CN107158967A - 一种用于光蒸发水的含碳复合半透膜、其制备方法及用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于光蒸发水的含碳复合半透膜、其制备方法及用途,该方法包含:步骤1,采用纤维素硝酸酯制备半透膜前驱体溶液;步骤2,将碳粉添加至上述前驱体溶液,剧烈搅拌,得混合溶液;步骤3,将上述混合溶液平铺在平底容器上,自然干燥成膜,制备出含碳复合半透膜。本发明的方法工艺简单,成本低;所提供的半透膜光热转换效果好,在光蒸发水,淡化海水领域内将具有非常好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于膜的制备技术领域,涉及一种复合半透膜,具体涉及一种用于光蒸发水的含碳复合半透膜、其制备方法、及其在光蒸发水、海水淡化领域有望得到广阔的应用。
背景技术
目前,淡水资源的日益匮乏已经成为非常严重的全球性环境问题之一。众所周知,全球有近97.5%水资源为海水等非饮用水,并且居住在距离海边70km的范围内的人口占据了全球人口的70%以上,因此自从20世纪后半叶,海水淡化技术逐渐被认为是众多技术中最实用的为人类提供淡水来源的技术。
据相关报道,预计到2025年,世界上将有多达三分之二的人口可能会面临缺乏饮用淡水的问题,而全球的海水资源却十分丰富,因此将海水脱盐淡化为人类可饮用淡水是缓解淡水资源日益缺乏很好的途径。
在发达国家,海水淡化产业已成为一项规模较大的产业,而我国虽然是一个海洋大国,但海水淡化技术仍然处于起步阶段,科技水平较低,装备制造国有化进程较缓慢,且海水淡化产业规模较小,与国际水平差距较大。近年来,随着我国对海洋开发的重视,海水淡化产业必将迎来一个快速的发展时期,为满足国家日益增长的饮用淡水需求做出相应的贡献。从大海中提取淡水,将海水资源转变为淡水资源,将成为我国解决21世纪淡水资源危机的重要方案。
迄今,商业化的海水淡化技术主要分为两类(膜法和热法),其中膜法主要为反渗透海水淡化工艺(SWRO),热法主要为多级闪蒸工艺(MSF)与低温多效蒸馏工艺(LT-MED,从长远来看,这三种工艺将是全球海水淡化市场的领军工艺。
近年来,有人对膜法提出了改进,即利用贵金属金等吸热剂的光热转换性能,将其与膜复合在一起进行海水淡化研究,有很多科研工作者都对此表现出不少的兴趣。例如:上海交通大学邓涛课题组(Advanced Materials,2015,27,2768-2774)成功制备合成含金复合纸薄膜(PGF),以及(Scientific Reports,2015,5,13600)含金复合阳极氧化铝薄膜(AANF)利用模拟太阳光获得能量从而转换为热能,光致水蒸发,淡化海水。
但贵金属金价格过于昂贵,碳粉相对比较便宜,因此探索一种制作成本低廉,制备工艺简单的,且具有较好光热转换效果的含碳复合膜具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备工艺简单,制作成本低廉的半透膜,该半透膜为含碳复合半透膜,其具有较好的光热转换效率和较高的光蒸发速率,适用于海水淡化领域。
为了达到上述目的,本发明提供了一种用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其包含以下步骤:
步骤1,采用纤维素硝酸酯制备半透膜前驱体溶液;
步骤2,将碳粉添加至上述前驱体溶液,剧烈搅拌,得混合溶液;
步骤3,将上述混合溶液平铺在平底容器上,自然干燥成膜,制备出含碳复合半透膜。
上述的用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其中,步骤1中,制备半透膜前驱体溶液的方法是指,将干燥的纤维素硝酸酯溶于的乙醚与乙醇的混合溶液中,得到透明的半透膜前驱体溶液。
上述的用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其中,所述的纤维素硝酸酯通过将脱脂棉溶于浓硝酸与浓硫酸的混合溶液中,经水洗、干燥制备。
上述的用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其中,步骤2中,所述的碳粉选择石墨烯、石墨碳、乙炔黑、碳纳米管及富勒烯的任意一种。
上述的用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其中,步骤2中,剧烈搅拌的转速为200~1000r/min。
上述的用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其中,步骤2中,剧烈搅拌的时间为15min~1h。
上述的用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其中,所述的含碳复合半透膜的厚度为20~200μm。
本发明还提供了一种采用上述的方法制备的含碳复合半透膜,该含碳复合半透膜中,碳含量以百分数计为4~70%。
本发明还提供了一种采用上述的方法制备的含碳复合半透膜的用途,该含碳复合半透膜能实现光热转换,通过光致水蒸发淡化海水,适用于光热转换领域。
由于碳材料的电子具有明显的等离子共振效应,因此被近红外光激发的碳材料能产生明显的热效应,使周围的介质温度迅速升高。本发明利用其表面等离子共振效应,吸收太阳光将其转换为热能,光致水蒸发,达到淡化海水的目的。
本发明所提出的制备方法具有制备简单,成本低,光热转换效果好等优点,在光蒸发水,淡化海水领域内将具有非常好的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1-7制备的半透膜的XRD图谱。
图2为本发明实施例1-7制备的含碳复合半透膜的拉曼光谱。
图3的(A)为本发明实施例1所使用的石墨碳的SEM照片;图3的(B)为本发明实施例6制备的含碳复合半透膜的实物照片。
图4的(A)-(C)为本发明实施例1-7制备的半透膜的光蒸发水性能实验图谱;图4的(D)为本发明实施例1-7制备的半透膜的光蒸发水速率图谱;图4(E)为本发明实施例1-7制备的半透膜的光蒸发水效率图谱。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明的技术方案做进一步的说明。
本发明所需要的纤维素硝酸酯可自制或市购。实施例中所采用的纤维素硝酸酯为自制,制备方法如下。
制备纤维素硝酸酯:将5mL浓硝酸与10mL浓硫酸混合,配成混合溶液体积比1:2,将1g脱脂棉侵入混合溶液1h,取出用去离子水冲洗8次,30℃烘箱烘干24h,得到纤维素硝酸酯;
制备半透膜前驱体溶液:取出1g干燥后的纤维素硝酸酯,将其溶于25mL乙醚与25mL乙醇的混合溶液(体积比1:1)中,不断震荡,得到透明的半透膜前驱体溶液;
实施例1
将3.375mg石墨碳添加至6mL上述半透膜前驱体溶液,机械搅拌30min,得均匀混合的混合溶液;取出2mL混合溶液,将其加入直径为75mm的500mL烧杯底部,自然干燥成膜,将其裁剪为直径为35mm的圆形薄膜,制备出厚度约100μm含量为0.25mg的含碳复合半透膜。
实施例2
将6.75mg石墨碳添加至6mL上述半透膜前驱体溶液,机械搅拌30min,得均匀混合的混合溶液;取出2mL混合溶液,将其加入直径为75mm的500mL烧杯底部,自然干燥成膜,将其裁剪为直径为35mm的圆形薄膜,制备出厚度约100μm含量为0.5mg的含碳复合半透膜。
实施例3
将13.5mg石墨碳添加至6mL上述半透膜前驱体溶液,机械搅拌30min,得均匀混合的混合溶液;取出2mL混合溶液,将其加入直径为75mm的500mL烧杯底部,自然干燥成膜,将其裁剪为直径为35mm的圆形薄膜,制备出厚度约100μm含量为1mg的含碳复合半透膜。
实施例4
将27mg石墨碳添加至6mL上述半透膜前驱体溶液,机械搅拌30min,得均匀混合的混合溶液;取出2mL混合溶液,将其加入直径为75mm的500mL烧杯底部,自然干燥成膜,将其裁剪为直径为35mm的圆形薄膜,制备出厚度约100μm含量为2mg的含碳复合半透膜。
实施例5
将54mg石墨碳添加至6mL上述半透膜前驱体溶液,机械搅拌30min,得均匀混合的混合溶液;取出2mL混合溶液,将其加入直径为75mm的500mL烧杯底部,自然干燥成膜,将其裁剪为直径为35mm的圆形薄膜,制备出厚度约100μm含量为4mg的含碳复合半透膜。
实施例6
将108mg石墨碳添加至6mL上述半透膜前驱体溶液,机械搅拌30min,得均匀混合的混合溶液;取出2mL混合溶液,将其加入直径为75mm的500mL烧杯底部,自然干燥成膜,将其裁剪为直径为35mm的圆形薄膜,制备出厚度约100μm含量为8mg的含碳复合半透膜。
实施例7(对比例)
作为对比,还制备了为加石墨碳的胶棉半透膜(Semipermeable CollodionMembrane):用吸管吸取2mL半透膜前驱体溶液,将其将其加入直径为75mm的500mL烧杯底部,自然干燥成膜,将其裁剪为直径为35mm的圆形薄膜,制备出透明的胶棉半透膜(SCM)。
实施例1-7制备的7个半透膜的XRD图谱如图1所示,通过与不含碳的空白膜(SCM膜)及碳的XRD图谱对比,可见,实施例1-6制备的半透膜中均含有碳的特征峰,说明成功制备出了含碳的半透膜。
实施例1-7制备的含碳复合半透膜的拉曼光谱如图2所示,由图可知,峰(~1580cm-1)为C的拉曼特征G峰,再一次证明我们的半透膜中含碳,且随着碳含量的增加,其特征G峰愈来愈强。
图3的(A)为本发明实施例1所使用的石墨碳的SEM照片;图3的(B)为本发明实施例6制备的含碳复合半透膜的实物照片。由图可以看出,实施例制备的含碳半透膜的C粉微观结构为纳米片状结构。
分别将实施例1-7制备的7个半透膜放置于开口直径为35mm的40mm×25mm的装有10mL水的称量瓶的水面上,在模拟太阳光(1.5KW/m2)的辐射下,通过电子精密天平准确记录水的减少量,其测试结果见图4(其中,water-dark为水在没有模拟太阳光的辐射下,及在室温的条件下其蒸发效果)。图4的(A)-(C)所示的是光蒸发导致水的减少量的曲线图,柱状图和直接变化图。从图的4的(D)看出,最好的光蒸发速率高达1.36kg m-2h-1。从图4的(E)看出,其含量8mg的石墨碳半透膜的光蒸发效率高达56.8%。可见,胶棉半透膜(SCM)的光蒸发效果高于纯水,含石墨碳的半透膜的光蒸发水效果好于胶棉半透膜(SCM),含碳量越高,其光蒸发水效果越好,当含石墨碳量为8mg的含碳复合半透膜展示了最好的光蒸发水效率。
实施例中的石墨碳可用石墨烯、乙炔黑、碳纳米管及富勒烯的任意一种替换。
本发明提供的含碳复合半透膜中,碳含量以百分数计为4~70%,含量太低光热转换效率不够,太高的话,容易导致膜阻塞,不利于光蒸水。
综上所述,本发明的方法工艺简单,成本低;所提供的半透膜光热转换效果好,在光蒸发水,淡化海水领域内将具有非常好的应用前景。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍,但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后,对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此,本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。
Claims (9)
1.一种用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其特征在于,该方法包含以下步骤: 步骤1,采用纤维素硝酸酯制备半透膜前驱体溶液;
步骤2,将碳粉添加至上述前驱体溶液,剧烈搅拌,得混合溶液;
步骤3,将上述混合溶液平铺在平底容器上,自然干燥成膜,制备出含碳复合半透膜。
2.如权利要求1所述的用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其特征在于,步骤1中,制备半透膜前驱体溶液的方法是指,将干燥的纤维素硝酸酯溶于的乙醚与乙醇的混合溶液中,得到透明的半透膜前驱体溶液。
3.如权利要求1所述的用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其特征在于,所述的纤维素硝酸酯通过将脱脂棉溶于浓硝酸与浓硫酸的混合溶液中,经水洗、干燥制备。
4.如权利要求1所述的用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其特征在于,步骤2中,所述的碳粉选择石墨烯、石墨碳、乙炔黑、碳纳米管及富勒烯的任意一种。
5.如权利要求1所述的用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其特征在于,步骤2中,剧烈搅拌的转速为200~1000 r/min。
6.如权利要求1所述的用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其特征在于,步骤2中,剧烈搅拌的时间为15 min~1 h。
7.如权利要求1所述的用于光蒸发水的含碳复合半透膜的制备方法,其特征在于,所述的含碳复合半透膜的厚度为20~200μm。
8.一种采用权利要求1-7中任意一项所述的方法制备的含碳复合半透膜,其特征在于,该含碳复合半透膜中,碳含量以百分数计为4~70 %。
9.一种采用权利要求1-7中任意一项所述的方法制备的含碳复合半透膜的用途,其特征在于,该含碳复合半透膜能实现光热转换,通过光致水蒸发淡化海水,适用于光热转换领域。
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