器包括衬垫，所述衬垫包括(i)由ABS树脂热成形并具有面向所述内部空间的表面的第一层；和(ii)至少第二层，其具有背对所述内部空间并朝向所述隔热泡沫体的表面，其中所述衬垫的所述第二层是(1)由具有足以基本上抑制所述发泡剂向所述内部空间迁移的组成和厚度的无定形或半结晶聚酰胺树脂形成的层；(2)由能够吸收从所述隔热体释放的大部分的所述发泡剂分子的聚合材料形成的层；和(3)含有能够与从所述隔热体释放的大部分的所述发泡剂反应的材料的层中的至少一种。
2.权利要求1的装置，其中所述衬垫具有不大于约2mm的平均厚度。
3.权利要求1的装置，其中所述衬垫具有不大于约1mm的平均厚度。
4.包括权利要求2或权利要求3的装置的冰箱。
5.包括权利要求2或权利要求3的装置的冰柜。
6.包括权利要求2或权利要求3的装置的自动售货机。
7.包括权利要求2或权利要求3的装置的伸手可及式冷却器。
8.包括权利要求2或权利要求3的装置的运输制冷设备。
9.用于在低于环境温度的温度下容纳一个或多个物品或一种或多种流体的装置，所述装置包括：(a)具有用于使食物和/或饮料保持在冷却状态的内部空间的容器或隔室，和(b)包含具有含发泡剂的闭孔的聚合材料的隔热体，所述发泡剂包含按重量计至少约50%的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd(E))，所述容器包括衬垫，所述衬垫包括(i)包含ABS聚合物并具有面向所述内部空间的表面的第一层；和(ii)至少第二层，其具有背对所述内部空间并朝向所述隔热泡沫体的表面，其中所述第二层是(1)由具有足以基本上抑制所述发泡剂向所述内部空间迁移的组成和厚度的无定形或半结晶聚酰胺树脂形成的层；(2)由能够吸收从所述隔热体释放的大部分的所述发泡剂分子的聚合材料形成的层；和(3)含有能够与从所述隔热体释放的大部分的所述发泡剂反应的材料的层中的至少一种。
10.权利要求16的装置，其中所述发泡剂包含按重量计至少约75%的反式HFCO-1233zd，其中所述第一层是热成形的ABS层，并且其中所述第二层包含聚酰胺。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112063096A (zh) * 2020-09-07 2020-12-11 海信（山东）冰箱有限公司 冰箱、冰箱内胆、冰箱内胆材料及其制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH712779A1 (de) * 2016-07-20 2018-01-31 Brugg Rohr Ag Holding Barriereschichten.
CH712780B1 (de) * 2016-07-20 2020-03-13 Brugg Rohr Ag Holding Thermisch gedämmte Mediumrohre mit HFO-haltigem Zellgas.
KR20180074514A (ko) 2016-12-23 2018-07-03 삼성전자주식회사 냉장고
EP3625287A1 (en) * 2017-05-19 2020-03-25 The Chemours Company FC, LLC Fluorinated compounds useful as foam expansion agents

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5118174A (en) * 1991-05-17 1992-06-02 Whirlpool Corporation Method to prevent chemical (HCFC) attack of plastic foodliner from foam insulation chemicals
CN1143094A (zh) * 1995-03-29 1997-02-19 美国Basf公司 降低对塑料化学侵蚀的保护性组合物
CN1171804A (zh) * 1994-12-30 1998-01-28 巴斯福公司 冷藏室中使用的阻挡层
CN1603730A (zh) * 2003-09-29 2005-04-06 日立家用电器公司 冰箱和真空绝热板及其制造方法
CN1727406A (zh) * 2004-07-26 2006-02-01 兰爱克谢斯德国有限责任公司 聚酰胺基外层生产致冷装置的内衬层的用途
CN101248153A (zh) * 2005-06-24 2008-08-20 霍尼韦尔国际公司 发泡剂和含氟取代烯烃组合物以及起泡方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4196950A (en) * 1978-07-19 1980-04-08 Monsanto Company Refrigerator construction
US5227245A (en) * 1990-04-04 1993-07-13 The Dow Chemical Company Barrier films for preventing solvent attack on plastic resins
US5219665A (en) * 1991-01-30 1993-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fabricated articles with improved resistance to hydrohalocarbons
US5324589A (en) * 1992-11-30 1994-06-28 General Electric Company Thermoformable, multilayer ABS films and equipment liners
US5486407A (en) * 1993-06-08 1996-01-23 General Electric Co. High rubber backing multi-layer ABS system which exhibits improved chemical resistance to HCFC blowing agents
US6164739A (en) * 1993-10-18 2000-12-26 The Dow Chemical Company Multilayer protective film
US20090253820A1 (en) * 2006-03-21 2009-10-08 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine sustituted olefins and methods of foaming
US6658857B1 (en) * 2003-02-20 2003-12-09 Hatho M. George Portable thermoelectric cooling and heating appliance device and method of using
MX2010011586A (es) * 2008-04-21 2010-11-26 Dow Global Technologies Inc Unidades aisladas con espumas y teniendo pieles exteriores flexibles.
US20110274900A1 (en) * 2008-08-25 2011-11-10 Alexandra Megally Multilayer Thermoplastic Sheet Materials And Thermoformed Articles Prepared Therefrom
EP2230260A1 (en) * 2009-03-10 2010-09-22 Total Petrochemicals Research Feluy Rubber modified monovinylaromatic polymer composition
PL2452138T3 (pl) * 2009-07-07 2014-01-31 Arcelik As Lodówka zawierająca wewnętrzną powłokę z tworzywa sztucznego
MX351915B (es) * 2009-12-22 2017-11-03 E I Du Pont De Nemours And Company Star Composiciones que comprenden 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, 1,1,2,3-tetracloropropeno, 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, o 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano.
DE102010007141A1 (de) * 2010-02-05 2011-08-11 Aht Cooling Systems Gmbh Kühltruhe
US8961812B2 (en) * 2010-04-15 2015-02-24 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising Z-1,2-difluoroethylene and uses thereof
US20140190978A1 (en) * 2010-07-27 2014-07-10 Honeywell International Inc. Devices for maintaining food products at low temperature
WO2012111311A1 (ja) * 2011-02-14 2012-08-23 パナソニック株式会社 断熱箱体
US9556303B2 (en) * 2011-02-21 2017-01-31 Honeywell International Inc. Catalysts for polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
US9051442B2 (en) * 2011-02-21 2015-06-09 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
US20140312261A1 (en) * 2011-12-09 2014-10-23 Honeywell International Inc. Foams and articles made from foams containing hcfo or hfo blowing agents

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5118174A (en) * 1991-05-17 1992-06-02 Whirlpool Corporation Method to prevent chemical (HCFC) attack of plastic foodliner from foam insulation chemicals
CN1171804A (zh) * 1994-12-30 1998-01-28 巴斯福公司 冷藏室中使用的阻挡层
CN1143094A (zh) * 1995-03-29 1997-02-19 美国Basf公司 降低对塑料化学侵蚀的保护性组合物
CN1603730A (zh) * 2003-09-29 2005-04-06 日立家用电器公司 冰箱和真空绝热板及其制造方法
CN1727406A (zh) * 2004-07-26 2006-02-01 兰爱克谢斯德国有限责任公司 聚酰胺基外层生产致冷装置的内衬层的用途
CN101248153A (zh) * 2005-06-24 2008-08-20 霍尼韦尔国际公司 发泡剂和含氟取代烯烃组合物以及起泡方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112063096A (zh) * 2020-09-07 2020-12-11 海信（山东）冰箱有限公司 冰箱、冰箱内胆、冰箱内胆材料及其制备方法

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Publication number Publication date
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