CN107207124A - 用于消费品的涂覆有含有白藜芦醇的层的容器 - Google Patents

用于消费品的涂覆有含有白藜芦醇的层的容器 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于消费品的容器，其具有包含白藜芦醇的内部涂层，用于制备这种容器的方法，以及所述容器用来储存消费品的用途和白藜芦醇作为这种容器的涂层的添加剂的用途。

Description

用于消费品的涂覆有含有白藜芦醇的层的容器
技术领域
本发明涉及容器，所述容器包括含有白藜芦醇的层，特别地，所示层朝向容器内部。特别地，所述容器装有消费品，尤其是食品或食物、个人护理品或药用物品。特别地，所述容器具有包含白藜芦醇的内部涂层。本发明还涉及用于制备这种容器的方法，所述容器用于储存消费品的用途，以及白藜芦醇作为这种容器的涂层添加剂的用途。
背景技术
几个世纪以来，消费品储存在各种容器中，包括木材、动物皮、陶器和皮革。
在过去十年中，可选择的包装形式，如金属容器、塑料容器(如由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或其它聚合物及它们的混合物制成)以及纸或纸板容器日益流行。这些容器提供了重量更低的优点，然而在许多情况下，它们的性质不适合长期储存，特别是氧化敏感型物品。
这种氧化敏感型物品涉及所有领域的消费品(消耗品)，尤其食物如食品和饮料、以及药用物品或药物、医用和兽医制剂、以及化妆品和个人护理产品。在许多情况下，物品或产品的相对侵蚀性也会导致问题。这些问题在液体和固体消费品中都有出现。由于产品与容器或进入容器的化合物(例如氧气)之间的相互作用，导致产品质量受损和/或消费品的寿命和储存稳定性降低。
为了确保产品的完整性、寿命且满足消费者对可持续包装的需求以及在各种全球储存运输条件下保持货物质量的要求，需要开发强大的包装系统，特别是用于精美产品(消费品)。
随着全球化和国际市场对消费品需求的增加，需要在全球运输这些物品，同时保持其完整性和稳定性。另外，考虑到如今的全球经济，消费品的生产商被迫在全球许多国家包装其产品。这些产品在制造时易受各种当地条件的影响，包括水质和化学成分、天气条件等，所有这些对产品的完整性、稳定性和寿命都具有很大的潜在影响。
主要相同或相似的因素适用于所有消费品的生产商，如食品或化妆品、保健品或美容产品、药用物品、药品等。因此，本发明的目的是提供一种有益的容器，特别是用于消费品，例如食品或食物、个人护理产品或药用物品，以避免现有技术中的上述问题。
此外，本发明的另一个目的是提供一种制备这种容器的方法，以及这种容器的用途。
发明内容
根据本发明的一个方面，提供了一种容器，特别是用于消费品，其中所述容器的内表面至少部分涂覆有包含白藜芦醇的涂层。
根据本发明广泛的方面，其涉及一种容器，所述容器包括含有白藜芦醇的层，特别是朝向容器内部。特别地，所述容器装有消费品，特别是食品或食物、个人护理品或药用物品。特别地，该容器具有包含白藜芦醇的内部涂层。
在本发明的一个实施例中，该容器(还)不含有消费品。因此，本发明的一个方面是指在装填消费品之前生产的容器。
根据本发明的一个方面，消费品(或消耗品)是能够被消费的物品(根据韦伯斯特词典1913年版)。消费意味着以任何方式耗费或使用，例如作为营养食物，用于个人护理或健康或美容用途，用于制药或兽医目的或任何其他方式。
根据本发明的一个实施例，消费品被理解为特别是包括食物，例如食品、食品配料(food ingredients)、营养物、营养补充剂、饮料，以及化妆品、美容和保健产品、药用和兽医产品、药品等。通常，物品可以包括固体、液体和/或气体组分。根据一个实施例，食物被理解为人或动物可食用的东西，即适合食用的东西。优选的食品或食品配料的非限制性清单包括固体食品、液体或液化食品，例如婴儿食品、(婴儿)配方粉末等，固体食品，例如罐装食品、冷冻熟食或方便饭(例如罐装鱼)，半固态食品，如汁状或酱状的肉、水果或蔬菜，其他食品或调味品、调味汁、腌料、香料等。优选的药物或兽医产品的非限制性清单是以片剂、胶囊、颗粒、粉末、液体、其它固体或液体剂型等形式的药物。优选的化妆品或美容和保健产品的非限制性清单包括面霜、护肤液、肥皂、乳液、分散液或液体等。
如本文所用，“容器”应被广泛地理解为包括刚性或柔性形式的所有类型的容器或包装(用于消费品)。
在本发明的一个实施例中，所述消费品是非饮料消费品。
在本发明的一个实施例中，所述消费品是食品或食物、个人护理品或药用物品。
在本发明的一个实施例中，个人护理品或药用物品是为片剂、胶囊、颗粒、粉末、液体、肥皂、护肤液(lotion)或面霜、乳液(emulsion)、分散液或溶液等形式。
在另一个优选的实施例中，所述容器的内表面整体涂覆有包含白藜芦醇的涂层。
在另一个优选的实施例中，所述涂层包含浓度为至少0.0001重量％的白藜芦醇，优选地至少0.001重量％，更优选地至少0.01重量％，甚至更优选地至少0.1重量％，甚至更优选地至少1.0重量％。
在另一个优选的实施例中，所述涂层包含浓度为至多30重量％的白藜芦醇，优选地至多10重量％，更优选地至多1重量％，甚至更优选地至多0.1重量％，甚至更优选至多0.01重量％。
在另一个优选的实施例中，所述容器由玻璃、金属、聚合物材料、纸、纸板或它们的组合制成，在更优选的实施例中由铝制成。
在另一个优选的实施例中，所述容器内表面上涂层的厚度范围为约3.5至约8.4g/m2，在更优选的实施例中厚度范围为约4.0至约8.0g/m2，在最优选的实施例中厚度范围为约5.0至约8.0g/m2。在另一个实施例中，涂层和/或容器壁的厚度可以为约0.1μm至10mm，特别是约1μm至1mm。
在另一个优选的实施例中，所述涂层不含环氧树脂，在更优选的实施例中，所述涂层不含双酚A或释放双酚A的物质。
在另一个优选的实施例中，所述涂层是热固性涂层。
在另一个优选的实施例中，所述容器中存在至少一层其他涂层，任选地在包含白藜芦醇的涂层和由金属制成的容器壁之间。
根据本发明的另一方面，提供了一种制备如上所述的用于消费品的容器的方法，该方法包括以下步骤：
a)提供具有容器壁的容器，所述容器壁具有面向容器内部空间的内侧；
b)在容器壁的内侧上设置涂层，所述涂层含有白藜芦醇。
根据一个实施例，上述方法步骤b)包括将包含白藜芦醇的未固化的涂层涂覆在容器壁材料的表面；并固化未固化的涂层。
在所述方法的一个实施例中，在容器形成前，将未固化的涂层涂覆在容器壁材料的表面，所述未固化的涂层包含白藜芦醇。
在所述方法的另一个实施例中，在形成容器后，将未固化的涂层涂覆在容器壁材料的表面，所述未固化的涂层包含白藜芦醇。
在又一个实施例中，所述方法包括其他步骤，用本文定义的消费品装填容器。
在另一实施例中，所述消费品是食品或食物，个人护理品或药用物品。
根据本发明的另一方面，提供了可通过本发明的方法获得的容器。
本发明的又一方面涉及根据前述方面或实施例中任一项所述的容器，所述容器还包含消费品，特别是非饮料消费品。特别地，本发明的另一个方面涉及根据上述述方面或实施例中任一项所述的容器，所述容器还含有或装填消费品，例如，非饮料消费品。
根据本发明的另一个方面，提供了根据本发明前述方面或实施例中任一项所述的容器用于储存消费品，特别是非饮料消费品的用途。
根据本发明的另一个方面，提供了将白藜芦醇作为容器内表面上涂层的添加剂的用途，所述容器用于消费品，特别是非饮料消费品。
根据优选的实施例，其中消费品是食品或食物、个人护理品或药用物品。
本文所述和/或要求保护的所有实施例和方面在本发明中被认为是可组合的，除非因矛盾而被排除。特别地，与容器或其材料和消费品相关的特征实施例是可组合的，且与本发明的任何产品、方法或使用方面以任何组合的形式公开。
具体实施方式
令人惊讶地是，发现用于消费品的容器，其中容器的内表面至少部分涂覆有包含白藜芦醇的涂层，提供了防止有害的和不期望的质量损失(包括消费品与包装材料之间、或消费品与进入或存在于容器内的化合物之间反应的不良后果)的优良保护，。
如上所述，根据本发明的一个实施例，消费品被理解为特别是包括食品、食品配料、营养品、营养补充剂、饮料、化妆品、美容和保健产品、药用和兽医产品、药物等。通常，物品可以包括固体、液体和/或气体组分。优选的饮料的非限制性清单包括葡萄酒或葡萄酒基产品、不含酒精的饮料、果汁、牛奶或乳清饮料等。优选的食品或食品配料的非限制性清单包括固体食品、液体或液化食品，例如婴儿食品、(婴儿)配方粉末等，以及固体食品，例如罐装食品、冷冻熟食或方便饭(例如罐装鱼)，半固态食品如肉、水果或蔬菜汁或酱汁，其他食品或调味品、调味汁、腌料、香料等。优选的药用或兽医产品的非限制性清单是片剂、胶囊、颗粒、散剂、液体、其它固体或液体剂型等形式的药剂。优选的化妆品、美容和保健产品的非限制性清单包括面霜、护肤液、肥皂、乳液、分散液或液体等。还包括个人护理产品或洗漱用品，如用于个人卫生和美化的物品，个人护理产品包括但不限于唇膏、清洁垫、古龙香水、除臭剂、眼线膏、唇彩、口红、乳液、粉底、润发油、香水、爽身粉、剃须膏、护肤霜、湿纸巾等。还包括药物和含药物的组合物(药用和兽药产品)。在最广泛的术语中，药物是对人类或其他动物具有已知的生物学作用的化学物质。
根据本发明的一个实施例，所述消费品是饮料，特别是葡萄酒(wine)或葡萄酒基饮料(wine-based beverage)。本文中，所述葡萄酒被理解为包括由本领域已知的葡萄栽培和酿酒技术获得的任何饮料。在一个优选的实施例中，所述葡萄酒是红葡萄酒。在另一个优选的实施例中，所述葡萄酒是白葡萄酒。在另一个优选的实施例中，所述葡萄酒是玫瑰葡萄酒。所述葡萄酒可以是静止葡萄酒或碳酸葡萄酒、起泡葡萄酒。所述葡萄酒也可以是加强葡萄酒。所述葡萄酒基饮料被理解为包括任何包含如上定义的葡萄酒饮料。作为葡萄酒基饮料的实例，可以涉及与矿泉水或果汁混合的葡萄酒。
如本文所用，“容器”应被广泛地理解为包括刚性或柔性形式的所有类型的容器或包装(用于消费品)。
此外，令人惊讶地是，具有包含白藜芦醇的涂层的容器有效地抑制所包装的消费品的质量劣化或使所包装的消费品的质量劣化最小化，特别是由于氧化造成的。在葡萄皮中也发现了白藜芦醇。在葡萄酒(葡萄)中发现顺式和反式的白藜芦醇。在本文中，术语白藜芦醇应该以其最广泛的形式来理解。在一个实施例中，白藜芦醇包括顺式白藜芦醇以及反式白藜芦醇。在优选的实施例中，白藜芦醇应该是指反式白藜芦醇。
令人惊讶的是，根据本发明的容器有助于维持甚至提高消费品的质量和/或寿命。令人惊讶的是，我们发现在本发明的容器中使用白藜芦醇不仅可以从容器材料提供对消费品的保护，而且可以增强消费品的有益效果。不受该理论的束缚，假设白藜芦醇参与容器(内表面)和消费品之间有益的相互作用，并且还可以中和替代其他存在于容器壁表面的有害物质，例如氧气、其他氧化剂或侵蚀性物质。
本发明用于包装任何消费品，所述消费品可以与包装材料或容器中存在的化合物(例如空气或特别是氧气)相互作用或反应，导致包装材料和/或包装的物品降解和分解，并且最终导致消费品变质。
令人惊讶的是，我们发现使用白藜芦醇作为容器内部涂层体系的组分，不仅可以为饮料(如葡萄酒)提供来自容器材料的保护，而且增强了葡萄酒中白藜芦醇的有益效果。
在包装难以保持和存在侵蚀性饮料(如葡萄酒)的情况中，存在饮料与包装材料相互作用和反应的风险，这可能导致对饮料的味道、外观或整体完整性的影响。这种相互作用主要是由饮料中最初存在或随时间而产生的酸或自由基造成的。
因此，本发明不限于作为饮料的葡萄酒或葡萄酒基饮料，而且用于包装可能与包装材料相互作用或反应的任何饮料，从而导致包装材料降解和分解并且最终导致饮料变质。这种饮料的实例是果汁，特别是葡萄汁、不含酒精的饮料、柠檬水、可乐、酸性饮料、碳酸饮料和含磷酸的饮料。
一般来说，如果消费品与容器的内部涂层反应，则会引起包装材料使消费品变质的问题，使得防止包装材料的降解和分解变得很重要。
发明人意外地发现，白藜芦醇作为容器内壁涂层的一部分能够使免受和防止这种降解和分解。虽然不希望受理论束缚，但是根据本发明的一个实施例，假设容器涂层中存在的白藜芦醇可以在面向和与消费品接触的涂层的表面处作为起作用的组分，以及在涂层(其还可以充当白藜芦醇在长时间释放的储存器)并从涂层迁移到消费品中。
作为本发明一部分，观察到白藜芦醇可能具有其它有利的功能，例如抑制容器中消费品的不良反应或降解。因此，例如微生物的过度生长能导致食物的味道、香味和完整性的恶化。此外，微生物的代谢物能加剧包装材料破损的问题。
通过创建一种具有白藜芦醇的积极作用的屏障，我们意外地发现所述屏障可以保护消费品并增强其稳定性和使用寿命。
根据本发明的一个方面，在向容器中加入消费品之前，白藜芦醇存在于容器的涂层中是有利的。根据该实施例，本发明的容器是指装填消费品之前的空容器。根据一个实施例，本发明的容器是未使用的容器，即在装填消费品之前从未使用过。这样一来，沿着容器的内壁设置具有如上所述保护功能的屏障，例如，以抵挡消费品的侵蚀性、腐蚀性、酸性和氧化性成分，并且从一开始即在装填容器时提供涂层的保护性和有益的表面。根据本发明的一个实施例，这种初始保护对于保持涂层与消费品第一次接触时的完好性是特别重要的，而且也将保护消费品的长期质量和卓越性。
在本发明优选的实施例中，所述涂层包含浓度为至少0.0001重量％的白藜芦醇，优选的至少0.001重量％，更优选的至少0.01重量％，甚至更优选的至少0.1重量％，甚至更优选的至少1重量％，甚至更优选的至少10重量％，甚至更优选的至少30重量％。
在本发明另一个优选的实施例中，涂层包含浓度为至多70重量％的白藜芦醇，优选的至多30重量％，更优选的至多10重量％，甚至更优选的至多1重量％，甚至更优选的至多0.1重量％，甚至更优选的至多0.01重量％，甚至更优选的至多0.001重量％。
在本发明特别优选的实施例中，根据本发明的涂层包含浓度为0.0001-10重量％的白藜芦醇，在一个更优选的实施例中为0.1-5重量％，优选地为0.5-1重量％，在另一个更优选的实施例中为0.001-0.05重量％，优选地为0.005-0.01重量％。
根据本发明的一个实施例，上述重量％的范围是基于包含白藜芦醇的涂层的总重量。如果容器中存在多于一层的涂层，根据本发明的一个实施例，上述重量％的范围是基于所有涂层的总重量。根据本发明的另一个实施例，上述重量％的范围基于仅包含白藜芦醇的涂层的总重量。
根据本发明的一个方面，白藜芦醇的浓度也可以通过涂层的横截面而有所不同。例如，根据一个实施例，在面向消费品的涂层表面处或接近面向消费品的涂层表面，白藜芦醇的浓度可能高于进一步远离该表面的涂层的部分。这样，根据本发明的一个实施例，可以提高对涂层表面的保护作用，例如，在未使用的容器中装填消费品之前，使得当消费品被装填到容器中时存在有利的保护层。根据另一个实施例，可以预设相反的浓度分布，并且可以在涂层中提供更持久的白藜芦醇储存。
根据本发明的容器为消费品的生产商和包装商提供了包装其商品的改进方式。
含有白藜芦醇的内部屏障及其应用方法可以是整个包装系统的一部分，在常规容器制造过程中，该包装系统具有应用于任何容器的能力。
此外，根据本发明的容器可以允许在非冷藏集装箱中运输包含敏感消费品的成品，从而使碳排放最小化。
在一个优选的实施例中，所述容器包括或由金属、聚合物材料(例如塑料材料)、纸、纸板、玻璃或它们的组合制成，在更优选的实施例中由铝制成。本发明用于储存本文所述的任何消费品，包括酸性、腐蚀性、氧化性或能够以任何方式与包装材料反应的那些消费品，以及对环境因素和容器中存在的化合物敏感的那些消费品。如上所述，本文所用的术语容器包括以刚性或柔性形式用于消费品的任何包装或包装材料。所述容器可以具有任何合适的形式或形状来包装相应的物品。所述容器可以是但不限于例如罐、袋、罐、筒、箱、碗、瓶、桶等。根据一个实施例，所述容器用于包装药物。根据一个实施例，所述容器还可以是泡罩包装的形式，并且任选地，在泡罩包装的金属箔和/或塑料箔中可以存在抗氧化剂。
在本发明优选的实施例中，所述涂层作为双向屏障。在本发明的内容中，所述双向屏障应该理解为不仅防止消费品与包装材料发生不良的相互作用，导致消费品质量的恶化或改变。此外，这种屏障还应防止包装材料与消费品发生不良的相互作用，导致容器或其完整性潜在的损坏。
根据本发明的几个方面，根据本发明的容器、方法和用途可以特别地降低食物中毒(特别是来自罐装食品)的可能性或增加产品的保质期(产品的寿命和稳定性)。它们还可以有助于在几个全球气候条件下使包装的消费品获得合适的运输条件。它们可以进一步降低对防腐剂的需要，例如盐/钠基防腐剂，或者例如作为罐装食品的防腐剂的山梨酸。例如它们可以防止对容器或其内衬有害的腐蚀作用。在许多情况下，它们可以维持或稳定天然风味特征或增强作为消费品的食物的天然风味。可以减少自由基的形成，从而例如减少/消除食物中有害细菌的形成。因此，可以降低感染的可能性。对于药物产品，可以提高稳定性和质量。
根据一个实施例，原则上，本领域技术人员已知的所有涂料组合物或漆在本发明中可用于涂层。在EP 2457840A1中公开了用于制备和应用示例性层的一般方法的实例，“Packaging Materials 7.Metal Packaging for Food”(ILSI Europe PackagingMaterials Task Force出版，2007年9月，可访问https://europa.eu/sinapse/sinapse/ index.cfm？fuseaction＝lib.attachment&lib id＝C5C03DA0-EP72-0D54- 309D55AA14F6C62F&attach＝LIB DOC EN)或“初步行业表征：金属罐制造-表面涂层(Preliminary Industry Characterization:Metal Can Manufacturing-SurfaceCoating)”(美国环境保护局出版，1998年9月，可访问http//www.epa.aov/ttnatw01/coat/ mcan/pic-can.pdf)。
用于金属和非金属表面的涂料组合物和层是本领域技术人员已知的。本领域技术人员根据金属或非金属表面的表面性质和粘附性以及与待包装的消费品的相容性来选择组合物。用于涂覆包含白藜芦醇的层的优选的非金属材料(表面)是聚合物或塑料表面。在层形成之前、期间或之后，可以容易地添加白藜芦醇。
以前已经用于容器(如铝罐)的内涂层(涂层)的漆(lacquers)主要基于含双酚A(BPA)的化合物，如环氧树脂。根据本发明的一个实施例，避免了在饮料容器的涂层中使用双酚A或释放双酚A的物质。根据一个特别的实施例，所述涂层不应含有任何以下潜在的有害物质：福尔马林、高锰酸钾(KMnO4)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)，邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、己二酸双(2-乙基己基)酯(DEHA)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)。
在另一个实施例中，所述漆不含环氧树脂，在另一个实施例中，所述涂层不含双酚A或释放双酚A的物质。
在另一个优选的实施例中，所述涂层是热固性涂层。
在一个优选的实施例中，根据本发明的漆符合所有USFDA的规定或其他国家食品安全法规，特别地，所述漆是食品级的。本领域的技术人员已知这种漆并且在市场上能够获得。所有可用的漆都可用于本发明。
优选地，根据本发明容器涂层的厚度应该选择为使得消费品中侵蚀性元素不与容器材料接触，并且所述层对待包装的物品提供足够的保护。根据本发明，可以延长保质期和提高产品的完整性。
在优选的实施例中，容器内表面上涂层的厚度范围为约3.5-约8.4g/m2，在更优选的实施例中厚度范围为约4.0-约8.0g/m2，在最优选的实施例中厚度范围为约5.0-约8.0g/m2。在另一个实施例中，所述涂层和/或容器壁的厚度可以为约0.1μm至10mm，特别是约1μm至1mm。
在一个优选的实施例中，所述涂层连续地分布在容器的整个内壁上，使得内壁整体涂覆有含有白藜芦醇的层。
在另一个优选的实施例中，包含白藜芦醇的涂层是不可渗透层，即包含白藜芦醇的涂层对于消费品是不可渗透的，以防止消费品与包装材料相互作用。
根据本发明的一个实施例，用于消费品的容器的壁可以包括一层或多层。如果容器的壁仅由一层组成，根据本发明的一个实施例，这一层，即容器的壁，可以包含白藜芦醇。换句话说，所述涂层即是容器的壁。本发明这种实施例的一个实例是由单层塑料箔密封在一起形成的容器，以形成一种用于消费品(例如即食餐)的袋子。然后，所述容器的壁，即单层塑料箔包含白藜芦醇并且同时是容器的壁。
根据本发明优选的实施例，包含白藜芦醇的层(例如涂层或容器的壁)是包含聚合物的层或是基本或完全由聚合物组成的层。特别优选的聚合物具有能够与白藜芦醇相互作用的官能团，优选聚合物的-OH。这种聚合物的非限制性实例是那些具有能够与白藜芦醇形成氢键的官能团。根据本发明，合适的聚合物的优选实例是包含具有O、N、S、Cl或F杂原子的官能团的聚合物。
根据一个优选的实施例，包含在所述层(例如，涂层或容器的壁)中的全部、基本上全部或至少一部分白藜芦醇不与所述层的组分共价结合，特别是所述层中存在聚合物时。没有共价结合的白藜芦醇可以在容器的内表面或包装的消费品中转移并补充白藜芦醇。另一方面，在某些情况下，将至少一部分白藜芦醇与层中的组分结合并固定有助于使白藜芦醇保持在其优选的位置，特别是与包装的物品直接接触。
在另一优选的实施例中，内壁部分涂覆有含有白藜芦醇的涂层。例如，可以仅在容器的涂层最容易破裂或失效的区域涂覆含有白藜芦醇的涂层。或者，内壁可以涂覆有含白藜芦醇的涂层点。这些点可以提供足够的白藜芦醇以获得本发明的有益效果。根据该实施例，没有涂覆含有白藜芦醇的涂层的区域可以涂覆有不同的涂层，以防止消费品与包装材料的相互作用。
本发明的另一方面涉及制备如上所述用于消费品的容器的方法，该方法包括以下步骤：
a)提供具有容器壁的容器，该容器壁具有面向容器内部空间的内侧；
b)在容器壁的内侧上设置涂层，所述涂层含有白藜芦醇。
如本文所述，可以使用适于提供用于包装消费品的容器的内部空间的任何容器。所述容器具有容器壁，并且该容器壁具有面向容器内部空间的内侧。可以使用本文所述或本领域技术人员认为合适的含有白藜芦醇的任何涂层。根据一个方面，所述容器可以仅具有一层涂层作为容器壁，使得所述涂层同时是容器壁。而且，可以在容器壁上设置其它层。
根据另一方面，本发明还提供了制备用于消费品的容器的方法，包括以下步骤：将包含白藜芦醇的未固化涂层涂覆在容器壁材料的表面并固化未固化的涂层。
所述未固化的涂层可以涂覆在容器壁材料上，例如通过本领域已知的标准喷雾枪。
在本发明的一个实施例中，在容器形成之前，将包含白藜芦醇的未固化的涂层涂覆到容器壁材料的表面。该实施例的优点在于，在材料形成中空容器之前，可以将包含白藜芦醇的未固化的涂层更连贯地涂覆并分布在容器壁材料的表面。在另一个优选的实施例中，包含白藜芦醇的涂层可以以薄膜或箔的形式粘附或涂覆在容器壁材料的表面，所述薄膜或箔形式优选在形成容器之前或之后层压或以其他方式结合到容器壁材料上。根据本发明的一个实施例，制备包含白藜芦醇的涂层时无需长时间持续加热，例如，通过使用箔。此外，如果进行层的固化，则可以使用除热固化以外的其它固化方法，或可以限定加热的时间和温度。
在本发明的另一个实施例中，在形成容器之后，将包含白藜芦醇的未固化的涂层涂覆在容器壁材料的表面。该实施例的优点在于，可以从批量生产商获得标准容器，随后设置本发明的涂层，以获得具有根据本发明的优点的容器。此外，根据另一个实施例，白藜芦醇可以添加到至少一个涂层的组成中，且生产过程可以保持不变。
在本发明的一个方面，可以将白藜芦醇(例如含白藜芦醇的溶液)喷涂到容器的内表面，所述容器包含具有一层或多层涂层的容器壁。
在另一个实施例中，在涂层涂覆在容器的内壁(或表面)之后但在消费品装在容器中之前，将白藜芦醇添加(例如喷涂)在涂层的表面上。根据另一个实施例，在涂层固化之后但在消费品装在容器中之前，将白藜芦醇添加到涂层上，例如喷涂在涂层上。
在本发明一个优选的实施例中，所述方法包括用消费品装填容器的附加步骤。根据一个实施例，其在包含白藜芦醇的涂层已经设置在容器的内表面之后进行。
在本发明的内容中，应当理解，容器的内表面应当是指面向容器内部的容器壁内侧。因此，根据本发明的容器具有容器壁，例如由金属(如铝)制成，并且该容器壁具有面向容器外部的外侧和面向容器内部的内侧。因此，根据本发明的一个实施例，所述容器的内侧(或表面)可以涂覆一层或多层，其中至少一层含白藜芦醇。在本发明的一个实施例中，所述容器(壁)的内表面仅设置有一层(涂层)。该层包含根据本发明的白藜芦醇。在本发明的另一个实施例中，所述容器(壁)的内表面设置有不止一层。在这种情况下，一层或多层可以包含白藜芦醇。
根据本发明广泛的方面，因此，所述容器包括由一层或多层组成的容器壁，其中至少一层包含白藜芦醇。
根据一个实施例，在包含白藜芦醇的层和容器壁之间可以存在一层或多层不包含白藜芦醇的层。此外，根据一个实施例，在包含白藜芦醇的(涂层)层和容器外部之间可以存在一层或多层不包含白藜芦醇的层。
根据另一个实施例，在包含白藜芦醇的层和容器内部(即可装消费品的容器空腔)之间可以存在一层或多层不包含白藜芦醇的层。根据另外的实施例，包含白藜芦醇的层是直接面向容器内部的层，即一旦容器已经装有消费品，其是分别与容器腔或消费品直接接触。
在本发明的一个实施例中，白藜芦醇可以包含在位于罐的外铝壳(容器壁)内部的任何层中。在优选的实施例中，白藜芦醇仅包含在位于罐的外铝壳内部的一层或多层中，其能够直接或通过其它层与消费品相互作用，白藜芦醇和/或消费品可透过其他层。在另一个优选的实施例中，白藜芦醇包含在能够与消费品相互作用的一层中。
在另一个优选的实施例中，未固化的涂层含游离的金属基团。向未固化的漆中添加游离的金属自由基将降低烘烤和固化温度以及固化时间，导致额外减少将消费品包装在根据本发明的容器中所需的能量。
在一个实施例中，未固化的涂层在180-250℃下固化80-230s，更优选地为180-220℃。
根据本发明，可以在容器内部涂覆包含白藜芦醇的顶部涂层，使得包含白藜芦醇的层与消费品接触。
在另一个优选的实施例中，存在至少一层其他涂层。例如，底层代表注入白藜芦醇的无BPA的耐腐蚀涂层，其包含特别是水基单体增强剂，所述单体增强剂将白藜芦醇驱赶到与消费品接触的顶部涂层。
根据本发明的一个实施例，确保在容器制备的最后阶段(即，装填之前)，白藜芦醇位于与消费品接触的容器涂层的内表面。
本发明还提供了本文所述的容器用于储存消费品的用途。在优选的实施例中，容器用于储存非饮料消费品。
此外，本发明提供了白藜芦醇作为涂层的添加剂的用途，特别是容器内表面的涂层，特别是用于消费品。
本文所述的本发明的所有实施例被认为可以以任何组合来组合，除非本领域技术人员认为这种组合没有任何技术意义。
实例
实例1
制备含有白藜芦醇的漆(涂层)
含有无双酚A的聚酯丙烯酸酯层(根据WO 2008036629A2的实例2制备)
配有搅拌器、填充柱、冷凝器、热电偶，加热罩和氮气保护的2L烧瓶。向烧瓶中加入以下物质：498.6g的丙二醇、80.1g的三羟甲基丙烷、880.1g的对苯二甲酸、40.0g的间苯二甲酸和2.0g的FASCAT 9100丁基羟基氧锡烷催化剂(购自Total Petrochemicals USA，Inc.，休斯顿，美国)。
在氮气保护中将烧瓶内的物质缓慢加热至225℃-235℃，并蒸馏除去缩聚反应得到的水。一旦反应混合物变澄清并且柱顶部的温度降低，则将反应混合物冷却至160℃，并向烧瓶中加入85.5g的间苯二甲酸和16.0g的马来酸酐。在氮气保护中将反应混合物缓慢地重新加热至220℃-230℃。
一旦反应混合物变澄清，且填充柱顶部的温度降低，则将烧瓶中的反应混合物冷却至200℃，用用于共沸蒸馏的填充柱Dean&Stark柱替代填充柱，并且向烧瓶中加入30.0g的二甲苯。在氮气保护中将烧瓶内的物质重新加热至回流温度，并蒸馏出更多的反应水，直到反应混合物的酸值低于5。将烧瓶内的物质冷却至145-150℃，然后加入744.6g的丁二醇、104.7g的正丁醇和219.6g的二甲苯以形成溶解的聚酯溶液。
配有搅拌器、回流冷凝器、热电偶、加热罩和氮气保护的5L烧瓶。将如上所述制备得到的溶解的聚酯溶液样品(1782.0g)和丁基二醇(123.0g)置于5升的烧瓶中，并在氮气保护中预热至120℃。在不同的烧瓶中，将321.0g的丙烯酸乙酯、68.3g的冰丙烯酸、96.1g的苯乙烯和11.9g的VAZO 67自由基引发剂(2,2'-偶氮双(2-甲基-丁腈)，购自Du Pont deNemours，威尔明顿，特拉华州，美国)预混合。然后在氮气保护120-122℃的温度下，将单体和引发剂的混合物在135min内加入到聚酯溶液中。然后将5升烧瓶的温度在122℃下保持1h。
然后，向5L烧瓶中加入2.6g的TRIGONOX C自由基引发剂(过氧苯甲酸叔丁酯，购自Akzo Nobel)，反应器温度在122℃保持2h。然后将反应混合物冷却至105℃，并在10min内将含有150.3g的二甲基乙醇胺和150.3g的软化水的预混物加入5L烧瓶中，然后保持10min。在加入结束时，反应混合物降至90℃。最后，在30min内向5L烧瓶中加入2554g的水，并将聚酯丙烯酸酯溶液倒入聚酯丙烯酸酯的水分散液中。
在最后的水加入到聚酯丙烯酸酯树脂完成后，将60％的VARCUM 2227酚醛树脂(211g)(Reichhold Corporation，杜伦，美国)溶液加入到约60℃的聚酯丙烯酸酯树脂中。此VARCUM2227树脂在保持20min后加入。
基于聚酯丙烯酸酯酚醛水分散液的总重量，通过在温度为150℃下加热1g的聚酯丙烯酸酯酚醛的水分散液样品60min测定，聚酯丙烯酸酯酚醛的水分散液含有29.8wt-％的固体(不挥发成分)。聚酯丙烯酸酯酚醛的水分散液在约20℃的温度下具有pH8.53的标准pH单位。
在搅拌下，向70.43份如上制备得到的聚酯丙烯酸酯酚醛树脂中加入14.40份去离子水和由0.022份CYCAT 600芳族磺酸、10.75份叔丁醇和2.57份CYMEL 303六甲氧基甲基三聚氰胺(hexamethoxymethymelamine)组成的预混物。在搅拌下，向所得的组合物中加入0.17份巴西棕榈蜡乳液和0.65份BACOTE 20AZC(MEL Chemicals，曼彻斯特，英国；在水中稀释10％)。所得产品适于喷涂到饮料罐内部并在高温下交联。
然而，在以下实例中，使用Valspar 40Q60AA(购自The Valspar Corporation，明尼阿波利斯，美国)作为含有无双酚A的聚酯丙烯酸酯的层(内衬A)。为了说明本发明的效果，在不添加白藜芦醇的情况下制备含有无双酚A的聚酯丙烯酸酯的层，或者向适于喷涂的溶液中直接添加0.001wt％，0.01wt％和0.1wt％的白藜芦醇。
含有环氧丙烯酸酯的层(根据WO 2008036629 A2的实例18制备)
配有搅拌器、回流冷凝器、热电偶、加热罩和氮气保护的5L烧瓶。将低分子量的液体环氧树脂和双酚A加入到反应器中，加入丁基三苯基溴化鏻催化剂和二甲苯。进行氮气扫吹并开始加热，之后放出的热量使反应器中的温度升高。
在典型的6小时反应时间内，达到约为2900-3100环氧值的目标重量。然后在90min内缓慢加入丁二醇、正丁醇和戊醇溶剂。然后将丙烯酸单体苯乙烯、甲基丙烯酸和过氧化苯甲酰引发剂LUCiDOL 78(购自Akzo Nobel，阿姆斯特丹，荷兰)加入到单体加料槽中。搅拌后，检查该单体/催化剂预混物的酸值。然后将单体/催化剂缓慢加入到热的环氧树脂溶液中，并进行丙烯酸聚合反应。然后将环氧丙烯酸树脂溶液冷却，并从反应器排到含有水和二氨基乙醇胺溶液的稀释槽中。环氧丙烯酸溶液在水中通过反转形成分散液。
在搅拌下，向上述制备得到的76.02份环氧丙烯酸树脂分散液中加入18.82份去离子水、3.68份w-丁醇和由0.25份二甲基氨基乙醇和1.23份去离子水组成的预混物。所得产品适于喷涂在饮料罐内部并在高温下交联。
然而，在以下实例中，使用Aqualure 900(购自Akzo Nobel，阿姆斯特丹，荷兰)作为含环氧丙烯酸酯的层(内衬B)。为了说明本发明的效果，在不添加白藜芦醇的情况下，制备含有环氧丙烯酸酯的层，或者向适于喷涂的溶液中直接添加0.01wt％、0.01wt％和0.1wt％的白藜芦醇。
实例2
含有白藜芦醇的涂层应用于包装材料/容器壁(在容器形成前/后)
将实例1中所述的漆涂覆到铝罐上作为涂层，通过使用双枪涂覆在罐的内壁和圆顶上。所施用漆的量取决于待涂覆的罐的尺寸。在本实例中，使用100-240mg的含有0.01wt％的白藜芦醇的内衬A或内衬B涂覆体积为150-440mL的罐。
未固化的涂层在180-250℃烘烤温度下固化80-230s。所得层的分布厚度为3.5-8.4g/m2(gsm)。薄膜层的厚度是指罐的顶部、中部、底部和圆顶部分涂覆有含有0.01wt％白藜芦醇的内衬A，其如表1所示。
表1
实例3
被涂覆的罐的物理参数评估
检查实例2中获得的罐的涂层粘附性(AS 1580方法408.4)、18焦耳的抗冲击性(AS1580方法406.1)、在HCl中孵育5分钟后的针孔(SSL测试方法)。进一步在显微镜下检查起泡(AS 1580方法481.1.9)、分层(AS 1580方法481.1.10)和腐蚀(AS 1580方法481.3)。在所有测试中，罐的性能都非常好，并且保持了涂层的完整性。这些测试的结果示于表2。
表2
实例4
被包装的红葡萄酒的感官评估
将红葡萄酒包装在实例2获得的250ml超薄型罐中，然后储存24个月。在初始、3个月后、6个月后、12个月后和24个月后进行感官评估。本实例的结果示于表3中。
表3
gsm＝g/m2
实例5
被包装的白葡萄酒的感官评估
将白葡萄酒包装在实例2获得的250ml超薄型罐中，然后储存24个月。在开始、3个月后、6个月后、12个月后和24个月后进行感官评估。本实例的结果示于表4中。
表4
实例6
被包装的碳酸红葡萄酒酒的感官评估
将碳酸红葡萄酒包装在实例2获得的250ml超薄型罐中，然后储存24个月。在初始、3个月后、6个月后、12个月后和24个月后进行感官评估。本实例的结果示于表5中。
表5
实例7
被包装的碳酸白葡萄酒的感官评估
将碳酸白葡萄酒包装在实例2获得的250ml超薄型罐中，然后储存24个月。在初始、3个月后、6个月后、12个月后和24个月后进行感官评估。该实例的结果示于表6中。
表6
实例8
涂覆有市售漆的罐和根据本发明的罐的比较测试
在实例2中获得的罐与内衬有市售漆的罐进行测试。具有比较的漆的标准罐从市场获得(分别为对比罐1和2)。所有容器都装有葡萄酒并储存24个月。由16名消费者组成的小组在初始、6个月后、12个月后、18个月后和24个月后进行感官评估。本实例的结果示于表7(红葡萄酒)、表8(白葡萄酒)和表9(玫瑰酒)。
表7
表8
表9
实例9
涂覆有根据本发明的含有白藜芦醇的涂层的葡萄酒罐与涂覆有不含白藜芦醇的涂层的对
比罐的比较测试
将红葡萄酒包装在实例2获得的250ml超薄型罐中，该超薄型罐涂覆有没有或具有0.001wt％、0.01wt％或0.1wt％的白藜芦醇的内衬A或内衬B，然后储存。葡萄酒的主要注意事项是由16名消费者组成的小组在初始、6个月后和24个月后评估，根据“Method todetermine resveratrol and pterostilbene in grape berries and wines usinghigh-performance liquid chromatography and highly sensitive fluorimetricdetection”Pezet et al.,Journal of Chromatography A,Volume 663,Issue 2,11March1994,Pages 191-197，在初始和6个月后测定葡萄酒中的白藜芦醇水平，结果示于表10中。
表10
实例10
被包装的蔬菜和炖牛肉的质量评估
将新鲜蔬菜或炖牛肉包装在实例2获得的罐中(涂层重量为6g/m2；内衬具有0.1wt％的白藜芦醇)，然后储存24个月。在初始、3个月后、6个月后、12个月后和24个月后进行感官评估。在本发明的容器中，罐中物品的味道、气味和外观没有明显恶化，平均储存时间可以延长18％。
实例11
润肤霜的质量评估
与实例10类似，将市售的的润肤霜(o/w型，水包油乳液)包装在实例2获得的罐中(涂层重量为10g/m2，内衬具有0.1wt％的白藜芦醇)，然后储存在36℃的高温中。在本发明的容器中，罐中物品的气味和外观没有明显恶化，平均储存时间可以延长26％。

Claims (22)

1.一种容器，特别是用于消费品，其中所述容器的内表面至少部分地涂覆有包含白藜芦醇的涂层。
2.根据权利要求1所述的容器，其中所述消费品是非饮料消费品。
3.根据权利要求1或2所述的容器，其中所述消费品是食品或食物、个人护理品或药用物品。
4.根据前述权利要求中任一项所述的容器，其中所述个人护理品或药用物品是以片剂、胶囊、颗粒、粉末、液体、肥皂、护肤液或面霜、乳液、香膏、分散液或溶液的形式。
5.根据前述权利要求中任一项所述的容器，其中所述容器的内表面整体涂覆有包含白藜芦醇的涂层。
6.根据前述权利要求中任一项所述的容器，其中所述涂层包含浓度为至少0.0001重量％的白藜芦醇，优选地至少0.001重量％，更优选地至少0.01重量％，甚至更优选地至少0.1重量％，甚至更优选地至少1重量％。
7.根据前述权利要求中任一项所述的容器，其中所述涂层包含浓度为至多30重量％的白藜芦醇，优选地至多10重量％，更优选地至多1重量％，甚至更优选地至多0.1重量％，甚至更优选地至多0.01重量％。
8.根据前述权利要求中任一项所述的容器，其中所述容器由玻璃、金属、聚合物材料、纸、纸板或它们的组合制成，特别是铝和/或聚合物材料。
9.根据前述权利要求中任一项所述的容器，其中所述容器内表面上涂层的厚度范围为约3.5至约8.4g/m2，优选地厚度范围为约4.0至约8.0g/m2。
10.根据前述权利要求中任一项所述的容器，其中所述涂层是热固性涂层。
11.根据前述权利要求中任一项所述的容器，其中存在至少一层其他涂层，其任选地在所述包含白藜芦醇的涂层和由金属制成的容器壁之间。
12.制备用于消费品，特别是食品或食物、个人护理品或药用物品的容器的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供具有容器壁的容器，所述容器壁具有面向容器内部空间的内侧；
b)在所述容器壁的内侧上设置涂层，所述涂层包含白藜芦醇。
13.根据权利要求12所述的方法，其中步骤b)包括将未固化的涂层涂覆在所述容器壁的表面，并固化所述未固化的涂层，所述未固化的涂层包含白藜芦醇。
14.根据权利要求12或13所述的方法，其中在所述容器形成之前或之后，将未固化的涂层涂覆在容器壁材料的表面，所述未固化的涂层包含白藜芦醇。
15.根据权利要求12-14中任一项所述的方法，其中所述方法包括用消费品装填所述容器的进一步步骤。
16.根据权利要求12-15中任一项所述的方法，其中所述消费品是其中所述消费品是食品或食物、个人护理品或药用物品。
17.容器，其通过根据权利要求12-16中任一项所述的方法获得。
18.根据权利要求1-11或17中任一项所述的容器，还包括消费品，特别是非饮料消费品。
19.根据权利要求1-11、17或18中任一项所述的容器的用途，所述容器用于储存消费品，特别是非饮料消费品。
20.根据权利要求19所述的用途，其中所述消费品是食品或食物、个人护理品或药用物品。
21.白藜芦醇的用途，其作为容器涂层的添加剂，所述容器用于消费品，特别是非饮料消费品。
22.根据权利要求21所述的用途，其中所述消费品是食品或食物、个人护理品或药用物品。
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