CN115572518A - 一种水系混凝土防护涂料组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种水系混凝土防护涂料组合物及其制备方法,由包括功能石墨烯浆料、水性有机树脂材料、成膜助剂和水在内的原料制成。本发明中的功能石墨烯浆料具有优异的水分散性,同时石墨烯纳米片具有优异的阻隔作用,能够填补水性树脂中的微观缺陷,同时增强成膜后涂层的机械性能,更有效的封堵混凝土内部的缺陷。

Description

一种水系混凝土防护涂料组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于混凝土防护材料技术领域,具体涉及一种水系混凝土防护涂料组合物及其制备方法。
背景技术
混凝土材料在基础建设领域具有不可代替的优势。然而混凝土材料无法做到完全致密,在水泥水化过程中,由于混凝土的收缩,因此内部会形成裂纹和孔洞。在实际使用中,环境中的水分会通过这些裂纹和孔洞不断渗透进入混凝土内部,长此以往,会使混凝土各方面性能不断下降,甚至造成混凝土彻底失效,造成安全事故和经济损失。除此之外,环境中的各类离子也会不断渗透到混凝土内部,除了影响混凝土的性能外,还会影响混凝土内部的钢结构,对于混凝土的长期服役十分不利。对于混凝土防护剂产品而言,硅烷类材料由于水解成膜性而被广泛使用,然而硅烷类材料成本相对较高。因此,开发出新型的混凝土防护涂料,对提高混凝土的安全性能、耐久性能具有十分重要的意义和作用。
水性树脂不仅具有绿色环保的特点,并且具有相对较低的成本以及较好的润湿性,因此十分适合用作混凝土的防护涂料。但是水性树脂在制备过程中由于亲水性链段的引入以及表面活性剂的加入,固化后的涂层缺陷相对较多,并且亲水性增加,不利于长期的防护。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术缺陷,提供一种水系混凝土防护涂料组合物。
本发明的另一目的在于提供上述水系混凝土防护涂料组合物的制备方法。
本发明的技术方案如下:
一种水系混凝土防护涂料组合物,由包括功能石墨烯浆料、水性有机树脂材料、成膜助剂和水在内的原料制成,该功能石墨烯浆料由噻唑接枝氧化石墨烯、羧基化苯胺三聚体、NaOH和去离子水以0.8-1.2∶0.8-1.2∶0.08-0.12∶95-105的质量比组成,其中,
噻唑接枝氧化石墨烯由氧化石墨烯,2-氨基噻唑,二环己基碳二亚胺、1-羟基苯并三唑和DMF反应制成;
羧基化苯胺三聚体由苯胺三聚体、丁二酸酐和四氢呋喃反应制成。
在本发明的一个优选实施方案中,所述氧化石墨烯,2-氨基噻唑,二环己基碳二亚胺和1-羟基苯并三唑的质量比为8-12∶8-12∶15-17∶15-17。
进一步优选的,所述氧化石墨烯,2-氨基噻唑,二环己基碳二亚胺和1-羟基苯并三唑的质量比为10∶10∶16∶16。
在本发明的一个优选实施方案中,所述苯胺三聚体和丁二酸酐的摩尔比为1∶2.1-2.3。
进一步优选的,所述苯胺三聚体和丁二酸酐的摩尔比为1∶2.2。
在本发明的一个优选实施方案中,所述噻唑接枝氧化石墨烯、羧基化苯胺三聚体、NaOH和去离子水以1∶1∶0.1∶100。
在本发明的一个优选实施方案中,所述水性有机树脂材料包括水性聚氨酯树脂、水性环氧树脂、硅丙乳液和苯丙乳液。
进一步优选的,所述水性有机树脂材料和所述功能石墨烯浆料的比例为0.9-1.2kg∶100mL。
更进一步优选的,所述水性有机树脂材料和所述功能石墨烯浆料的比例为1kg∶100mL。
上述水系混凝土防护涂料组合物的制备方法,包括如下步骤:
(1)将氧化石墨烯、2-氨基噻唑、二环己基碳二亚胺、1-羟基苯并三唑和DMF混合后,超声分散1h,接着室温下搅拌反应24h,经离心洗涤后,得到所述噻唑接枝氧化石墨烯;
(2)将苯胺三聚体、丁二酸酐和四氢呋喃混合后,于45℃反应4h,利用石油醚进行沉淀过滤,得到所述羧基化苯胺三聚体;
(3)将所述噻唑接枝氧化石墨烯、所述羧基化苯胺三聚体、NaOH和去离子水混合后,于室温下超声处理1h,即得所述功能石墨烯浆料;
(4)将所述功能石墨烯浆料、水性有机树脂材料、成膜助剂和水混合制备得到所述水系混凝土防护涂料组合物。
本发明的有益效果是:
1、本发明中的功能石墨烯浆料具有优异的水分散性,同时石墨烯纳米片具有优异的阻隔作用,能够在树脂基体中分散均匀,形成具有阻隔作用的多层堆叠结构,因此可以与基体形成复合材料结构增强成膜后涂层的机械性能,有效阻隔氯离子进入混凝土的微孔道,从而有着优良的防护效果。
2、本发明可以选择多种水性树脂作为成膜物质,更为环保高效。
3、本发明中的功能石墨烯浆料兼具一定的防腐蚀防护能力,其中的苯胺三聚体、2-氨基噻唑、纳米片层状的氧化石墨烯都具有防腐蚀作用,其对氯离子具有优良的阻隔作用,使得水系混凝土防护涂料组合物可以渗透混凝土孔洞,到达混凝土与钢材界面并在钢材表面吸附成膜(具体来说,本发明的水系混凝土防护涂料组合物中的氨基噻唑、苯胺三聚体具有π电子共轭结构和含N、S富电子中心的可以与金属表面配位,增强涂层在金属表面的吸附效果。如图3所示,本发明的水系混凝土防护涂料组合物可以在钢材表面吸附成膜,从而达到保护混凝土内部钢材的作用),从而进一步保护内部的钢结构,延长混凝土使用寿命。
附图说明
图1为本发明实施例1中噻唑接枝前(GO)后(GO-TZ)以及苯胺三聚体(AT)和羧基化苯胺三聚体(CAT)的红外光谱图。
图2为本发明实施例1中苯胺三聚体(AT)和羧基化苯胺三聚体(CAT)的1H核磁(NMR)谱图。
图3为本发明实施例3中混合后的涂料的在钢板的涂覆效果图。
具体实施方式
以下通过具体实施方式结合附图对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1制备噻唑接枝氧化石墨烯和羧基化苯胺三聚体
本实施例的配方如下:
Figure BDA0003864235050000031
(1)将0.1g氧化石墨烯分散于10mL DMF中,室温下超声2h后加入0.1g的NaOH,室温搅拌1h,加入NaOH是为了打开GO上的羧酸基团。随后分别称取0.1g的2-氨基噻唑(ATZ),0.16g的HOBt以及0.2g的DCC加入混合体系,室温下继续搅拌24h。待反应结束后,用DMF对混合体系进行稀释并离心,依次使用DMF和乙醇各清洗2次,最后用去离子水清洗1次。将得到的沉淀物进行冷冻干燥24h即得到噻唑接枝氧化石墨烯(GO-TZ,如图1至图2所示)。
(2)分别称取145mg的AT和123mg的丁二酸酐溶解在40mL的四氢呋喃(THF)中,并在45℃条件下搅拌回流反应5h。待反应结束后,将混合体系边搅拌边缓慢加入到200mL的石油醚中,待沉淀析出后使用布氏漏斗进行抽滤。将得到的沉淀使用四氢呋喃和石油醚进行溶解再沉淀,并进行抽滤直至滤液澄清透明为止。将滤饼在真空烘箱中60℃烘干24h经研磨后得到的紫黑色粉末即为羧基化苯胺三聚体(CAT,功如图1至图2所示)。
实施例2制备功能石墨烯浆料
本实施例的配方如下:
Figure BDA0003864235050000041
称取1mg的GO-TZ到容器中,加入100mL的去离子水,经超声分散后,加入0.1mgNaOH,随后加入1mg的CAT,继续超声1h,即可得到功能石墨烯浆料,其可长时间存放而不发生沉降。
实施例3
(1)称取1kg的水性环氧树脂,取100mL的实施例2制备的功能石墨烯浆料,分别加入0.04g消泡剂SY2130、0.04g流平剂SY-9565、0.04g底材润湿剂SY-275,并加入适量的水调节黏度,高速搅拌20min,即得到涂料A组分。
(2)按比例称取水性环氧树脂固化剂作为B组分,将A、B组分混合并搅拌均匀。
(3)将混合后的涂料刷涂在混凝土块的表面,待涂料渗透进入混凝土内部,继续第二次刷涂以及第三次刷涂。
(4)将混凝土块进行养护,养护结束后对混凝土块进行测试。
实施例4
(1)称取1kg的水性聚氨酯树脂,取100mL的实施例2制备的功能石墨烯浆料,分别加入0.04g消泡剂SY2130、0.04g流平剂SY-9565、0.04g底材润湿剂SY-275,并加入适量的水调节黏度,高速搅拌20min,即得到涂料A组分。
(2)按比例称取水性环氧树脂固化剂作为B组分,将A、B组分混合并搅拌均匀。
(3)将混合后的涂料刷涂在混凝土块的表面,待涂料渗透进入混凝土内部,继续第二次刷涂以及第三次刷涂。
(4)将混凝土块进行养护,养护结束后对混凝土块进行测试。
实施例5
(1)称取1kg的硅丙乳液,取100mL的实施例2制备的功能石墨烯浆料,分别加入0.04g消泡剂SY2130、0.04g流平剂SY-9565、0.04g底材润湿剂SY-275,并加入适量的水调节黏度,高速搅拌20min;
(2)将步骤(1)所得的物料刷涂在混凝土块的表面,待渗透进入混凝土内部,继续第二次刷涂以及第三次刷涂。
(3)将混凝土块进行养护,养护结束后对混凝土块进行测试。
实施例6
(1)称取1kg的苯丙乳液,取100mL的实施例2制备的功能石墨烯浆料,分别加入0.04g消泡剂SY2130、0.04g流平剂SY-9565、0.04g底材润湿剂SY-275,并加入适量的水调节黏度,高速搅拌20min;
(2)将步骤(1)所得的物料刷涂在混凝土块的表面,待渗透进入混凝土内部,继续第二次刷涂以及第三次刷涂。
(3)将混凝土块进行养护,养护结束后对混凝土块进行测试。
将实施例3至6制得的混凝土防护涂料组合物采用人工涂覆,于混凝土标准样块上形成保护涂层,不涂覆的混凝土标准样块作为空白样。针对同一批次的混凝土标准样块,使用混凝土氯离子电通量测定仪(满足现行业标准《混凝土氯离子电通量测试仪》JG/T 261的有关规定)来测定在一定条件下通过混凝土规定截面积的电量总和来间接评价混凝土的密实性。
在使用混凝土氯离子电通量测试仪时,具体有如下步骤:
a、电通量试验应采用直径(100±1)mm,高度(50±2)mm的圆柱体试件,当试件表面有其他附加材料时,应预先去除,且试样内不得含有钢筋等良导电材料,在试件移送试验室前,应避免冻伤或其他物理伤害。
b、电通量试验前应将试件进行真空饱水。应将试件放入真空容器中,然后启动真空泵,应在5min内将真空容器中的绝对压强减少至1-5kPa,应保持真空度3h,然后在真空泵仍然运转的情况下,注入足够的蒸馏水或者去离子水,直至淹没试件,应在试件浸没1h后恢复常压,并继续浸泡(18±2)h。
c、在真空饱水结束后,从水中取出试件,且应保持试件所处环境的相对湿度在95%以上。应将试件安装于试验槽内,并采用螺杆将两试验槽和端面装有硫化橡胶垫的试件夹紧。试件安装后,应采用蒸馏水或者其他有效方法检查试件和试验槽之间的密封性能。
d、检查密封性后,应将质量浓度为3.0%的NaCl溶液和摩尔浓度为0.3mol/L的NaOH溶液分别注入试件两侧的试验槽中,注入NaCl溶液的试验槽的铜网应连接电源负极,注入NaOH溶液的试验槽中的铜网应连接电源正极。
e、采用自动采集数据的测试装置后,最后电脑自动得出电通量的数值。
实施例3至6的混凝土防护涂料组合物所制成的水系混凝土防护涂层的抗氯离子电通量的测试结果如下表1所示:
表1
样品 变量 电通量(平均值) 氯离子扩散系数
空白样 0 1364C 11.8
实施例3 环氧乳液 773C 7.2
实施例4 聚氨酯乳液 769C 6.1
实施例5 硅丙乳液 739C 6.3
实施例6 苯丙乳液 744C 6.8
以上所述,仅为本发明的较佳实施例而已,故不能依此限定本发明实施的范围,即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰,皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (10)

1.一种水系混凝土防护涂料组合物,其特征在于:由包括功能石墨烯浆料、水性有机树脂材料、成膜助剂和水在内的原料制成,该功能石墨烯浆料由噻唑接枝氧化石墨烯、羧基化苯胺三聚体、NaOH和去离子水以0.8-1.2∶0.8-1.2∶0.08-0.12∶95-105的质量比组成,其中,
噻唑接枝氧化石墨烯由氧化石墨烯,2-氨基噻唑,二环己基碳二亚胺、1-羟基苯并三唑和DMF反应制成;
羧基化苯胺三聚体由苯胺三聚体、丁二酸酐和四氢呋喃反应制成。
2.如权利要求1所述的水系混凝土防护涂料组合物,其特征在于:所述氧化石墨烯,2-氨基噻唑,二环己基碳二亚胺和1-羟基苯并三唑的质量比为8-12∶8-12∶15-17∶15-17。
3.如权利要求2所述的水系混凝土防护涂料组合物,其特征在于:所述氧化石墨烯,2-氨基噻唑,二环己基碳二亚胺和1-羟基苯并三唑的质量比为10∶10∶16∶16。
4.如权利要求1所述的水系混凝土防护涂料组合物,其特征在于:所述苯胺三聚体和丁二酸酐的摩尔比为1∶2.1-2.3。
5.如权利要求4所述的水系混凝土防护涂料组合物,其特征在于:所述苯胺三聚体和丁二酸酐的摩尔比为1∶2.2。
6.如权利要求1所述的水系混凝土防护涂料组合物,其特征在于:所述噻唑接枝氧化石墨烯、羧基化苯胺三聚体、NaOH和去离子水以1∶1∶0.1∶100。
7.如权利要求1至6中任一权利要求所述的水系混凝土防护涂料组合物,其特征在于:所述水性有机树脂材料包括水性聚氨酯树脂、水性环氧树脂、硅丙乳液和苯丙乳液。
8.如权利要求7所述的水系混凝土防护涂料组合物,其特征在于:所述水性有机树脂材料和所述功能石墨烯浆料的比例为0.9-1.2kg∶100mL。
9.如权利要求8所述的水系混凝土防护涂料组合物,其特征在于:所述水性有机树脂材料和所述功能石墨烯浆料的比例为1kg∶100mL。
10.如权利要求1至9中任一权利要求所述的水系混凝土防护涂料组合物的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)将氧化石墨烯、2-氨基噻唑、二环己基碳二亚胺、1-羟基苯并三唑和DMF混合后,超声分散1h,接着室温下搅拌反应24h,经离心洗涤后,得到所述噻唑接枝氧化石墨烯;
(2)将苯胺三聚体、丁二酸酐和四氢呋喃混合后,于45℃反应4h,利用石油醚进行沉淀过滤,得到所述羧基化苯胺三聚体;
(3)将所述噻唑接枝氧化石墨烯、所述羧基化苯胺三聚体、NaOH和去离子水混合后,于室温下超声处理1h,即得所述功能石墨烯浆料;
(4)将所述功能石墨烯浆料、水性有机树脂材料、成膜助剂和水混合制备得到所述水系混凝土防护涂料组合物。
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