CN107189521A - 一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆 - Google Patents

一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆 Download PDF

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Abstract

本发明涉及乳胶漆加工技术领域,公开了一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆,有以下成分制成:聚醋酸乙烯‑顺丁烯二酸二丁酯共聚外用乳液、2‑甲基丙烯酰胺、钛白粉、硫酸钡、滑石粉、灰钙粉、乙二醇、改性纳米二氧化硅、植物提取剂、载银活性炭、苯甲酸钠、六偏磷酸钠、醋酸苯汞、羧甲基纤维素、聚甲基丙烯酸钠、剩余为水,聚醋酸乙烯乳液由于成本低、黏度高、且流平性好被广泛使用,但漆膜耐水性、耐酸碱性、耐洗刷性差,在内墙乳胶漆制备中逐渐被淘汰,本发明利用了改性后的纳米填料对乳胶漆性能进行提高,改性纳米二氧化硅提高了漆膜的耐水性、耐酸碱性、耐洗刷性,并且本发明还利用了植物提取剂对有毒物质进行吸收转化,提高其环保性。

Description

一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆
技术领域
本发明属于乳胶漆加工技术领域,具体涉及一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆。
背景技术
乳胶漆是乳胶涂料的俗称,诞生于二十世纪七十年代中下期,是以丙烯酸酯共聚乳液为代表的一大类合成树脂乳液涂料。乳胶漆是水分散性涂料,它是以合成树脂乳液为基料,填料经过研磨分散后加入各种助剂精制而成的涂料。乳胶漆具备了与传统墙面涂料不同的众多优点,如易于涂刷、干燥迅速、漆膜耐水、耐擦洗性好等。在我国,人们习惯上把合成树脂乳液为基料,以水为分散介质,加入颜料、填料(亦称体质颜料)和助剂,经一定工艺过程制成的涂料,叫做乳胶漆,也叫乳胶涂料。
随着人们生活水平的提高,对各种房屋室内的装饰要求越来越高,各种各样的内墙乳胶漆产品层出不穷,以满足不同方面性能的要求,由于内墙在生活中会受到各种污染,需要不定时对墙面进行擦拭,因此乳胶漆的耐洗刷性能成为评价乳胶漆性能的重要指标。
发明内容
本发明的目的是针对现有的问题,提供了一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆,通过研究乳液种类和添加量、助剂种类和添加量对乳胶漆耐洗刷性能的影响,并且考虑到了环保因素,得到的乳胶漆综合性能最佳。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆,按照体积分数计有以下成分制成:聚醋酸乙烯-顺丁烯二酸二丁酯共聚外用乳液占35-38%、2-甲基丙烯酰胺占10-12%、钛白粉占7.5-10%、硫酸钡占4.0-4.4%、滑石粉占3.0-4.0%、灰钙粉占3.0-3.5%、乙二醇占2.2-2.4%、改性纳米二氧化硅占1.8-2.0%、植物提取剂占1.0-1.5%、载银活性炭占0.5-0.8%、苯甲酸钠占0.15-0.17%、六偏磷酸钠占0.12-0.15%、醋酸苯汞占0.11-0.13%、羧甲基纤维素占0.05-0.08%、聚甲基丙烯酸钠占0.04-0.06%、剩余为水,其制备工艺包括预混阶段和调稀阶段,预混阶段搅拌至粒径为30-50微米即可进行调稀。
作为对上述方案的进一步改进,所述的改性纳米二氧化硅制备方法为:按照工业硅酸钠和盐酸的摩尔数比值为3.0-3.3:1的比例称取原料,进行沉淀反应,加入氨水作为盐析剂,乙酸乙酯为分散剂,在25-35℃下反应25-30分钟,过滤、洗涤除去沉淀物中的混合离子杂质,然后在280-300℃下干燥2-3小时,再在700-750℃下煅烧1-1.5小时,得到粒径大小在20-80纳米范围的二氧化硅,再加入钛酸酯偶联剂进行改性,得到改性纳米二氧化硅。
作为对上述方案的进一步改进,所述的植物提取剂制备方法为:将新鲜的鱼腥草经过清洗后进行榨汁,向得到的汁液中加入5-10倍体积的无水乙醇,搅拌10-15分钟后进行醇提,浸提2.5-3.0小时,浸提温度为70-80℃,得到浸提液,使用旋转蒸发仪回收乙醇,即得所述植物提取剂。
作为对上述方案的进一步改进,加入氨水的量为反应物质量的20-30%,乙酸乙酯为反应物质量的10-15%。
目前,市场上用到的有机-无机纳米复合乳液主要通过硅溶胶制得,以团聚粒子存在,且在聚合物乳胶粒的表面附着,对乳胶漆性能影响极为有限,本发明利用改性后的纳米二氧化硅与聚醋酸乙烯酯乳液之间形成化学键作用,不仅克服了聚醋酸乙烯酯乳液耐水性、耐酸碱性、耐洗刷性差等缺点,而且能够大幅提高乳胶漆的性能,例如减少沉降、提高遮盖力,提高涂抹硬度。
本发明还利用从鱼腥草中提取的醛类活性物质与甲醛等有害物质发生羟醛缩合等一系列反应来除去乳胶漆中对人体有害的物质,植物提取剂作为助剂应用于乳胶漆的制备,不仅不含有机溶剂和有害物质,对人们的居住环境无任何危害,而且不影响漆膜性能。
本发明相比现有技术具有以下优点:为了解决聚醋酸乙烯乳液由于成本低、黏度高、且流平性好被广泛使用,但漆膜耐水性、耐酸碱性、耐洗刷性差,在内墙乳胶漆制备中逐渐被淘汰的问题,本发明以聚醋酸乙烯-顺丁烯二酸二丁酯共聚外用乳液作为成膜物质,提供了一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆,利用了改性后的纳米填料对乳胶漆性能进行提高,改性纳米二氧化硅提高了漆膜的耐水性、耐酸碱性、耐洗刷性,并且本发明还利用了植物提取剂对有毒物质进行吸收转化,提高其环保性。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆,按照体积分数计有以下成分制成:聚醋酸乙烯-顺丁烯二酸二丁酯共聚外用乳液占35%、2-甲基丙烯酰胺占10%、钛白粉占7.5%、硫酸钡占4.0%、滑石粉占3.0%、灰钙粉占3.0%、乙二醇占2.2%、改性纳米二氧化硅占1.8%、植物提取剂占1.0%、载银活性炭占0.5%、苯甲酸钠占0.15%、六偏磷酸钠占0.12%、醋酸苯汞占0.11%、羧甲基纤维素占0.05%、聚甲基丙烯酸钠占0.04%、剩余为水,其制备工艺包括预混阶段和调稀阶段,预混阶段搅拌至粒径为30微米即可进行调稀。
作为对上述方案的进一步改进,所述的改性纳米二氧化硅制备方法为:按照工业硅酸钠和盐酸的摩尔数比值为3.0:1的比例称取原料,进行沉淀反应,加入氨水作为盐析剂,乙酸乙酯为分散剂,在25℃下反应25分钟,过滤、洗涤除去沉淀物中的混合离子杂质,然后在280℃下干燥2小时,再在700℃下煅烧1小时,得到粒径大小在20-80纳米范围的二氧化硅,再加入钛酸酯偶联剂进行改性,得到改性纳米二氧化硅。
作为对上述方案的进一步改进,所述的植物提取剂制备方法为:将新鲜的鱼腥草经过清洗后进行榨汁,向得到的汁液中加入5倍体积的无水乙醇,搅拌10分钟后进行醇提,浸提2.5小时,浸提温度为70℃,得到浸提液,使用旋转蒸发仪回收乙醇,即得所述植物提取剂。
作为对上述方案的进一步改进,加入氨水的量为反应物质量的20%,乙酸乙酯为反应物质量的10%。
实施例2
一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆,按照体积分数计有以下成分制成:聚醋酸乙烯-顺丁烯二酸二丁酯共聚外用乳液占36%、2-甲基丙烯酰胺占11%、钛白粉占8.5%、硫酸钡占4.2%、滑石粉占3.5%、灰钙粉占3.2%、乙二醇占2.3%、改性纳米二氧化硅占1.9%、植物提取剂占1.2%、载银活性炭占0.6%、苯甲酸钠占0.16%、六偏磷酸钠占0.13%、醋酸苯汞占0.12%、羧甲基纤维素占0.06%、聚甲基丙烯酸钠占0.05%、剩余为水,其制备工艺包括预混阶段和调稀阶段,预混阶段搅拌至粒径为40微米即可进行调稀。
作为对上述方案的进一步改进,所述的改性纳米二氧化硅制备方法为:按照工业硅酸钠和盐酸的摩尔数比值为3.2:1的比例称取原料,进行沉淀反应,加入氨水作为盐析剂,乙酸乙酯为分散剂,在30℃下反应27分钟,过滤、洗涤除去沉淀物中的混合离子杂质,然后在290℃下干燥2.5小时,再在720℃下煅烧1.2小时,得到粒径大小在20-80纳米范围的二氧化硅,再加入钛酸酯偶联剂进行改性,得到改性纳米二氧化硅。
作为对上述方案的进一步改进,所述的植物提取剂制备方法为:将新鲜的鱼腥草经过清洗后进行榨汁,向得到的汁液中加入7倍体积的无水乙醇,搅拌15分钟后进行醇提,浸提3.0小时,浸提温度为80℃,得到浸提液,使用旋转蒸发仪回收乙醇,即得所述植物提取剂。
作为对上述方案的进一步改进,加入氨水的量为反应物质量的30%,乙酸乙酯为反应物质量的15%。
实施例3
一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆,按照体积分数计有以下成分制成:聚醋酸乙烯-顺丁烯二酸二丁酯共聚外用乳液占38%、2-甲基丙烯酰胺占12%、钛白粉占10%、硫酸钡占4.4%、滑石粉占4.0%、灰钙粉占3.5%、乙二醇占2.4%、改性纳米二氧化硅占2.0%、植物提取剂占1.5%、载银活性炭占0.8%、苯甲酸钠占0.17%、六偏磷酸钠占0.15%、醋酸苯汞占0.13%、羧甲基纤维素占0.08%、聚甲基丙烯酸钠占0.06%、剩余为水,其制备工艺包括预混阶段和调稀阶段,预混阶段搅拌至粒径为50微米即可进行调稀。
作为对上述方案的进一步改进,所述的改性纳米二氧化硅制备方法为:按照工业硅酸钠和盐酸的摩尔数比值为3.3:1的比例称取原料,进行沉淀反应,加入氨水作为盐析剂,乙酸乙酯为分散剂,在35℃下反应30分钟,过滤、洗涤除去沉淀物中的混合离子杂质,然后在300℃下干燥3小时,再在750℃下煅烧1.5小时,得到粒径大小在20-80纳米范围的二氧化硅,再加入钛酸酯偶联剂进行改性,得到改性纳米二氧化硅。
作为对上述方案的进一步改进,所述的植物提取剂制备方法为:将新鲜的鱼腥草经过清洗后进行榨汁,向得到的汁液中加入10倍体积的无水乙醇,搅拌15分钟后进行醇提,浸提3.0小时,浸提温度为80℃,得到浸提液,使用旋转蒸发仪回收乙醇,即得所述植物提取剂。
作为对上述方案的进一步改进,加入氨水的量为反应物质量的30%,乙酸乙酯为反应物质量的15%。
对比试验
分别使用实施例1-3的方法加工制作聚醋酸乙烯酯乳胶漆,同时以现有的聚醋酸乙烯酯乳胶漆作为对照,采用上海普申化工机械有限公司制造的JTX-Ⅱ型建筑涂料耐洗刷仪,按照《GB/T9266-2009建筑涂料涂层耐洗刷性的测定》进行检测,将测定结果以及乳胶漆的其它性能记录如下表所示:
项目 耐洗刷次数(次) 遮盖力(%) 甲醛祛除率(%) 耐水性(96hr) 耐碱(1%NaOH)性(48hr)
实施例1 985 94.3 87 无异常 无异常
实施例2 992 94.5 88 无异常 无异常
实施例3 988 94.4 86 无异常 无异常
对照组 456 76.8 41 不达标 不达标
(其中甲醛浓度的测试分析按GB/T16129采用AHMT分光光度法进行;耐水性测试按照GB/T 1733-1993执行;耐碱性测试按照GB/T 9265-1988执行)
由实验结果可知:本发明利用了改性后的纳米填料对乳胶漆性能进行提高,改性纳米二氧化硅提高了漆膜的耐水性、耐酸碱性、耐洗刷性,并且本发明还利用了植物提取剂对有毒物质进行吸收转化,提高其环保性。

Claims (4)

1.一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆,其特征在于,按照体积分数计有以下成分制成:聚醋酸乙烯-顺丁烯二酸二丁酯共聚外用乳液占35-38%、2-甲基丙烯酰胺占10-12%、钛白粉占7.5-10%、硫酸钡占4.0-4.4%、滑石粉占3.0-4.0%、灰钙粉占3.0-3.5%、乙二醇占2.2-2.4%、改性纳米二氧化硅占1.8-2.0%、植物提取剂占1.0-1.5%、载银活性炭占0.5-0.8%、苯甲酸钠占0.15-0.17%、六偏磷酸钠占0.12-0.15%、醋酸苯汞占0.11-0.13%、羧甲基纤维素占0.05-0.08%、聚甲基丙烯酸钠占0.04-0.06%、剩余为水,其制备工艺包括预混阶段和调稀阶段,预混阶段搅拌至粒径为30-50微米即可进行调稀。
2.如权利要求1所述一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆,其特征在于,所述的改性纳米二氧化硅制备方法为:按照工业硅酸钠和盐酸的摩尔数比值为3.0-3.3:1的比例称取原料,进行沉淀反应,加入氨水作为盐析剂,乙酸乙酯为分散剂,在25-35℃下反应25-30分钟,过滤、洗涤除去沉淀物中的混合离子杂质,然后在280-300℃下干燥2-3小时,再在700-750℃下煅烧1-1.5小时,得到粒径大小在20-80纳米范围的二氧化硅,再加入钛酸酯偶联剂进行改性,得到改性纳米二氧化硅。
3.如权利要求1所述一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆,其特征在于,所述的植物提取剂制备方法为:将新鲜的鱼腥草经过清洗后进行榨汁,向得到的汁液中加入5-10倍体积的无水乙醇,搅拌10-15分钟后进行醇提,浸提2.5-3.0小时,浸提温度为70-80℃,得到浸提液,使用旋转蒸发仪回收乙醇,即得所述植物提取剂。
4.如权利要求2所述一种耐洗刷环保型内墙乳胶漆,其特征在于,加入氨水的量为反应物质量的20-30%,乙酸乙酯为反应物质量的10-15%。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104073098A (zh) * 2014-06-27 2014-10-01 无锡市崇安区科技创业服务中心 一种建筑外墙涂料及其制备方法
CN104194525A (zh) * 2014-08-19 2014-12-10 宝业湖北建工集团有限公司 一种新型建筑用隔热涂料
CN106189570A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 太仓卡斯特姆新材料有限公司 一种高品质抗菌防霉涂料及其制备及应用方法
CN106189569A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 苏州诚晟信息技术有限公司 一种高质量抗菌防霉涂料及其制备及应用方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104073098A (zh) * 2014-06-27 2014-10-01 无锡市崇安区科技创业服务中心 一种建筑外墙涂料及其制备方法
CN104194525A (zh) * 2014-08-19 2014-12-10 宝业湖北建工集团有限公司 一种新型建筑用隔热涂料
CN106189570A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 太仓卡斯特姆新材料有限公司 一种高品质抗菌防霉涂料及其制备及应用方法
CN106189569A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 苏州诚晟信息技术有限公司 一种高质量抗菌防霉涂料及其制备及应用方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
戴国登等: "《实用化工产品开发及制造工艺》", 30 April 1995, 湖南科学技术出版社 *

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