CN114502373A - 复合体 - Google Patents

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CN114502373A
CN114502373A CN202080070000.2A CN202080070000A CN114502373A CN 114502373 A CN114502373 A CN 114502373A CN 202080070000 A CN202080070000 A CN 202080070000A CN 114502373 A CN114502373 A CN 114502373A
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CN
China
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resin
foam
chloro
tetrafluoropropene
mass
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CN202080070000.2A
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English (en)
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陈曾我环
田坂真维
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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    • C08J2471/02—Polyalkylene oxides

Abstract

提供一种复合体，其包含树脂发泡体及与树脂发泡体不同的树脂构件，且能够抑制树脂构件的外观劣化。一种复合体，其包含：使用包含1‑氯‑2,3,3,3‑四氟丙烯的发泡剂形成的树脂发泡体、和与树脂发泡体不同的树脂构件，所述树脂构件包含选自由聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂、丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯树脂、及苯乙烯‑丙烯腈共聚树脂组成的组中的树脂。

Description

复合体
技术领域
本发明涉及复合体。
背景技术
发泡体作为利用其缓冲性的缓冲材料、捆包材料在各种领域中利用。
制造发泡体时，大多使用发泡剂。专利文献1中，公开了使用1-氯-3,3,3-三氟丙烯来使作为热塑性树脂的1种的聚苯乙烯发泡的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-71780号公报
发明内容
发明要解决的问题
发泡体通常大多与其他构件组合使用。作为其他构件，可举出由树脂构成的树脂构件。
本发明人等发现，将专利文献1中记载的使用1-氯-3,3,3-三氟丙烯而得到的热塑性树脂的发泡体和包含规定树脂的树脂构件组合使用并长期保管时，会发生树脂构件变色、或变形等外观劣化。
本发明的课题在于，提供一种复合体，其包含树脂发泡体及与树脂发泡体不同的树脂构件，其能够抑制树脂构件的外观劣化。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过以下的构成能够解决上述问题。
(1)一种复合体，其包含：使用包含1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的发泡剂形成的树脂发泡体、和与树脂发泡体不同的树脂构件，所述树脂构件包含选自由聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、及苯乙烯-丙烯腈共聚树脂组成的组中的树脂。
(2)根据(1)所述的复合体，其中，1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯选自由(Z)-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯及(E)-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯组成的组，
相对于1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯总质量，(Z)-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的含量为30质量％以上。
(3)根据(2)所述的复合体，其中，相对于1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯总质量，(Z)-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的含量为75质量％以上。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的复合体，其中，树脂发泡体包含选自由聚氨酯发泡体、聚异氰脲酸酯发泡体及酚醛树脂发泡体组成的组中的热固性树脂发泡体。
(5)根据(1)～(3)中任一项所述的复合体，其中，树脂发泡体包含热塑性树脂发泡体，所述热塑性树脂发泡体包含选自由聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚酯树脂、改性聚苯醚树脂、聚缩醛树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚醚酮树脂及聚醚酮树脂组成的组中的至少1种。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的复合体，其包含2种树脂发泡体。
(7)根据(1)～(6)中任一项所述的复合体，其中，树脂发泡体包含2种以上的树脂。
(8)根据(1)～(7)中任一项所述的复合体，其中，发泡剂还包含选自由氢氟烯烃、氢氯氟烯烃(其中，不包括1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯)、氢氯烯烃、氯氟烯烃、氟烯烃、氯烯烃、烯烃、氢氟烷烃、氢氯烷烃、氢氯氟烷烃、氯氟烷烃、氟烷烃、氯烷烃、烷烃、氢氟醚、二氧化碳、有机酸、醇、醚、醛、酮、水、及氮气组成的组中的至少1种化合物。
(9)根据(1)～(8)中任一项所述的复合体，其中，发泡剂包含选自由1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、1,3,3,3-四氟丙烯、环戊烷、正戊烷、异戊烷、异丁烷、正丁烷、反式-1,2-二氯乙烯、二氧化碳、及氮气组成的组中的至少1种。
发明的效果
根据本发明，可以提供包含树脂发泡体及与树脂发泡体不同的树脂构件、且能够抑制树脂构件的外观劣化的复合体。
附图说明
图1为示出复合体中的树脂发泡体和树脂构件的一例的示意图。
图2为示出复合体中的树脂发泡体和树脂构件的其他例的示意图。
具体实施方式
本发明中的术语的含义如下。
使用“～”表示的数值范围是指包含记载于“～”前后的数值作为下限值及上限值的范围。
本说明书中，关于卤化烃，在化合物名后面的括号内记载该化合物的简称，在本说明书中根据需要使用其简称来代替化合物名。另外，作为简称，有时仅使用连字符(-)后面的数字及字母中小写字母部分(例如，“HCFO-1224yd”中为“1224yd”)。另外，本说明书中，在使用化合物名、化合物的简称而没有特别说明的情况下，表示选自Z体及E体中的至少1种，更具体而言，表示Z体或E体、或者Z体与E体的任意比例的混合物。在化合物名、化合物的简称的后面带上(E)或(Z)的情况下，表示各个化合物的E体或Z体。例如，1224yd(Z)表示Z体，1224yd(E)表示E体。
本说明书中，氢氟烯烃是由碳原子、氢原子、氟原子形成、且具有双键的化合物。
本说明书中，氢氯氟烯烃是由碳原子、氢原子、氟原子、氯原子形成、且具有双键的化合物。
本说明书中，氢氯烯烃是由碳原子、氢原子、氯原子形成、且具有双键的化合物。
本说明书中，氯氟烯烃是由碳原子、氟原子、氯原子形成、且具有双键的化合物。
本说明书中，氟烯烃是由碳原子、氟原子形成、且具有双键的化合物。
本说明书中，氯烯烃是由碳原子、氯原子形成、且具有双键的化合物。
本说明书中，氢氟烷烃是由碳原子、氢原子、氟原子形成、且不具有不饱和键(例如，双键、三键)的化合物。
本说明书中，氢氯烷烃是由碳原子、氢原子、氯原子形成、且不具有不饱和键(例如，双键、三键)的化合物。
本说明书中，氢氯氟烷烃是由碳原子、氢原子、氟原子、氯原子形成、且不具有不饱和键(例如，双键、三键)的化合物。
本说明书中，氯氟烷烃是由碳原子、氟原子、氯原子形成、且不具有不饱和键(例如，双键、三键)的化合物。
本说明书中，氟烷烃是由碳原子、氟原子形成、且不具有不饱和键(例如，双键、三键)的化合物。
本说明书中，氯烷烃是由碳原子、氯原子形成、且不具有不饱和键(例如，双键、三键)的化合物。
本说明书中，氢氟醚是由碳原子、氢原子、氟原子、醚性氧原子形成、且不具有不饱和键(例如，双键、三键)的化合物。
作为本发明的复合体的特征点，可举出下述这点：使用将1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CF3-CF＝CHCl、HCFO-1224yd)用作发泡剂而形成的树脂发泡体。
获得本发明的效果的详细机制尚不明确，推测如下。
首先，认为在将专利文献1中记载的使用1-氯-3,3,3-三氟丙烯而得到的树脂发泡体和与上述树脂发泡体不同的特定的树脂构件组合使用的情况下，作为与上述树脂发泡体不同的树脂构件发生外观劣化的原因，1-氯-3,3,3-三氟丙烯有影响。即认为：对于使用1-氯-3,3,3-三氟丙烯而得到的树脂发泡体，在树脂发泡体形成后，1-氯-3,3,3-三氟丙烯也残存于孔隙等中，该残存的1-氯-3,3,3-三氟丙烯随着时间的经过对与上述树脂发泡体不同的特定的树脂构件带来影响，发生外观劣化。
与此相对，认为：将本发明中使用的1224yd用作发泡剂的树脂发泡体的情况下，即使在树脂发泡体中1224yd残存于孔隙等，1224yd自身向树脂构件的溶解性等也比较低，结果组合使用的与树脂发泡体不同的树脂构件的外观劣化得以抑制。
本发明的复合体包含：使用包含1224yd的发泡剂而形成的树脂发泡体、和与树脂发泡体不同的树脂构件(以下，也简称为“树脂构件”。)，所述树脂构件包含特定的树脂。
以下，首先，对复合体中包含的构件进行详细叙述。
<树脂发泡体>
树脂发泡体为使用包含1224yd的发泡剂而形成的、由树脂构成的发泡体。
树脂发泡体包含至少1种树脂。树脂发泡体可以包含1种树脂，也可以包含2种以上的树脂。
作为树脂发泡体，可举出热塑性树脂发泡体及热固性树脂发泡体。
需要说明的是，上述热塑性树脂发泡体为使用热塑性树脂和包含1224yd的发泡剂而形成的发泡体。即，为包含热塑性树脂的发泡体。
另外，上述热固性树脂发泡体为使用热固性树脂和包含1224yd的发泡剂而形成的发泡体。
(热塑性树脂发泡体)
作为热塑性树脂发泡体中包含的热塑性树脂的具体例，可举出聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚酯树脂、改性聚苯醚树脂、聚缩醛树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚醚酮树脂、及聚醚酮树脂。
作为聚烯烃树脂的具体例，可举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂。另外，聚烯烃树脂可以为非晶性聚烯烃树脂，也可以为结晶性聚烯烃树脂。
作为聚酯树脂的具体例，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、全芳香族聚酯树脂、聚芳酯树脂。
改性聚苯醚树脂为聚苯醚树脂与其他热塑性树脂(例如，聚苯乙烯树脂)的聚合物合金。
作为热塑性树脂，从发泡体的绝热性更优异的方面出发，优选低密度聚乙烯树脂、高密度聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、软质聚氯乙烯树脂、硬质聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂。
需要说明的是，低密度聚乙烯是密度(g/cm3)为0.910以上且不足0.930的聚乙烯，高密度聚乙烯是密度(g/cm3)为0.942以上的聚乙烯。
软质聚氯乙烯是增塑剂(例如，苯二甲酸酯)的含量相对于总量为10质量％以上的聚氯乙烯，硬质聚氯乙烯树脂是增塑剂(例如，苯二甲酸酯)的含量相对于总量为1质量％以下的聚氯乙烯。
热塑性树脂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
例如，使用2种以上的热塑性树脂的情况下，可以将2种以上的热塑性树脂混合后对得到的混合物使用发泡剂使其发泡。
(热固性树脂发泡体)
作为热固性树脂发泡体的具体例，可举出聚氨酯发泡体、聚异氰脲酸酯发泡体、及酚醛树脂发泡体。
上述聚氨酯发泡体为：通过将具有2个以上羟基的多元醇及具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯与包含1224yd的发泡剂混合，同时进行泡化反应和树脂化反应而得到的树脂发泡体。
作为聚氨酯发泡体，可举出软质聚氨酯发泡体、半硬质聚氨酯发泡体、硬质聚氨酯发泡体、及自结皮泡沫(integral skin foam)。
软质聚氨酯发泡体是发泡体内的气泡彼此连通的发泡体，通常是发泡倍率为约10～60倍、表观密度为16～100kg/m3左右的轻质塑料发泡体，是指柔软有恢复性的发泡体。
硬质聚氨酯发泡体是发泡体内的气泡一个一个独立的发泡体。因此，若不易传递热的气体被封入到该气泡内，则硬质氨基甲酸酯发泡体会长期维持优异的绝热性能。
半硬质聚氨酯发泡体是硬质聚氨酯发泡体与软质聚氨酯发泡体的中间材料，在发泡体内混合存在有彼此连通的气泡和独立的气泡。
自结皮泡沫为包含表现相对较低的密度的缓冲性的芯部分和与芯部分结合而配置于泡沫的表面、表现相对较高的密度的高耐久性的表层(skin)部分。
作为聚氨酯发泡体，优选硬质聚氨酯发泡体。硬质聚氨酯发泡体的情况下，上述多元醇的平均羟基数优选2～8、更优选2.5～7.5。为上述范围的下限值以上时，得到的发泡体的压缩强度提高、还能够抑制收缩，因此尺寸稳定性容易变得良好。为上述范围的上限值以下时，多元醇的粘度不会过高，因此发泡、成形时的流动性、成形性容易变得良好。上述多元醇的平均羟基数为对包含的全部多元醇的羟基数进行摩尔平均而得的值。
上述多元醇的重均分子量(Mw)优选100～3000、更优选150～2000。Mw为上述范围的上限值以下时，得到的发泡体的收缩得以抑制，尺寸稳定性容易变得良好。Mw为上述范围的下限值以上时，得到的发泡体不易变脆。上述多元醇的Mw是包含的全部多元醇的Mw的平均值。
上述多元醇的平均羟值优选100～800mgKOH/g、更优选200～700mgKOH/g、进一步优选300～600mgKOH/g。平均羟值为上述范围的下限值以上时，得到的发泡体的收缩得以抑制，尺寸稳定性良好。平均羟值为上限值以下时，得到的发泡体不易变脆。上述多元醇的平均羟值可以对包含的全部多元醇的羟值进行加权平均来算出，也可以是将包含的全部多元醇混合并测定而得的值。
作为多元醇的具体例，可举出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、主链由烃系聚合物形成并在末端部分导入羟基而成的聚合物、多元醇。作为多元醇，可以使用聚酯醚多元醇或聚碳酸酯多元醇。
多元醇可以为1种，也可以混合使用2种以上。
作为多异氰酸酯的具体例，可举出具有2个以上异氰酸酯基的、芳香族系、脂环族系、脂肪族系等的多异氰酸酯；对它们进行改性而得到的改性多异氰酸酯。
更具体而言，可举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(Polymeric MDI)、苯二甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等多异氰酸酯或它们的改性体。
作为上述改性体的具体例，可举出预聚物型改性体、异氰脲酸酯改性体、脲改性体、碳二亚胺改性体。其中，从反应性及得到的发泡体的强度的方面出发，优选PolymericMDI或其改性体、更优选Polymeric MDI的改性体。
多异氰酸酯可以为1种，也可以混合使用2种以上。
对于多异氰酸酯的用量，从反应性的方面出发，以使异氰酸酯基的数量相对于多元醇及其他具有活性氢的化合物的活性氢的合计数乘以100倍而得的值计，优选50～300。
上述聚异氰脲酸酯发泡体为使用包含1224yd的发泡剂而形成的、具有异氰脲酸酯环的聚氨酯发泡体。
上述酚醛树脂发泡体为通过将苯酚及醛与包含1224yd的发泡剂混合，同时进行泡化反应和树脂化反应而得到的树脂发泡体。
(发泡剂)
发泡剂包含1224yd。作为1224yd，可以是单独的(Z)-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(1224yd(Z))，可以是单独的(E)-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(1244yd(E))，也可以是1224yd(Z)及1224yd(E)的混合物。
发泡剂中，1224yd(E)的含量与1224yd(Z)的含量的摩尔比(1224yd(E)的摩尔量/1224yd(Z)的摩尔量)可以为0/100～100/0。
其中，相对于1224yd总质量(1224yd(Z)和1224yd(E)的合计质量)，1224yd(Z)的含量优选30质量％以上、更优选75质量％以上。进一步优选90质量％以上、特别优选95质量％以上。最优选99质量％以上。作为上限，优选99.9质量％、优选实质为100质量％。
1224yd(Z)的含量为30质量％以上(优选75质量％以上)的情况下，进一步抑制1224yd的分解、氧化。另外，1224yd(Z)的含量为30质量％以上的情况下，进一步抑制树脂构件的外观劣化。
作为发泡剂，可以仅使用1224yd，也可以将1224yd和其他发泡剂组合使用。
作为其他发泡剂，可以适宜使用公知的发泡剂。作为公知的发泡剂，所谓化学发泡剂及物理发泡剂均可。
作为其他发泡剂的具体例，作为化学发泡剂，可举出碳酸氢钠、碳酸铵等无机系化学发泡剂、偶氮二甲酰胺、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺、4,4’-氧双(苯磺酰肼)、偶氮双异丁腈等有机系化学发泡剂、水。
作为物理发泡剂，可举出氢氟烯烃、氢氯氟烯烃(其中，不包括1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯)、氢氯烯烃、烯烃、氯氟烯烃、氟烯烃、氯烯烃、氢氟烷烃、氢氯烷烃、氢氯氟烷烃、氯氟烷烃、氟烷烃、氯烷烃、烷烃、氢氟醚、二氧化碳、有机酸、醇、醚、醛、酮、氮气。
作为氢氟烯烃的具体例，可举出1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、1,1,2,3-四氟丙烯(HFO-1234yc)、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,1,2,3,3-五氟丙烯(HFO-1225yc)、1,1,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225zc)、3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)、3,3-二氟丙烯(HFO-1252zf)、2-氟丙烯(HFO-1261yf)、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)、2,3,3,4,4,4-六氟-1-丁烯(HFO-1336mcyf)、1,3,3,4,4,4-六氟-1-丁烯(HFO-1336ze)、四氟丁烯(HFO-1354)、1,1,1,2,4,4,5,5,5-九氟戊烯(HFO-1429myz)、1,1,1,4,4,5,5,5-八氟戊-2-烯(HFO-1438mzz)、1,3,4,4,4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯(HFO-1438ezy)、(C2F5)(CF3)C＝CH2、(CF3)2CFCH＝CF2、(CF3)2CFCF＝CHF、1,1-二氟乙烯(HFO-1132a)、1,1,2-三氟乙烯(HFO-1123)、1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)。
作为氢氯氟烯烃(其中，不包括1224yd)的具体例，可举出2,3,3-三氯-3-氟丙烯(HCFO-1231xf)、2,3-二氯-3,3-二氟丙烯(HCFO-1232xf)、2,3-二氯-3,3-二氟丙烯(HCFO-1232xf)、1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223xd)、2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)、1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)、2-氯-1,1,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224xc)、2-氯-1,3,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224xe)、1,1-二氯-2-氟乙烯(HCFO-1121a)、1,2-二氯-1-氟乙烯(HCFO-1121)、1-氯-1-氟乙烯(HCFO-1131a)、1-氯-2-氟乙烯(HCFO-1131)、1-氯-2,2-二氟乙烯(HCFO-1122)、1,1,2-三氟-2-氯乙烯(HCFO-1113)。
作为氢氯烯烃的具体例，可举出氯乙烯、1,2-二氯乙烯。
作为氯氟烯烃的具体例，可举出1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CFO-1214ya)、1,1,2-三氯-2-氟乙烯、2-氯-1,1,3,3,3-五氟-1-丙烯(CFO-1215xc)。
作为氟烯烃的具体例，可举出六氟丙烯(FO-1216)、八氟-2-丁烯(FO-1318my)。
作为氯烯烃的具体例，可举出四氯乙烯。
作为烯烃的具体例，可举出乙烯、丙烯。
作为氢氟烷烃的具体例，可举出1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)、1,1,2,2,3-五氟丙烷(HFC-245ca)、1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)、1,1,1,2-四氟丙烷(HFC-254eb)、1,1,1,3-四氟丙烷(HFC-254fb)、1,1,1-三氟丙烷(HFC-263fb)、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)、2-氟丙烷(HFC-281ea)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,2-二氟乙烷(HFC-152)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氟甲烷(HFC-32)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2-三氟乙烷(HFC-143)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)、氟乙烷(HFC-161)、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷(HFC-43-10mee)、三氟甲烷(HFC-23)、氟甲烷(HFC-41)。
作为氢氯烷烃的具体例，可举出氯仿、1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)、2-氯丙烷。
作为氢氯氟烷烃的具体例，可举出氯二氟甲烷(HCFC-22)、氯氟甲烷(HCFC-31)、三氯二氟乙烷(HCFC-122)、1,1,2-三氯-1,2-二氟乙烷(HCFC-122a)、1,1,1-三氯-2,2-二氟乙烷(HCFC-122b)、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷(HCFC-123)、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷(HCFC-124)、1-氯-1,1,2,2-四氟乙烷(HCFC-124a)、2-氯-1,1,1-三氟乙烷(HCFC-133a)、1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1,1-二氟-2-氯乙烷(HCFC-142)、1-氯-1,2-二氟乙烷(HCFC-142a)、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)、3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷(HCFC-225ca)、1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷(HCFC-225cb)、2,2-二氯-1,1,1-三氟丙烷(HCFC-243ab)、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(HCFC-243db)、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)。
作为氯氟烷烃的具体例，可举出三氯氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、氯三氟甲烷(CFC-13)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、1,2-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷(CFC-114)、1,1-二氯-1,2,2,2-四氟乙烷(CFC-114a)、氯五氟乙烷(CFC-115)、二氯六氟丙烷(CFC-216)、2,2,3,3-四氯六氟丁烷(CFC-316)、二氯八氟丁烷(CFC-318)。
作为氟烷烃的具体例，可举出1,1,1,2,2,2-六氟乙烷(FC-116)、八氟丙烷(FC-218)、1,1,1,2,2,3,3-七氟丙烷(FC-227ca)。
作为烷烃的具体例，可举出甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、环戊烷、正己烷、异己烷、庚烷。
作为氢氟醚的具体例，可举出CHF2-O-CHF2、CHF2-O-CH2F、CH2F-O-CH2F、CH2F-O-CH3、cyclo-CF2-CH2-CF2-O、cyclo-CF2-CF2-CH2-O、CHF2-O-CF2-CHF2、CF3-CF2-O-CH2F、CHF2-O-CHF-CF3、CHF2-O-CF2-CHF2、CH2F-O-CF2-CHF2、CF3-O-CF2-CH3、CHF2-CHF-O-CHF2、CF3-O-CHF-CH2F、CF3-CHF-O-CH2F、CF3-O-CH2-CHF2、CHF2-O-CH2-CF3、CHF2-CF2-O-CH2F、CHF2-O-CF2-CH3、CHF2-CF2-O-CH3、CHF2-CF2-O-CH3、CH2F-O-CHF-CH2F、CHF2-CHF-O-CH2F、CF3-O-CHF-CH3、CF3-CHF-O-CH3、CHF2-O-CH2-CHF2、CF3-O-CH2-CH2F、CF3-CH2-O-CH2F、CF2H-CF2-CF2-O-CH3、CF3CF2CF2-O-CH3、C4H9-O-CH3。
作为醇的具体例，可举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇。
作为醚的具体例，可举出二甲基醚、甲基乙基醚、乙醚、甲基丙基醚、甲基异丙基醚、乙基丙基醚、乙基异丙基醚、二丙基醚、二异丙基醚、二甲氧基甲烷、二乙氧基乙烷、二丙氧基甲烷、二丁氧基甲烷。
作为醛的具体例，可举出甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、异丁醛。
作为酮的具体例，可举出酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、全氟乙基异丙基酮。
作为有机酸的具体例，可举出甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸。
需要说明的是，上述中例示出了发泡剂中包含的其他发泡剂，但其他发泡剂不限定于上述，可以使用除上述以外的其他发泡剂(例如，1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(CF3-C≡CCl))。
作为发泡剂，优选在包含1224yd的同时还包含选自由氢氟烯烃、氢氯氟烯烃(其中，不包括1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯)、氢氯烯烃、烯烃、氯氟烯烃、氟烯烃、氯烯烃、氢氟烷烃、氢氯烷烃、氢氯氟烷烃、氯氟烷烃、氟烷烃、氯烷烃、烷烃、氢氟醚、二氧化碳、有机酸、醇、醚、醛、酮、水、及氮气组成的组中的至少1种化合物(以下，也记为“化合物X”。)。
作为化合物X，从发泡体的绝热性更优异的方面、提高发泡剂的溶解性从而调整发泡性的方面、或获得性及成本方面出发，更优选选自由1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、1,3,3,3-四氟丙烯、环戊烷、正戊烷、异戊烷、异丁烷、正丁烷、反式-1,2-二氯乙烯、二氧化碳、及氮气组成的组中的至少1种。
化合物X可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
包含1224yd的发泡剂的用量根据最终产品的发泡倍率、发泡剂的种类、及成形时的树脂温度来适宜设定即可，没有特别限制，相对于树脂材料(例如，热塑性树脂或热固性树脂)100质量份，优选0.2～30质量份、更优选1～15质量份。
发泡剂中的1224yd的含量没有特别限制，相对于发泡剂总质量，优选1～100质量％、更优选20～100质量％、进一步优选30～100质量％、特别优选50～100质量％、最优选70～100质量％。
使用化合物X的情况下，化合物X的用量没有特别限制，相对于1224yd及化合物X的合计质量，优选1质量％以上、更优选5质量％以上、进一步优选10质量％以上。另外，优选95质量％以下、更优选80质量％以下、进一步优选70质量％以下、特别优选40质量％以下、最优选30质量％以下。
需要说明的是，使用化合物X的情况下，1224yd的用量没有特别限制，相对于1224yd及化合物X的合计质量，优选5质量％以上、更优选20质量％以上、进一步优选30质量％以上、特别优选60质量％以上、最优选70质量％以上。另外，优选99质量％以下、更优选95质量％以下、进一步优选90质量％以下。
特别是，使用1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、1,3,3,3-四氟丙烯、环戊烷、正戊烷、异戊烷、异丁烷、正丁烷、反式-1,2-二氯乙烯、二氧化碳、及氮气作为化合物X的情况下，相对于1224yd及化合物X的合计质量，化合物X的用量相对于1224yd及化合物X的合计质量，优选1质量％以上、更优选10质量％以上。另外，优选95质量％以下、更优选90质量％以下、进一步优选80质量％以下、特别优选70质量％以下、最优选40质量％以下、特别是最优选30质量％以下。
(树脂发泡体的制造方法)
作为树脂发泡体的制造方法，可以使用公知的方法，通常可举出使用包含1224yd的发泡剂和树脂材料(例如，热塑性树脂或热固性树脂)来制造树脂发泡体的方法。
以下分为热固性树脂发泡体的制造方法及热塑性树脂发泡体的制造方法进行说明。
制造聚氨酯发泡体作为热固性树脂发泡体的情况下，将多异氰酸酯及多元醇与包含1224yd的发泡剂混合，使多异氰酸酯及多元醇反应进行发泡。
发泡剂的用量相对于多元醇100质量份优选10～100质量份、更优选12～60质量份、进一步优选15～50质量份。
另外，在制造聚氨酯发泡体时，可以使用整泡剂、催化剂。
整泡剂用于形成良好的气泡。
作为整泡剂，例如，可举出有机硅系整泡剂、含氟化合物系整泡剂。整泡剂可以使用市售品。
整泡剂的用量可以适宜选定，从容易形成更良好的气泡的方面出发，其含有比例相对于多元醇100质量份优选0.1～10质量份。
作为催化剂，使用用于促进氨基甲酸酯化反应的氨基甲酸酯化催化剂。
作为氨基甲酸酯化催化剂，从反应性的方面出发，优选叔胺。
作为叔胺的具体例，可举出N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N’-四甲基丙二胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚乙基三胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基-(3-氨基丙基)乙二胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚丙基三胺、N,N,N’,N’-四甲基胍、1,3,5-三(N,N-二甲基氨基丙基)六氢-S-三嗪、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7-三乙二胺、N,N,N’,N’-四甲基六亚甲基二胺、N,N’-二甲基哌嗪、二甲基环己基胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、双(2-二甲基氨基乙基)醚、1-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-异丁基-2-甲基咪唑、1-二甲基氨基丙基咪唑、N-甲基-N-(N,N-二甲基氨基乙基)乙醇胺。
需要说明的是，根据需要，还可以使用上述成分以外的其他成分。
作为上述其他成分，可以使用公知的配混剂。作为上述配混剂的具体例，可举出填充剂、防老剂、阻燃剂、增塑剂、着色剂、抗霉剂、破泡剂、分散剂、防变色剂。作为填充剂的具体例，可举出碳酸钙、硫酸钡。作为防老剂的具体例，可举出抗氧化剂、紫外线吸收剂。
上述其他成分的用量可以根据目的来适宜选定，相对于多元醇100质量份，优选0.1～30质量份。
对于催化剂的用量，从反应性的方面出，相对于多元醇100质量份，优选0.1～100质量份、更优选0.1～20质量份。通过在上述范围内调节催化剂的用量，能够良好地调整自发泡中使用的成分的混合开始起到开始反应为止的时间(乳白时间，cream time)、自上述混合开始起到开始树脂的固化为止的时间(凝胶时间)、或自上述混合开始起到发泡进行、树脂的固化结束为止的时间(不粘手时间)。
另外，制造聚异氰脲酸酯发泡体作为热固性树脂发泡体的情况下，与聚氨酯发泡体同样地将多异氰酸酯及多元醇与包含1224yd的发泡剂混合，使多异氰酸酯及多元醇反应进行发泡。
在制造聚异氰脲酸酯发泡体时，优选使用用于促进异氰酸酯基的三聚化反应的三聚化反应促进催化剂。
作为三聚化反应促进催化剂，从反应性的方面出发，优选除锡盐、铅盐及汞盐以外的有机酸金属盐、季铵盐、上述金属盐及季铵盐的组合。
作为除锡盐、铅盐及汞盐以外的有机酸金属盐的具体例，从反应性的方面出发，优选乙酸钾、2-乙基己酸钾或2-乙基己酸铋的羧酸金属盐。
作为季铵盐的具体例，可举出四甲基氯化铵等四烷基铵卤化物；氢氧化四甲基铵盐等四烷基铵氢氧化物；四甲基铵2-乙基己酸盐、2-羟基丙基三甲基铵甲酸盐、2-羟基丙基三甲基铵2-乙基己酸盐等四烷基铵有机酸盐类；通过使N,N,N’,N’-四甲基乙二胺等叔胺与碳酸二酯反应而得到的季铵碳酸盐跟2-乙基己酸进行阴离子交换反应而得到的季铵化合物。
作为热固性树脂发泡体的具体的制造方法，例如，可举出：向模具等框内注入原料并使其发泡的所谓注入法；向2张面材间供给原料并使其发泡，由此制作在所述面材之间夹持有热固性树脂发泡体的层叠体的方法、即所谓连续板成形法；通过喷雾来对原料进行吹喷施工的方法、即所谓喷雾法。
上述制造方法的条件根据使用的热固性树脂及发泡剂的种类来适宜选择最适的条件。
使用包含1224yd的发泡剂来使热塑性树脂发泡从而制造发泡体的方法没有限制，例如，可举出挤出发泡法、注射发泡法、发泡吹塑法、微珠发泡法、加压发泡法。
挤出发泡法为，在挤出机内将热塑性树脂及发泡剂进行熔融混炼后，通过挤出机的前端的挤出口在大气下挤出熔融物进行发泡的方法。
注射发泡法为，在注射成形机内投入热塑性树脂及发泡剂，将熔融物注射到模具内，在模具内得到发泡体的方法。
发泡吹塑法为，将由挤出机挤出的包含热塑性树脂及发泡剂的型坯用模具夹持并向内部吹入空气从而成形为期望的形状而得到发泡体的方法。微珠发泡法为，制作热塑性树脂的颗粒，在加压下使发泡剂浸渗至颗粒后，通过温度、压力的变化进行发泡从而制作发泡体颗粒，进而利用模内发泡成形得到发泡体的方法。
加压发泡法为将包含热塑性树脂及发泡剂的片材在加热加压的模具内进行发泡，得到发泡体的方法。
1224yd属于所谓物理发泡剂，与热塑性树脂的混合方法、使用时期可举出与公知的物理发泡剂同样的方式。
上述制造方法根据热塑性树脂的用途来选择最适的方法，例如，使用聚苯乙烯树脂作为热塑性树脂来制造建筑用绝热材料的情况下，优选选择挤出发泡法及微珠发泡法，使用聚烯烃树脂(特别是聚乙烯树脂、聚丙烯树脂)作为热塑性树脂来制造汽车内饰构件的情况下，优选选择注射成形法。
上述制造方法的条件根据使用的热塑性树脂及发泡剂的种类来适宜选择最适的条件。
作为树脂发泡体的形状的具体例，可举出片状、板状、杆状、管状、球状(微珠状)、及将它们组合而成的形状。需要说明的是，片状是指厚度为1000μm以下，板状是指厚度超过1000μm。
树脂发泡体的密度根据使用的用途来选择最适的密度，大多为0.02～0.96g/cm3。
上述密度为依据JIS K 7222测定的值。
树脂发泡体的平均气泡直径根据使用的用途来选择最适的值，大多为10～1200μm。
对于树脂发泡体的平均气泡直径，用光学显微镜(倍率：50倍)测定50个气泡的直径并取其平均值。需要说明的是，气泡的直径是指长轴直径。
<树脂构件>
树脂构件为与上述树脂发泡体不同的由树脂构成的构件。树脂构件中包含的树脂为聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、或苯乙烯-丙烯腈共聚树脂(SAN)。聚苯乙烯树脂可以为耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)，也可以为通用聚苯乙烯(GPPS)。使用了包含1224yd的发泡剂而形成的树脂发泡体对包含上述树脂的树脂构件的影响与使用其他发泡剂时相比减轻，得到期望的效果。
需要说明的是，上述“与树脂发泡体不同”是指树脂构件不是使用包含1224yd的发泡剂而形成的树脂发泡体，树脂构件是不含1224yd的构件。
树脂构件可以为发泡体，也可以为非发泡体。
作为树脂构件的形状的具体例，可举出片状、板状、杆状、管状、球状(微珠状)、及将它们组合而成的形状。
<复合体>
本发明的复合体包含上述树脂发泡体及树脂构件。
本发明的复合体可以仅包含1种树脂发泡体，也可以包含2种以上的树脂发泡体。
另外，本发明的复合体可以仅包含1种树脂构件，也可以包含2种以上的树脂构件。
另外，本发明的复合体可以包含多个树脂发泡体，例如，在复合体中，可以以2个树脂发泡体夹持树脂构件的方式配置。
另外，本发明的复合体可以包含多个树脂构件，例如，在复合体中，可以以2个树脂构件夹持树脂发泡体的方式配置。
本发明的复合体中，树脂发泡体和树脂构件可以邻接(直接接触)而配置，也可以借助后述的其他构件(例如密合层)而配置。
树脂发泡体和树脂构件可以隔开空间而配置。
复合体可以包含除树脂发泡体及树脂构件以外的其他构件。
例如，复合体可以包含：除树脂构件中包含的树脂以外的其他树脂、橡胶、或包含弹性体的其他有机构件。
作为其他有机构件中包含的其他树脂的具体例，可举出聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚酯树脂、改性聚苯醚树脂、聚缩醛树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚醚酮树脂、聚醚酮树脂、聚乙烯醇树脂、聚偏氯乙烯树脂、聚四氟乙烯、聚氨酯树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂。
作为其他有机构件中包含的橡胶的具体例，可举出天然橡胶、有机硅橡胶、氨基甲酸酯橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、丁腈橡胶、氟橡胶、乙烯丙烯二烯橡胶、氢化丁腈橡胶、偏氟乙烯系橡胶、四氟乙烯-丙烯系橡胶、四氟乙烯-全氟乙烯基醚系橡胶、氯有机硅橡胶。
作为其他有机构件中包含的弹性体的具体例，可举出烯烃系弹性体、聚氯乙烯系弹性体、聚苯乙烯系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体。
作为其他构件，可以为包含无机物的构件。
作为上述无机物的具体例，可举出金属、碳材料、玻璃。
如上所述，树脂发泡体和树脂构件可以借助其他构件而配置，该方式的情况下，其他构件可以使用作为所谓密合层发挥功能的构件。密合层为提高构件彼此的密合性的层。作为密合层的具体例，可举出粘合层及粘接剂层，均包含树脂。
复合体的形状根据树脂发泡体的形状及树脂构件的形状而异，例如，可举出片状、板状、杆状、管状、球状(微珠状)、及将它们组合而成的形状。
另外，复合体中的树脂发泡体与树脂构件的配置关系没有限制，根据用途选择最适的配置。
例如，可以如图1所示，层状的树脂发泡体10与层状的树脂构件12邻接地层叠来配置，从而构成层叠体(复合体)。另外，也可以如图2所示，构成以由2个层状的树脂构件12夹持层状的树脂发泡体10的方式配置的层叠体(复合体)。
另外，也可以以覆盖规定的形状(例如，片状、板状、球状、管状)的树脂构件的表面的至少一部分(优选整面)的方式配置树脂发泡体。
制造复合体的方法可以应用各种公知的方法。
例如，可以将树脂发泡体和树脂构件层叠，根据需要，利用加压等进行加热压接，由此制作复合体。
另外，例如，如上所述通过喷雾法形成树脂发泡体的情况下，通过喷雾对树脂构件上吹喷树脂发泡体的原料，以使覆盖树脂构件的表面的至少一部分的方式形成树脂发泡体，从而可以制作复合体。另外，通过向2张树脂构件间注入原料并使其发泡，可以制作在树脂构件间夹持有树脂发泡体的复合体。
发泡体可以应用于各种用途，例如，可举出包装材料、捆包材料、缓冲材料、绝热材料、保温材料、冷却材料、消音材料、吸音材料、隔音材料、防震材料、建材、缓冲材料、资材、容器。
更具体而言，可举出船舶用构件、车辆用构件(例：汽车用防震材料、汽车用吸音材料、汽车内饰构件)、建筑用构件(例：建筑用绝热材料、建筑接缝材料、门面材料)、土木用构件(例：建筑养生材料)、电气设备用构件(例：冷藏库用构件(冷冻·冷藏车用面板)、冷藏展示柜用构件、空调用构件、音响设备用构件)、医疗用构件(例：医疗用品用构件、护理用品用构件、康复用品用构件)、航空机用构件、家具用构件(例：寝具用构件、椅子用构件)、住宅用构件、工业用品用构件(例：防振垫用构件、气封用构件、封装用构件、面罩用构件、过滤器用构件)、包装用构件、农业用构件、文具用构件。
实施例
以下，通过例子更详细地对本发明进行说明，但本发明不限定于这些。例1～9、11～17相当于实施例，例10、18相当于比较例。
<对其他树脂的外观的影响(外观观察评价)>
作为树脂板，准备聚碳酸酯树脂板(PC板)、聚苯乙烯树脂板(PS板)、聚苯醚树脂板(PPE板)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂板(ABS板)。由各树脂板分别准备测定用试样的试验片(25mm×30mm×2mm)。将试验片放入Pyrex(注册商标)制的内插管中，插入至内容积200cc的SUS316制耐压容器(最高使用温度300℃、最高使用压力20MPa)内。将耐压容器密闭后，进行耐压容器内的真空排气。接着，向上述耐压容器内填充各例所示的组合物(80g)。将耐压容器放入保温为50℃的恒温槽内，静置120小时。经过120小时后，从恒温槽取出耐压容器，从耐压容器取出试验片，观察其外观，按照以下的基准进行评价。
A：无变化
B：观察到若干变色或若干变形(包括溶胀)，但实用上没问题的程度
C：观察到明显的变色或明显的变形(包括溶胀)，实用上有问题的程度
<稳定性试验>
作为金属片，准备铁片(SS400、25mm×30mm×3.2mm)、铜片(25mm×30mm×2mm)及铝片(25mm×30mm×2mm)各1个。将金属片一起放入Pyrex(注册商标)制的内插管中。对装有放入了金属片的内插管的内容积200cc的SUS316制耐压容器(最高使用温度300℃、最高使用压力20MPa)进行真空排气，填充各例所示的组合物(60g)。设置在热风循环型恒温槽内，在175℃的恒温状态下静置14天。经过14天后，从恒温槽将耐压容器取出，对组合物如下地进行酸成分量的分析。
将上述试验后的耐压容器静置至室温为止。在变为室温的耐压容器中，在4个吸收瓶中分别放入纯水100ml，用导管将串联连接的吸收瓶连接，缓慢打开耐压容器的阀，将组合物导入至吸收瓶的水中，提取组合物中包含的酸成分。对于提取后的吸收瓶的水，将第1个和第2个合起来，加入1滴指示剂(BTB：溴百里香酚蓝)，使用1/100N-NaOH碱标准液进行滴定。同时，将吸收瓶的第3个及第4个的水合起来同样地进行滴定，作为测定空白。根据这些测定值和测定空白的值，求出试验后的组合物中包含的酸成分的浓度作为HCl浓度，按以下的基准进行评价。将结果示于表1。
A：酸成分(HCl换算)3质量为ppm以下
B：酸成分(HCl换算)超过3质量ppm且为5质量ppm以下
C：酸成分(HCl换算)超过5质量ppm
<例1～10>
准备表1中记载的组合物及表1中记载的树脂板(PC板、PS板、PPE板、ABS板)，实施上述的<对其他树脂的外观的影响(外观观察评价)>及<稳定性试验>。
作为组合物，制备将选自由1224yd(Z)、1224yd(E)及1233zd(E)组成的组中的发泡剂按表1所示的组成调制而成的组合物。需要说明的是，表1中的各成分栏中，表示相对于1224yd(Z)、1224yd(E)及1233zd(E)的合计量的、各成分的质量比例(质量％)。
[表1]
Figure BDA0003580564710000231
如上述表1的外观观察评价结果所示，确认了1224yd不易对任意树脂造成影响。
其中，根据例1～9的比较确认了：1224yd(Z)的含量相对于1224yd(Z)及1224yd(E)的合计量为30质量％以上的情况下，对其他树脂的影响少。
另外，根据例1～9的比较确认了：1224yd(Z)的含量相对于1224yd(Z)及1224yd(E)的合计量为30质量％以上(优选75质量％以上)的情况下，稳定性优异。
需要说明的是，使用环戊烷、正戊烷、异戊烷、异丁烷、正丁烷、或反式-1,2-二氯乙烯来代替例1的1224yd(E)的情况下，也得到与例1同样的倾向的结果。
<例11～18>
使用表2的各例所示的经液化的组合物来实施上述的对其他树脂的外观的影响的评价。表中的1224yd使用异构体的比率(质量比)为1224yd(Z)/1224yd(E)＝99.4/0.6。
需要说明的是，表2中的各成分栏中，表示相对于1224yd、环戊烷及1233zd(E)的合计量的、各成分的质量比例(质量％)。
[表2]
Figure BDA0003580564710000241
如上述表2所示，确认了：1224yd不易给任意树脂造成影响。
其中，根据例11～17的比较确认了：1224yd(Z)的含量相对于1224yd(Z)及环戊烷的合计量为70质量％以上的情况下，对其他树脂的影响更少。
需要说明的是，使用正戊烷、异戊烷、异丁烷、正丁烷、或反式-1,2-二氯乙烯来代替例12～14的环戊烷的情况下，也得到与例12～14同样的倾向的结果。
<复合体评价>
将日本特开2015-105340号公报的实施例1中记载的方法作为参考，使用例1～10中记载的组合物作为发泡剂，得到树脂发泡体1～10(聚氨酯发泡体)。
进而，另行准备PC板、PS板、PPE板、ABS板的树脂板。
以夹持树脂发泡体1的方式分别层叠PC板，从而得到依次层叠有PC板、树脂发泡体1和PC板的复合体(参照图2)。另外，代替PC板，分别使用PS板、ABS板、或PPE板，制作用各个树脂板夹持树脂发泡体1而得的复合体。
另外，代替树脂发泡体1，分别使用树脂发泡体2～10，得到树脂发泡体2～10被各个树脂板夹持的复合体。
将得到的这些复合体在70℃的条件下放置3周后，进行各树脂板的外观观察，结果确认到与表1的结果同样倾向的结果。例如，关于层叠有树脂发泡体1(使用例1的组合物作为发泡剂而形成的树脂发泡体)和PC板的复合体的PC板，没有看到特殊变化，关于层叠有树脂发泡体10(使用例10的组合物作为发泡剂而形成的树脂发泡体)和PC板的复合体的PC板，确认到变色。
另外，作为发泡剂，使用例1～10中记载的组合物，除此以外按照日本特表2018-507956号公报的实施例1A的记载，制作自结皮泡沫1～10，使用得到的自结皮泡沫代替树脂发泡体1～10，除此以外，按照上述<复合体评价>中记载的步骤制作复合体，进行各树脂板的外观观察。确认到与表1的结果同样的倾向的结果。
需要说明的是，此处引用2019年10月4日申请的日本专利申请2019-183589号、及2020年4月23日申请的日本专利申请2020-076632号的说明书、权利要求书附图及摘要的全部内容，作为本发明的公开而并入。
附图标记说明
10 树脂发泡体
12 树脂构件

Claims (9)

1.一种复合体，其包含：使用包含1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的发泡剂形成的树脂发泡体、和与所述树脂发泡体不同的树脂构件，
所述树脂构件包含选自由聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、及苯乙烯-丙烯腈共聚树脂组成的组中的树脂。
2.根据权利要求1所述的复合体，其中，所述1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯选自由(Z)-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯及(E)-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯组成的组，
相对于所述1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯总质量，所述(Z)-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的含量为30质量％以上。
3.根据权利要求2所述的复合体，其中，相对于所述1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯总质量，所述(Z)-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的含量为75质量％以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的复合体，其中，所述树脂发泡体包含选自由聚氨酯发泡体、聚异氰脲酸酯发泡体及酚醛树脂发泡体组成的组中的热固性树脂发泡体。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的复合体，其中，所述树脂发泡体包含热塑性树脂发泡体，所述热塑性树脂发泡体包含选自由聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚酯树脂、改性聚苯醚树脂、聚缩醛树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚醚酮树脂及聚醚酮树脂组成的组中的至少1种。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的复合体，其包含2种所述树脂发泡体。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的复合体，其中，所述树脂发泡体包含2种以上的树脂。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的复合体，其中，所述发泡剂还包含选自由氢氟烯烃、氢氯氟烯烃、氢氯烯烃、氯氟烯烃、氟烯烃、氯烯烃、烯烃、氢氟烷烃、氢氯烷烃、氢氯氟烷烃、氯氟烷烃、氟烷烃、氯烷烃、烷烃、氢氟醚、二氧化碳、有机酸、醇、醚、醛、酮、水及氮气组成的组中的至少1种化合物，所述氢氯氟烯烃不包括1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯。
9.根据权利要求1～7中任一项所述的复合体，其中，所述发泡剂还包含选自由1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、1,3,3,3-四氟丙烯、环戊烷、正戊烷、异戊烷、异丁烷、正丁烷、反式-1,2-二氯乙烯、二氧化碳、及氮气组成的组中的至少1种。
CN202080070000.2A 2019-10-04 2020-10-02 复合体 Pending CN114502373A (zh)

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