CN107106470A - 用于具有活性成分或香料的组合物的聚氨酯脲溶液 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及施用于人体和动物体或植物的组合物,所述组合物包含至少一种活性成分和/或香料,其特征在于其还包含已溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲,所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇组成,或者使用仅由有机溶剂组成的溶剂混合物,所述溶剂混合物含有基于所述溶剂混合物的总重量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。本发明还包括用于治疗人体或动物体的所述组合物,所述组合物用于涂覆不是人体或动物体的基底的用途,以及所述组合物用于施用至人体或动物体的用途,所述活性成分不具有治疗效果。

Description

用于具有活性成分或香料的组合物的聚氨酯脲溶液
本发明涉及包含至少一种活性成分和香料以及特定聚氨酯脲的组合物,还涉及用于治疗人体或动物体的所述组合物,所述组合物用于涂覆不是人体或动物体的基底的用途,以及所述组合物用于施用至人体或动物体的用途,所述活性成分不具有治疗效果。
活性成分的控制释放或固定对许多应用而言是一个很大的挑战。在例如农业、化妆品和医药中找到了控释制剂的应用领域。重要的目标可能根据应用而有所不同,包括例如:活性成分的控制释放和/或延迟释放、毒性降低、活性成分的分解减少、活性成分的挥发性降低、制剂的气味减少或更易于处理。
因此,例如在除臭剂中使用止汗剂时,活性成分的磨损常常引起衣物变黄的问题。因此,对于这种应用而言,希望以使得减少或防止这些不利影响的方式将活性成分固定在皮肤上。
通常在含有香料的产品(例如香水)中产生的问题是,尽管它们在施用于皮肤之后直接具有非常强烈的气味,但是它们经常迅速失去其芳香效果。因此,对于这些应用而言,存在对于允许延长芳香效果的解决方案的持续需求。
例如,在现有技术中公开了用聚氨酯溶液涂覆医疗用品和器械以实现活性药理成分的控制释放。合适的系统是例如DE102005010998A1、WO2009/115264A1、WO2010/025841A1和WO2011/082946A1。然而,现有技术中描述的聚氨酯溶液不适合施用于人或动物皮肤上,因为为了制备溶液,通常需要使用不适合施用于人体和动物体或植物的溶剂,例如甲苯、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺,由于其毒理学特征,这些溶剂对于所述的应用而言可能是有害的。
因此,本发明的一个目的是提供一种适合施用于人体和动物体以及植物并且允许活性成分和/或香料固定在皮肤或植物上以例如控制其释放或磨损的组合物。
适合施用于人体或动物体的组合物更特别是不表现出任何禁忌症,例如怀疑或证实致癌性、致突变性或生殖毒性的那些。
根据本发明,通过施用于人体和动物体或植物的组合物已经实现了该目的,所述组合物包含至少一种活性成分和/或香料,其特征在于其还包含已溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲,所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇组成,或者使用仅由有机溶剂组成的溶剂混合物,所述溶剂混合物含有基于所述溶剂混合物的总重量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。
令人惊奇地发现,本发明的组合物固定活性成分和香料,从而允许其释放或磨损受到控制。因此,可以显著地降低止汗剂的磨损并延长香水的芳香效果。
本发明的另一主题是包含至少一种活性成分和/或香料和至少一种已溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲的组合物,所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇组成,或者使用仅由有机溶剂组成的溶剂混合物,所述溶剂混合物含有基于所述溶剂混合物的总重量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇,其特征在于所述聚氨酯脲由以下组成:
a)至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯,
b)至少一种具有≥400且≤6000g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度的聚醚多元醇,
c)至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物,
d)任选的至少一种具有至少两个羟基和≥60且≤399g/mol的摩尔质量的醇,
e)任选的至少一种具有一个对于异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物,和
f)任选的基于所述聚氨酯脲的总重量计≤20重量%的至少一种具有≥500且≤6000g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度的不同于b)的多元醇。
用于本发明目的的人体和动物体包括主体的整个外表面,特别是存在于主体上的皮肤和角质材料,例如毛发和指甲。
根据本发明使用的包括所述溶剂或溶剂混合物在内的溶解的聚氨酯脲在下文中也称为聚氨酯脲溶液。
在本发明的上下文中,溶解的意味着在23℃下它们是呈澄清的至少两种物质的均匀、单相液态混合物。在本发明的上下文中,澄清意思是溶液的浊度值≤200NTU(比浊法浊度单位),优选≤50NTU,特别优选≤10NTU,非常特别优选≤3NTU。通过根据DIN EN ISO7027使用来自HACH LANGE GmbH,Berlin,Germany的实验室浊度测量装置型号2100AN在23℃下进行的在860nm测量辐射波长下以90°角的散射光测量(比浊法)来确定本文中的浊度值。
在本发明的上下文中,聚氨酯脲是具有至少两个、优选至少三个含氨基甲酸酯基团的重复单元:
此外还有含脲基团的重复单元:
的聚合化合物。
在本发明的优选实施方案中,所述聚氨酯脲不具有亲水化基团,特别是不具有离子亲水化基团或非离子亲水化基团。
在本发明的上下文中,离子亲水化基团是可以例如通过具有至少一个诸如羟基或氨基的异氰酸酯反应性基团和至少一个在与含水介质相互作用时参与依赖pH的解离平衡并由此可以带负电荷或不带电的官能团(例如-COO-M+、-SO3-M+、-PO(O-M+)2,其中M+是例如金属阳离子、H+、NH+、NHR3 +,其中R可以在每种情况下为C1-C12烷基,C5-C6环烷基和/或C2-C4羟烷基)的合适的阴离子亲水化化合物或潜在的阴离子亲水化化合物引入所述聚氨酯脲的那些。合适的阴离子亲水化化合物或潜在的阴离子亲水化化合物是单羟基羧酸和二羟基羧酸、单羟基磺酸和二羟基磺酸以及单羟基膦酸和二羟基膦酸和它们的盐。这样的阴离子亲水化剂或潜在的阴离子亲水化剂的实例是二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、羟基特戊酸、苹果酸、柠檬酸、乙醇酸、乳酸和如DE-A2446440第5-9页中的式I-式III所描述的2-丁烯二醇和NaHSO3的丙氧基化加合物。
在本发明的上下文中,非离子亲水化基团是可以例如通过合适的非离子亲水化化合物(例如含有至少一个羟基或氨基的聚氧化烯醚)引入所述聚氨酯脲的那些。实例是可以通过合适的起始剂分子的烷氧基化以本身已知的方式获得的每分子具有统计平均5-70、优选7-55个环氧乙烷单元的单羟基官能聚环氧烷聚醚醇(例如描述在Ullmann’sencyclopaedia of industrial chemistry,第4版,第19卷,Verlag Chemie,Weinheim,第31-38页中)。这些化合物是纯聚环氧乙烷醚或混合聚环氧烷醚,然而在每种情况下,它们可以包含基于存在的所有环氧烷单元计至少30摩尔%、优选至少40摩尔%的环氧乙烷单元。
将本发明组合物中使用的所述聚氨酯脲溶解在溶剂或溶剂混合物中,并因此用作聚氨酯脲溶液而不是作为水分散体。
优选地,根据本发明使用的聚氨酯脲由以下组成:
a)至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯,
b)至少一种具有≥400且≤6000g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度的聚醚多元醇,
c)至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物,
d)任选的至少一种具有至少两个羟基和≥60且≤399g/mol的摩尔质量的醇,
e)任选的至少一种具有一个对于异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物,和
f)任选的基于所述聚氨酯脲的总重量计≤20重量%的至少一种具有≥500且≤6000g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度的不同于b)的多元醇。
在本申请的上下文中,数均分子量通常通过在23℃下在四氢呋喃中的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。在本文中,该程序符合DIN55672-1:“凝胶渗透色谱法,第1部分-四氢呋喃作为洗脱剂”(来自PSS Polymer Service的SECurity GPC System,流速1.0ml/min;柱:2×PSS SDV linear M,8×300mm,5μm;RID检测器)。在本文中,使用已知摩尔质量的聚苯乙烯样品进行校准。通过软件辅助计算数均分子量。根据DIN55672第1部分规定基线点和评估限值。
此外,所述聚氨酯脲优选由以下组分组成:按重量计≥5且≤60%的组分a),按重量计≥30且≤90%的组分b),按重量计≥2且≤25%的组分c),按重量计≥0且≤10%的组分d),按重量计≥0且≤10%的组分e)和按重量计≥0且≤20%的组分f),在每种情况下均基于所述聚氨酯脲的总重量计,其中组分a)至组分f)相合计按重量计100%。
此外,所述聚氨酯脲优选由以下组分组成:按重量计≥10且≤40%的组分a),按重量计≥55且≤85%的组分b),按重量计≥5且≤20%的组分c),按重量计≥0且≤3%的组分d),按重量计≥0且≤3%的组分e)和按重量计≥0且≤1%的组分f),在每种情况下均基于所述聚氨酯脲的总重量计,其中组分a)至组分f)合计按重量计100%。
适合作为组分a)的化合物是例如1,4-丁二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯(PDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯和/或2,4,4-三甲基己二异氰酸酯、异构双(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷或具有任何所需的异构体含量的其混合物(H12-MDI)、1,4-环己二异氰酸酯、4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)、1,3-双(2-异氰酸根合丙-2-基)苯和/或1,4-双(2-异氰酸根合丙-2-基)苯(TMXDI)、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯(XDI)和具有C1-C8烷基的2,6-二异氰酸根合己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯)。
除上述多异氰酸酯之外,还可以成比例地共同使用具有异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的改性二异氰酸酯或三异氰酸酯。
优选地,它们是上述类型的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物,具有≥2且≤4、优选≥2且≤2.6、特别优选≥2且≤2.4的平均NCO官能度。
优选地,组分a)选自具有至少一个键合至仲和/或叔碳原子上的异氰酸酯基团的脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯。
特别优选地,组分a)选自IPDI和/或H12-MDI。
此外,优选地,不使用芳族多异氰酸酯来制备所述聚氨酯脲。
组分a)优选以基于所述聚氨酯脲的总重量计≥5且≤60重量%、特别优选≥10且≤40重量%、非常特别优选≥15且≤35重量%的量使用。
组分b)由一种或多种具有≥400且≤6000g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度、优选具有≥500且≤2500g/mol的数均分子量Mn和≥1.9且≤3的羟基官能度、特别优选具有≥1000且≤2000g/mol的数均分子量Mn和≥1.9且≤2.1的羟基官能度的聚醚多元醇组成。
组分b)的合适的聚醚多元醇例如是可通过阳离子开环的四氢呋喃聚合获得的本身在聚氨酯化学中已知的聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇。
同样合适的聚醚多元醚是氧化苯乙烯、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和/或表氯醇加成到二官能或多官能起始剂分子上的本身已知的加成产物。因此,具体而言,可以使用诸如聚乙二醇、聚丙二醇和/或聚丁二醇的聚亚烷基二醇,其尤其具有上述优选的分子量。本文中的聚醚多元醇优选具有按重量计<50%、优选按重量计<30%的获自环氧乙烷的基团级分。在优选的实施方案中,不使用环氧乙烷来制备化合物b)。
可以使用的合适的起始剂分子是根据现有技术已知的所有化合物,例如水、丁二醇、甘油、二乙二醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、山梨糖醇、乙二胺、三乙醇胺、1,4-丁二醇。
优选地,组分b)选自聚丙二醇和/或聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇,特别优选选自聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇。
在本发明的优选实施方案中,组分b)是的一种或多种具有≥500且≤2500g/mol的数均分子量Mn和≥1.9且≤2.1的羟基官能度的聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇。
在特别优选的实施方案中,组分b)是具有≥400且≤1500g/mol、特别优选≥600且≤1200g/mol、非常特别优选1000g/mol的数均分子量Mn的聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇I与具有≥1500且≤8000g/mol、特别优选≥1800且≤3000g/mol、非常特别优选2000g/mol的数均分子量Mn的聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇II的混合物。
所述聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇I对所述聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇II的重量比优选在≥0.1且≤10的范围内,特别优选在≥0.2且≤8的范围内,非常特别优选在≥1且≤6的范围内。
组分b)优选以基于所述聚氨酯脲的总重量计≥30且≤90重量%、特别优选≥50且≤85重量%、非常特别优选≥55且≤75重量%的量使用。
组分c)是一种或多种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物。
适合作为组分c)的是例如二胺或多胺,例如1,2-乙二胺、1,2-二氨基丙烷和1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三氨基壬烷、1,3-苯二甲胺和1,4-苯二甲胺、α,α,α',α'-四甲基-1,3-苯二甲胺和-1,4-苯二甲胺和4,4'-二氨基二环己基甲烷(H12-MDA)、异佛尔酮二胺(IPDA)和/或1,2-二甲基乙二胺。
组分c)优选选自乙二胺、IPDA和/或H12-MDA,特别优选选自异佛尔酮二胺和/或H12-MDA,组分c)非常特别优选为H12-MDA。
组分c)的化合物优选不含亲水化基团,特别不含离子亲水化基团。
在本发明的一个特别优选的实施方案中,组分c)选自具有至少两个键合至伯和/或仲碳原子的异氰酸酯反应性氨基的胺。
组分c)还优选选自对称结构的二胺。
组分c)非常特别优选选自具有至少两个键合至伯和/或仲碳原子的氨基的对称二胺,组分c)特别优选为H12-MDA。
组分c)优选以基于所述聚氨酯脲的总重量计≥2且25重量%,特别优选≥5且≤20重量%,非常特别优选≥9且16重量%的量使用。
在本发明的一个优选实施方案中,组分a)是H12-MDI或组分c)是H12-MDA或组分a)是H12-MDI且组分c)是H12-MDA。
任选地,所述聚氨酯脲还包含组分d),一种或多种具有至少两个羟基和≥60且≤399g/mol的摩尔质量的醇,例如具有多至20个碳原子的所述摩尔质量范围的多元醇,例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、新戊二醇、氢醌二羟基乙醚、双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)、氢化双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇。
组分d)优选以基于所述聚氨酯脲的总重量计≥0且≤10重量%、特别优选≥0且≤3重量%的量使用,非常特别优选完全不使用组分d)。
此外,所述聚氨酯脲可以包含组分e),一种或多种具有一个对于异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物,特别是具有氨基或羟基的化合物。组分e)的合适的化合物是例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、异壬氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基-氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、吗啉、哌啶、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、二丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇。
组分e)优选不包括具有按重量计>30%、优选按重量计>50%的获自环氧乙烷的基团级分的单官能聚醚多元醇。
用作所述聚氨酯脲的溶剂的单羟基官能醇同样可以作为所述聚氨酯脲的结构组分e)。
组分e)优选以基于所述聚氨酯脲的总重量计≥0且≤10重量%、特别优选≥0且≤3重量%的量使用,非常特别优选不使用组分e),在各种情况下,用作所述聚氨酯脲的溶剂的单羟基官能醇在此不考虑作为组分e)。
用作所述聚氨酯脲的溶剂的单羟基官能醇优选构成所述聚氨酯脲的总重量的≥0且≤5重量%,特别优选≥0.01且≤3重量%,非常特别优选≥0.01且≤2重量%。
任选地,所述聚氨酯脲还可以包含组分f),一种或多种具有≥500且≤6000g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度的多元醇,其中所述多元醇不同于b)。
组分f)优选以基于所述聚氨酯脲的总重量计≥0且≤20重量%、特别优选≥0且≤10重量%的量使用,并且非常特别优选完全不使用组分f)。
优选地,组分f)的多元醇具有≥1000且≤3000g/mol的数均分子量Mn和≥1.8且≤3的羟基官能度。
适合作为组分f)的多元醇是本身在聚氨酯涂料技术中已知的聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚氨酯聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯聚碳酸酯多元醇,特别是聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇。
聚酯多元醇是例如本身已知的二-和任选的三-和四元醇和二-和任选的三-和四元羧酸或羟基羧酸或内酯的缩聚物。代替游离的多元羧酸,相应的多元羧酸酐或低级醇的相应的多元羧酸酯也可用于制备所述聚酯。
适用于此目的的二醇的实例是乙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、诸如聚乙二醇的聚亚烷基二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇(1,3)、丁二醇(1,4)、己二醇(1,6)和异构体、新戊二醇或羟基特戊酸新戊二醇酯,其中己二醇(1,6)和异构体、新戊二醇和羟基特戊酸新戊二醇酯是优选的。此外,还可以使用诸如三羟甲基丙烷、甘油、赤藓糖醇、季戊四醇、三羟甲基苯或异氰脲酸三羟乙酯的多元醇。
可以使用的二元羧酸是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、环己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基琥珀酸、3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基琥珀酸。还可以使用相应的酸酐作为酸源。
如果待酯化的多元醇的平均羟基官能度大于2,那么还可以共同使用一元羧酸,例如苯甲酸和己烷甲酸。
优选的酸是上述类型的脂族或芳族酸。特别优选己二酸、间苯二甲酸和任选的偏苯三酸,非常特别优选己二酸。
可以共同用作制备具有端羟基的聚酯多元醇的反应参与物的羟基羧酸是例如羟基己酸、羟基丁酸、羟基癸酸、羟基硬脂酸等。合适的内酯是己内酯、丁内酯和同系物。己内酯是优选的。
在组分f)中,还可以使用具有400-8000g/mol、优选600-3000g/mol的数均分子量Mn的具有羟基的聚碳酸酯,优选聚碳酸酯二醇。这些可通过碳酸衍生物(例如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气)与多元醇(优选二醇)的反应获得。
这样的二醇的实例是乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-双羟甲基环己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、双酚A和内酯改性的上述类型的二醇。具有羟基的聚碳酸酯优选具有直链结构。
在本发明的优选实施方案中,根据本发明使用的聚氨酯脲由以下组成:
a)至少一种具有至少一个键合至仲和/或叔碳原子的异氰酸酯基团的脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯,
b)至少一种具有≥500且≤2500g/mol的数均分子量Mn和≥1.9且≤3的羟基官能度的聚醚多元醇,
c)至少一种具有至少两个(异氰酸酯反应性)氨基并且选自乙二胺、IPDA和/或H12-MDA的氨基官能化合物,
d)任选的至少一种具有至少两个羟基并且摩尔质量≥60且≤399g/mol的醇,
e)任选的至少一种具有一个对于异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物,和
f)任选的基于所述聚氨酯脲的总重量计≤20重量%的至少一种具有≥500且≤6000g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度的不同于b)的多元醇。
此外,优选上述实施方案中的聚氨酯脲由以下组分组成:按重量计≥5且≤60%的组分a),按重量计≥30且≤90%的组分b),按重量计≥2且≤25%的组分c),按重量计≥0且≤10%的组分d),按重量计≥0且≤10%的组分e)和按重量计≥0且≤20%的组分f),在每种情况下均基于所述聚氨酯脲的总重量计,其中组分a)至组分f)合计按重量计100%。
特别优选上述实施方案中的聚氨酯脲由以下组分组成:按重量计≥10且≤40%的组分a),按重量计≥55且≤85%的组分b),按重量计≥5且≤20%的组分c),按重量计≥0且≤3%的组分d),按重量计≥0且≤3%的组分e)和按重量计≥0且≤1%的组分f),在每种情况下均基于所述聚氨酯脲的总重量计,其中组分a)至组分f)合计按重量计100%。
在本发明的一个特别优选的实施方案中,根据本发明使用的聚氨酯脲由以下组成:
a)至少一种选自IPDI和/或H12-MDI的二异氰酸酯,
b)至少一种具有≥500且≤2500g/mol的数均分子量Mn和≥1.9且≤3的羟基官能度的聚醚多元醇,选自聚丙二醇和/或聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇,
c)至少一种选自IPDA和/或H12-MDA的氨基官能化合物,
d)任选的至少一种具有至少两个羟基并且具有≥60且≤399g/mol的摩尔质量的醇,
e)任选的至少一种具有一个对于异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物
f)任选的基于所述聚氨酯脲的总重量计≤20重量%的至少一种具有≥500且≤6000g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度的不同于b)的多元醇。
此外,优选上述实施方案中的聚氨酯脲由以下组分组成:按重量计≥5且≤60%的组分a),按重量计≥30且≤90%的组分b),按重量计≥2且≤25%的组分c),按重量计≥0且≤10%的组分d),按重量计≥0且≤10%的组分e)和按重量计≥0且≤20%的组分f),在每种情况下均基于所述聚氨酯脲的总重量计,其中组分a)至组分f)合计按重量计100%。
特别优选上述实施方案中的聚氨酯脲由以下组分组成:按重量计≥10且≤40%的组分a),按重量计≥55且≤85%的组分b),按重量计≥5且≤20%的组分c),按重量计≥0且≤3%的组分d),按重量计≥0且≤3%的组分e)和按重量计≥0且≤1%的组分f),在每种情况下均基于所述聚氨酯脲的总重量计,其中组分a)至组分f)合计按重量计100%。
优选地,所述聚氨酯脲仅由组分a)至组分c)和任选的组分d)至组分f)组成,特别优选仅由组分a)至组分c)组成。
所述聚氨酯脲有利地具有≥2000且≤50000g/mol、特别有利地≥3000且≤30000g/mol的数均分子量Mn。
优选通过在第一步骤中使组分a)和组分b)以及任选的组分d)和组分f)反应来制备聚氨酯脲,得到NCO-封端的预聚物,然后将所述NCO-封端的预聚物在随后的步骤中与组分c)和任选的组分d)和组分e)反应。
为了制备所述聚氨酯脲,完全或部分地引入用于制备NCO-封端的预聚物的组分a)和组分b)以及任选的组分d)和组分f),任选地采用对于异氰酸酯基团呈惰性的溶剂稀释并加热至在50-120℃的范围内的温度。为了提高异氰酸酯加成反应的速率,可以使用聚氨酯化学中已知的催化剂。然而,在一个优选的变型中,在不加入聚氨酯化催化剂的情况下进行处理。
然后,计量加入在反应开始时可能尚未加入的组分a)和组分b)以及任选地组分d)和组分f)。
在由组分a)和组分b)以及任选的组分d)和组分f)制备所述NCO封端的预聚物期间,异氰酸酯基团对异氰酸酯反应性基团的定量比通常为≥1.05且≤3.5,优选≥1.1且≤3.0,特别优选≥1.1且≤2.5。
异氰酸酯反应性基团应被理解为意指所有对于异氰酸酯基团呈反应性的基团,例如伯氨基和仲氨基、羟基或硫醇基团。
组分a)和组分b)以及任选的组分d)和组分f)以得到所述预聚物的反应部分或完全进行,但优选完全进行。因此,在本体或溶液中获得含有游离异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物。
优选地,所述NCO-封端的预聚物仅由组分a)和组分b)制备。
然后,优选在进一步的工艺步骤中,如果这尚未发生或仅部分发生,则借助于一种或多种有机溶剂溶解所得预聚物。这里使用的溶剂优选同样是溶剂或溶剂混合物,其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇组成,或使用仅由有机溶剂组成的溶剂混合物,所述溶剂混合物包含基于所述溶剂混合物的总重量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。对于所述溶剂和溶剂混合物而言,下面关于聚氨酯脲溶解于其中的溶剂或溶剂混合物的优选实施方案同样适用。所述溶剂或溶剂混合物也可以不同于作为最终产物的聚氨酯脲随后溶解于其中的溶剂或溶剂混合物。优选地,所述溶剂或溶剂混合物与作为最终产物的聚氨酯脲随后溶解于其中的溶剂或溶剂混合物相同。
优选地,制备中使用的所述溶剂由一种或多种单羟基官能醇组成。
溶剂对预聚物的比率优选为≥1:10且≤5:1,特别优选为≥1:2且≤2:1重量份。
优选在溶解之前将所述预聚物冷却至-20-60℃、优选0-50℃、特别优选15-40℃的温度。
在任选地在NCO-封端的预聚物的溶解之后的进一步的步骤中,在第一步骤中获得的NCO-封端的预聚物然后优选完全或部分与组分c)以及任选的组分d)和组分e)反应。该反应通常被称为链延长,或在组分e)的情况下被称为链终止。
优选地,最初引入所述NCO-封端的预聚物,并且计量加入组分c)以及任选的组分d)和组分e)。优选地,首先使预聚物的NCO基团与组分c)和任选的组分d)部分反应,然后通过剩余的NCO基团与组分e)的反应进行链终止。组分c)和任选的组分e)也可以在若干个步骤、特别是两个步骤中分阶段地加入。
组分c)以及任选的组分d)和组分e)优选以溶解在一种或多种有机溶剂中使用。这里使用的溶剂同样优选是溶剂或溶剂混合物,其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇组成,或使用仅由有机溶剂组成的溶剂混合物,所述溶剂混合物包含基于所述溶剂混合物的总重量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。对于所述溶剂和溶剂混合物而言,下面关于聚氨酯脲溶解于其中的溶剂或溶剂混合物的优选实施方案同样适用。
此时所述溶剂或溶剂混合物也可以不同于作为最终产物的聚氨酯脲随后溶解于其中的溶剂或溶剂混合物。优选地,所述溶剂或溶剂混合物与作为最终产物的聚氨酯脲随后溶解于其中的溶剂或溶剂混合物相同。
优选地,在制备中使用的用于组分c)的溶剂由一种或多种单羟基官能醇组成。
如果使用溶剂作为稀释剂,则在扩链中使用的组分c)以及任选的组分d)和组分e)中的稀释剂含量优选为基于包括稀释剂在内的组分c)以及组分d)和组分e)的总重量计1-95重量%,特别优选3-50重量%。
组分c)以及任选的组分d)和组分e)的加入优选在-20-60℃、优选0-50℃、特别优选15-40℃的温度下进行。
链延长程度,例如用于链延长和链终止的组分c)以及任选的组分d)和组分e)的NCO反应性基团对所述预聚物的游离NCO基团的摩尔比通常为≥50且≤150%,优选≥50且≤120%,特别优选≥60且≤100%,非常特别优选≥70且≤95%。
优选地,组分c)的异氰酸酯反应性基团对所述预聚物的游离NCO基团的摩尔比为≥50且≤120%,特别优选≥60且≤100%,并且非常特别优选≥70且≤95%。
在本发明的优选实施方案中,所述预聚物的游离NCO基团仅部分与组分c)反应,组分c)的异氰酸酯反应性基团对所述预聚物的游离NCO基团的摩尔比优选为≥60且≤95%,并且剩余的游离NCO基团与所述溶剂的羟基反应至完全,得到不含NCO的聚氨酯脲。
在制备之后,如果根据本发明的溶剂或溶剂混合物已经用于制备过程中,则所述聚氨酯脲可以进一步采用溶剂或溶剂混合物稀释并由此溶解,其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇组成,或使用仅由有机溶剂组成的溶剂混合物,所述溶剂混合物包含基于所述溶剂混合物的总重量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。
如果在反应期间尚未使用根据本发明的溶剂或溶剂混合物,则在制备聚氨酯脲之后,将所述聚氨酯脲用于溶剂或溶剂混合物中,其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇组成,或使用仅由有机溶剂组成的溶剂混合物,所述溶剂混合物包含基于所述溶剂混合物的总重量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。
可以使用常规的剪切技术,例如通过使用例如DIN 28131中指定的标准搅拌器搅拌来实现所述聚氨酯脲的溶解。
合适的溶剂或溶剂混合物的成分原则上是所有具有1-6个碳原子的单羟基官能的脂族醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和/或丁基乙二醇。所述单羟基官能醇特别优选为乙醇。
如果使用溶剂混合物,则除了所述单羟基官能醇外,还可以使用基于所述溶剂混合物总重量计≤50重量%的其他有机溶剂。此时合适的溶剂是例如酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯或丁内酯,酮如丙酮或甲乙酮,醚如叔丁基甲基醚。
在使用乙醇的情况下,典型的变性剂可以作为添加剂以常规添加剂量存在。
优选地,基于所述溶剂混合物的总重量计,所述其他有机溶剂的级分为按重量计≤30%,特别优选按重量计≤5%,非常特别优选按重量计≤2%。在非常特别优选的实施方案中,除了单羟基官能的脂族醇之外,不存在其他任何种类的有机溶剂。
本发明组合物的溶剂混合物优选含有基于所述溶剂混合物的总重量计≥70重量%、特别优选≥95重量%、非常特别优选≥98重量%的至少一种单羟基官能醇。
不适合作为其他溶剂的是生理上不可耐受的溶剂,例如通常用作聚氨酯或聚氨酯脲的助溶剂的二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮或甲苯,并且这些溶剂优选不存在于施用至皮肤或植物的组合物中。
因此,本发明的组合物优选不含这些溶剂。
根据本发明使用的所有溶剂非常优选是被认为是生理上可接受的溶剂。具体而言,生理上可接受的溶剂是指根据现行的CLP法规(自2009年起生效的关于物质和混合物的分类、标签和包装的法规(EC)第1272/2008号)不具有现行的GHS分类(GHS=化学品的全球统一分类和标签系统)为GHS05(刺激物)、GHS06(有毒)、GHS08(健康危害)的那些。
因此,根据CLP法规的上述版本,根据本发明的组合物优选不含具有GHS分类为GHS05(刺激物)、GHS06(有毒)、GHS08(健康危害)的溶剂。
所述其他溶剂也不是水。通过将所述聚氨酯脲溶解在根据本发明使用的溶剂或溶剂混合物中获得的聚氨酯脲溶液优选是无水的,除了由于其生产而导致使用的有机溶剂中存在水的级分。
基于所述聚氨酯脲溶液的总重量计,所述聚氨酯脲溶液的水级分优选为按重量计≤10%,特别优选按重量计≤4.5%,非常特别优选按重量计≤1%。
基于所述聚氨酯脲溶液的总重量计,在根据本发明使用的聚氨酯脲溶液中的聚氨酯脲的级分(作为不含溶剂的物质,也称为固含量)为优选按重量计≥10且≤80%,特别优选按重量计≥15且≤60%,非常特别优选按重量计≥20且≤50%。
基于所述组合物的总重量基,所述组合物中使用的聚氨酯脲溶液的级分优选按重量计≥0.5且≤95%,特别优选按重量计≥1且≤60%,非常特别优选按重量计≥2且≤40%。
优选选择所述聚氨酯脲溶液的固含量,从而使得所述组合物优选含有基于所述组合物的总重量计≥0.1重量%且≤50重量%、更优选≥0.5且≤20重量%、非常优选≥1且≤10重量%的作为物质的聚氨酯脲。
本发明的组合物还包含至少一种活性成分和/或香料。
基于所述组合物的总重量,所述活性成分和/或香料总量的级分优选为按重量计≥0.001且≤60%,特别优选按重量计≥0.01且≤40%,非常特别优选按重量计≥0.1%且≤35%。
在本发明的上下文中,活性成分被定义为对生命系统、特别是朊病毒、病毒、细菌、细胞、真菌和生物具有特定影响的元素或化合物。
本发明意义上的活性成分包括活性化妆品成分、杀生物剂(用于害虫控制,不同于作物保护剂)、活性药理学和兽药成分、常用于治疗植物的活性成分,以及另外用于驱逐动物的活性成分(驱虫剂)。还可能的是活性成分组合及其与例如助剂、粘结剂、中和剂或添加剂的组合。
在本发明的一个优选实施方案中,所述活性成分具有离子基团。
特别优选的活性成分是活性化妆品成分,非常优选活性止汗剂成分。
活性化妆品成分:
美容活性、任选地也是治疗活性成分的实例包括以下物质:抗痤疮剂、抗微生物剂、活性止汗剂成分、收敛剂、除臭剂、皮肤调理剂、皮肤光滑剂、角质溶解剂、用于自由基的自由基清除剂、活性防腐剂成分、对抗皮肤老化的活性成分和/或调节皮肤分化和/或增殖和/或色素沉着的药剂、诸如维生素C的维生素、具有次级刺激作用的活性成分(例如α-羟基酸、β-羟基酸(例如水杨酸))及其酰基化衍生物、2-羟基链烷酸及其衍生物、α-酮酸、β-酮酸、类视黄醇(视黄醇、视黄醛、视黄酸)、蒽醌(二羟基蒽酚)、类蒽、过氧化物(特别是过氧化苯甲酰)、米诺地尔、锂盐、抗代谢物、维生素D及其衍生物;儿茶素类、黄酮类、神经酰胺类、酶类、诸如辅酶Q10的辅酶、酶抑制剂、皮肤镇静剂。
本发明的组合物还可以包含基于活性植物成分提取物的活性成分和/或由它们获得的单独物质或提取物,例如选自以下的那些:固体植物提取物、液体植物提取物、亲水性植物提取物、亲脂性植物提取物、单独的植物成分;以及另外以下物质的混合物:例如类黄酮及其糖苷:芦丁、槲皮素、香叶木甙、金丝桃甙、(新)橙皮甙、橙皮素、银杏(例如银杏黄酮苷)、山楂提取物(例如低聚原花青素)、荞麦(例如芦丁)、龙爪槐(例如芦丁)、白桦树叶(例如槲皮苷、金丝桃甙和芦丁)、接骨木花(例如芦丁)、菩提花(例如采用槲皮素和法尼醇的精油)、圣约翰草麦油(例如橄榄油提取物)、金盏花、山金车(例如采用精油的花的油性提取物,采用类黄酮的极性提取物)、蜜蜂花(例如黄酮,精油);免疫刺激剂:紫锥菊(例如醇提取物、新鲜的植物汁、压榨汁)、刺五加;生物碱:萝芙木(例如prajmalin),桃金娘(例如长春胺);另外的植物药物:芦荟、马栗(例如七叶素)、大蒜(例如大蒜油)、菠萝(例如菠萝蛋白酶)、人参(例如人参皂苷)、乳蓟果实(例如采用西利马林标准化的提取物)、金雀花根(例如鲁斯可皂甙元)、缬草(例如缬草三酯,Tct.缬草(Valerianae))、卡瓦-卡瓦(kava-kava)(例如卡瓦内酯)、啤酒花(例如啤酒苦味物)、Passi-florae提取物、龙胆(例如乙醇提取物)、含蒽醌的药物提取物,例如含芦荟苷的芦荟汁、花粉提取物、藻类提取物、甘草提取物、棕榈提取物、银虎尾(例如原始酊剂)、槲寄生(例如含水乙醇提取物)、植物甾醇(例如β-谷甾醇)、毛蕊花(例如含水醇提取物)、茅膏菜(例如vinum liquorosum提取物)、沙棘果实(例如从其中获得的汁或沙棘油)、蜀葵根、报春花根提取物、锦葵的新鲜植物提取物、紫草、象牙、马尾巴草、蓍草、长叶车前草(例如压榨汁)、刺荨麻、白屈菜、欧芹;来自Norolaena lobata、Tagetes lucida、Teeoma siems、Momordica charantia和芦荟提取物的植物提取物。
可以在本发明意义上有利地使用的活性成分包括水溶性抗氧化剂,例如维生素,例如抗坏血酸及其衍生物。维生素E及其衍生物以及维生素A及其衍生物是特别有利的。可以使用所有常用于或适合于化妆品应用的抗氧化剂。
这样的抗氧化剂有利地选自氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物、肽(例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如阿司匹林))、类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、硫代葡萄糖金、丙基硫脲嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂酰基、棕榈酰基、油烯基、γ-亚油基、胆固醇基和甘油基酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂质、核苷酸、核苷和盐)以及亚砜亚胺化合物(例如,丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五硫氨酸亚砜亚胺、六硫氨酸亚砜亚胺、七硫氨酸亚砜亚胺),以非常低的耐受剂量(例如pmol至μmol/kg),以及(金属)-螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、菲汀、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和扁桃酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香酸及其衍生物、丁基化羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、二氢愈创木脂树脂酸(nordihydroguaiac resinacid)、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、芝麻酚、芝麻素、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如甲硫氨酸硒)、茋及其衍生物(例如氧化茋、反式-氧化茋)和这些所述的活性成分的适合本发明的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂质)。
基于所述组合物的总重量,所述组合物中的上述抗氧化剂(一种或多种化合物)的量优选为按重量计0.001-30%,特别优选为按重量计0.05-20%,更特别为按重量计0.5-10%。
如果维生素E和/或其衍生物代表另外的一种或多种抗氧化剂,则有利的是选择基于所述组合物的总重量计0.001-10重量%的它们各自的浓度。
如果维生素A和/或维生素A衍生物和/或角蛋白和/或其衍生物代表另外的一种或多种抗氧化剂,则有利的是选择基于所述组合物的总重量计0.001-10重量%的它们各自的浓度。
本发明的组合物还可以进一步有利地包含作为活性成分的自美黑物质,例如二羟丙酮和/或三聚氰胺衍生物。它们优选以基于所述组合物的总重量计1重量%-10重量%的浓度存在。
可以使用的活性止汗剂成分是已知具有止汗活性、影响皮脂腺的活性的化合物。优选的是基于铝的活性止汗剂成分,其中有利的是酸性铝盐可以用于含水溶液中。在上下文中所描述的浓度范围是指所谓的止汗剂络合物的活性成分,并且在铝化合物的情况下是指无水络合物。此外,还优选使用所谓的活化的水合氯化铝。活性止汗剂成分例如为以下物质:
具有经验式[Al2(OH)mCln](其中m+n=6)的铝盐(水合氯化铝(ACH)):
水合氯化铝[Al2(OH)5Cl]×H2O标准铝络合物:Locron L,Locron LIC,Locron LIF(Clariant),Chlorhydrol(Reheis),AH-303(Summit),Aloxicoll L(Giulini)。活化的铝络合物:Reach 501(Reheis),Aloxicoll 51 L
-倍半羟基氯化铝[Al2(OH)4.5Cl1.5]×H2O标准铝络合物:Aloxicoll 31 L(Giulini),Westchlor 186 (WestwoodChemicals)。活化的铝络合物:Reach 501(Reheis)
-水合二氯化铝[Al2(OH)4Cl2]×H2O
然而,诸如铝锆-四氯甘氨酸络合物(ZAG)的铝锆盐也是根据本发明适合的基于铝的活性止汗剂成分。
特别优选的活性止汗剂成分是水合氯化铝(ACH)和铝锆-四氯甘氨酸络合物(ZAG),非常优选ACH。
所述活性止汗剂成分可以以按重量计≥0.1%且按重量计≤35%、选优按重量计≥1%且按重量计≤30%、更优选按重量计≥5%且按重量计≤20%的量使用在本发明组合物中,在每种情况下均基于所述组合物的总重量。
常规的除臭剂也可以有利地加入本发明的组合物中。可以有利地使用除臭剂常用的所有活性成分,例如气味遮盖物,例如通常的香料成分,气味吸收剂,例如D 40 09 347中描述的页硅酸盐,以及这些特别是蒙脱石、高岭石、伊利石、贝得石、皂石、锂蒙脱石、膨润土、蒙皂石,以及例如蓖麻油酸的锌盐。
抗微生物剂同样适合掺入本发明的组合物中。有利的物质是例如2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚(玉洁新)、1,6-二-(4-氯苯基双胍)己烷(洗必泰)、3,4,4'-三氯碳酰苯胺、聚六亚甲基双胍(PHMB)、季铵化合物、丁香油、薄荷油、百里香油、柠檬酸三乙酯、法尼醇(3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇)以及描述在DE 37 40 186、DE 39 38 140、DE 4204 321、DE 42 29 707、DE 42 29 737、DE 42 37 081、DE 43 09 372和DE 43 24 219中的活性剂。基于所述组合物的总重量,所述组合物中除臭剂的量优选为按重量计≥0.01且≤10%,更优选为按重量计≥0.05且≤5%。
生物杀灭剂:
具体而言,活性生物杀灭成分是抗藻类的灭藻剂、抗螨虫或蜱虫的杀螨剂、抗细菌的杀菌剂、抗真菌的杀真菌剂、抗昆虫的杀虫剂、抗细菌的杀微生物剂、抗软体动物的杀软体动物剂、抗线虫(threadworms)(线虫(nematodes))的杀线虫剂、抗啮齿动物的杀啮齿动物剂、抗病毒的杀病毒剂、抗生素或杀精剂。杀真菌剂、杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的具体实例同样是下文所述的化合物作为作物的相应活性成分。此外,还可以使用活性生长抑制成分,实例是抑菌剂或抑制病毒剂。
活性药理成分:
活性药物或治疗成分是在德国制药法的意义上意在用于包括治疗、减轻或预防疾病、痛苦、物理损伤或病理状况的目的的那些成分。所述活性成分特别用于外部施用,并且可以是皮肤活性成分或透皮活性成分。它们包括例如以下物质:用于治疗皮肤疾病的药剂,例如活性抗菌成分、抗真菌剂(例如特比萘芬),抗病毒成分,活性消炎成分(例如D-泛醇),活性抗瘙痒成分,可的松和衍生物,例如糖皮质激素,例如泼尼松,泼尼松龙,甲基泼尼松龙,倍他米松,地塞米松,曲安奈德,帕拉米松和氟氢可的松,治疗皮肤疾病(例如神经性皮炎,特应性皮炎等)的药剂以及抗疱疹药物(例如抑制病毒剂)。
本发明的组合物可以进一步包含常用于预期目的的另外的组分,例如促进活性药理成分释放的添加剂(“药物洗脱添加剂”)。
活性兽药成分:
本发明意义上的活性兽药成分尤其是抗皮外寄生虫的活性成分。这样的活性成分的合适的实例包括以下物质:
脒衍生物类,例如:阿米他拉,氯霉素,胞嘧啶,得米地曲;
芳基异噁唑啉类,不排除取代异恶唑啉环的吡咯啉或吡咯烷部分的相关类别,例如:阿福拉纳(afoxolaner)、fluralaner;
苏云金芽孢杆菌菌株类,例如:苏云金芽孢杆菌菌株;
苯甲酰脲类,例如:双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlofluazuron)、定虫隆(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟佐隆(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron);
β-酮腈衍生物类,例如:腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen);
氨基甲酸酯类,例如:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯疏威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、胺甲威(formparanate)、吹线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(xmc)、灭杀威(xylylcarb);
氯代烟酰胺类,例如:啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、氟吡哆醛(flupyradifurone)、吡虫啉(imidacloprid)、尼古丁、硝基吡啶(nitenpyram)、硝基噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam);
二酰肼类,例如:氯虫酰肼(chromafenozide)、卤虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide);
二酰胺类,例如:氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole);
二甲酰胺类,例如:氟虫酰胺(flubendiamide);
二硝基酚类,例如:乐杀螨(binapacyrl)、消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二硝酚(dnoc);
喂养抑制剂类,例如:冰晶石、氟虫胺(flonicamid)、吡蚜酮(pymetrozine);
熏蒸剂类,例如:磷化铝、甲基溴、硫酰氟;
卤代碳氢化合物(hch)类,例如:ddt、甲氧氯;
大环内酯类,例如:莫西菌素(moxidectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸酯(emamectinbenzoate)、拉替菌素(latidectin)、雷皮菌素(lepimectin);
微生物类,例如:芽孢杆菌属某种(bacillus spec.)、白僵菌属某种(beauveriaspec.)、绿僵菌属某种(metarrhizium spec.)、拟青霉属某种(paecilomyces spec.)、轮枝菌属某种(verticillium spec.);
螨虫生长抑制剂类,例如:磺胺螨酯(amidoflumet)、杀线噻唑(benclothiaz)、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、四螨嗪(clofentezine)、clothiazoben、cycloprene、环虫腈(dicyclanil)、乙螨唑(etoxazole)、氧嘧酰胺(fenoxacrim)、fentrifanil、氟螨噻(flubenzimine)、嘧虫胺(flufenerim)、氟螨嗪(flutenzin)、红铃虫性诱素(gossyplure)、噻螨酮(hexythiazox)、氟蚁腙(hydramethylnone)、japonilure、虫酮(metoxadiazone)、石油、油酸钾、三氟甲吡醚(pyridalyl)、灭螨猛(quinomethionate)、杀螨硫醚(tetrasul)、苯赛螨(triarathene);
天然产物类,例如:苹果小卷蛾性诱剂(codlemone)、精油、苏云金素;
印楝组分类,例如:印楝素(azadirachtin a);
沙蚕毒素类似物,例如:杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫单(thiosultap-sodium)、杀虫单(thiosultap sodium);
有机酸类,例如:甲酸、草酸;
有机氯类,例如:胡椒氯、氯丹、硫丹、γ-hch、hch、七氯、林丹;
有机磷酸酯类,例如:乙酰甲胺磷(acephate)、溴苯蹄磷(Bromfenvinfos(-methyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、特嘧硫磷(autathiofos)、甲基吡磷(azamethiphos)、益硫磷(ethoate-methyl)、益棉磷(azinphos-ethyl)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯曱硫磷(chlormephos)、曱基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、苯腈膦(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-s-methyl)、砜吸磷(demeton-s-methylsulfone)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos/ddvp)、百治磷(dicrotophos)、 乐果(dimethoate)、曱基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫膦(epn)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、线虫磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、他氟硫磷(flupyrazofos)、地虫硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion) 、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑膦(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、多典硫罅(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、邻-水杨酸异丙酯、唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、曱胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效碌(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、曱基对硫磷(parathion-methyl)、乙基对硫磷(parathion-ethyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、曱基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、乙基嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒硫磷(pyridathion)、 喹磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimphos)、双硫磷(temephos)、特丁疏鳞(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、曱基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)、蚜灭磷(vamidothion);
有机锡化合物类,例如:三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin oxide);
其他解偶联剂类,例如:氟虫胺(sulfluramid);
其他角质层发育抑制剂类,例如:噻嗪酮(buprofezin)、灭蝇胺(cyromazine);
其他角质层发育抑制剂类,例如:噻嗪酮(buprofezin)、灭蝇胺(cyromazine);
其他类,例如:灭螨猛(chinomethionat)、吡氟喹虫唑(pyrifluquinazon)
噁二嗪类,例如:茚虫威(indoxacarb);
苯基吡唑类,例如:乙酰虫腈(acetoprole)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、啶吡唑虫胺(pyrafluprole)、吡唑虫啶(pyriprole)、氟吡唑虫(vaniliprole);
拟除虫菊酯类,例如:氟丙菊酯(acrinathrin)、右旋-顺式-反式-烯丙菊酯(d-cis-trans allethrin)、右旋-反式烯丙菊酯(d-trans-allethrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-s-环戊基-异构体(bioallethrin-s-cyclopentyl-isomer)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺式氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺式氯菊酯(cis-permethrin)、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)、三氟氯氰菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)(1r异构体)、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氯氰吡菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、flubrocythrinate、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻恩菊酯(kadethrin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、顺式-氯菊酯(cis-permethrin)、反式-氯菊酯(tras-permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)(1r-反式异构体)、炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊素(pyrethrins)(除虫菊(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、RU 15525、氟硅菊酯(silafluofen)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯((1r)-异构体)(tetramethrin((1r)-isomers))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、溴氟菊酯(zxi 8901);
吡咯类,例如:溴虫腈(chlorfenapyr);
醌类,例如:灭螨醌(acequinocyl)
鱼藤酮类,例如:鱼藤酮(rotenone);
缩氨基脲类,例如:氰氟虫腙(metaflumizone);
多杀菌素类,例如:乙基多杀菌素(spinetoram)、spinosad);
特窗酸和特特拉姆酸类,例如:螺螨酯(spirodiclofen)、螺虫酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat);
沙蚕毒素类似物,例如:杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫单(thiosultap-sodium)、杀虫单(thiosultap sodium);
不同的其他类,例如:硝硫氰胺(amoscanate)、酚乙铵(bephenium)、丁萘脒(bunamidine)、氯硝西泮(clonazepam)、氯舒隆(clorsulon)、diamfenetide(地芬尼太)、二氯芬(dichlorophen)、乙胺嗪(diethylcarbamazine)、依米丁(emetine)、三氯苯丙酰嗪(hetolin)、羟胺硫蒽酮(hycanthone)、硫蒽酮(lucanthone)、盐酸卢甘宋(miracil)、mirasan、氯硝柳胺(niclosamide)、硝噻哒唑(niridazole)、硝碘酚腈(nitroxynile)、硝硫氰酯(nitroscanate)、奥替普拉(oltipraz)、omphalotin、羟胺硝喹(oxamniquine)、巴龙霉素(paromomycin)、哌嗪、雷琐太尔(resorantel)。
包含诸如盐酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、双羟萘酸盐/扑酸盐、或苯甲酸盐。
处理植物的物质:
可以在本发明组合物中使用的活性成分可以是例如但不限于所有常用于植物处理的物质;优选地,可以提及杀真菌剂、杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂或植物营养物质。
在本发明的意义上,植物还包括相应的种子。
杀真菌剂的实例包括:2-苯胺基-4-甲基-6-环戊基-嘧啶;2',6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺;2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺;(E)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)-乙酰胺;8-羟基喹啉硫酸盐;(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧基]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;甲基-(E)甲氧亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-甲苯基]-乙酸酯;2-苯基苯酚(OPP)、二甲基吗啉(aldimorph)、氨丙磷酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、氧环唑(azaconazole)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、乐杀螨(binapacryl)、联苯(biphenyl)、联苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、多硫化钙、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、甲基克杀螨(chinomethionate)、灭螨猛(quinomethionate)、地茂散(chloroneb)、chloropierin、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、硫杂灵(cufraneb)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、酯菌胺(cyprofuram)、环丙酰菌胺(carpropamide)、双氯酚、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯氟磺胺(dichlofluanide)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、烯唑醇(diniconazole)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二噻农(dithianone)、多果定(dodine)、联氨唑酮(drazoxolon)、敌瘟磷(edifenphos)、氧唑菌(epoxyconazole)、乙嘧酚(ethirimol)、土菌灵(etridiazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、种衣酯(fenitropan)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、薯瘟锡(fentinacetate)、毒菌锡(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟化物、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、稻瘟酞(fthalide)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、拌种胺(furmecyclox)、环酰菌胺(fenhexamid)、双胍辛盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazole)、imiazalil、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、异稻瘟净(iprobenfos(IBP))、异菌脲(iprodione)、稻瘟灵(isoprothiolane)、缬霉威(iprovalicarb)、春雷霉素(kasugamycin)、铜制剂,例如:氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、氧化铜、氧-铜和Bordeaux混合物、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、噻菌胺(metsulfovax)、腈菌唑(myclobutanil)、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)、oxamocarb、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、匹马菌素(pimaricin)、粉病灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、五氯硝基苯(quintozene)(PCNB)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、硫和硫制剂、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、氧化福美双(azithiram)、甲基立枯磷(tolclophos-methyl)、甲苯磺菌胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、肟菌酯(trifloxystrobin)、井冈霉素(validamycin A)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)和2-[2-(1-氯-环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟丙基]-2,4-二氢-[1.2.4]-三唑-3-硫酮。
杀菌剂的实例包括:
溴硝醇(bronopol)、二氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、二甲基二硫代氨基甲酸镍、春雷霉素、辛噻酮(octhilinone)、呋喃羧酸、氧四环素(oxytetracycline)、烯丙苯噻唑(probenazole)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞(tecloftalam)、硫酸铜和其他铜制剂。
杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的实例包括:
阿维菌素(abamectin)、乙酰甲胺磷(acephate)、啶虫脒(acetamiprid)、氟丙菊酯(acrinathrin)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、顺式氯氰菊酯(alphamethrin)、双甲脒(amitraz)、除虫菌素(avermectin)、AZ 60541、印楝素(azadirachtin)、保棉磷A(azinphos A)、保棉磷M(azinphos M)、三唑锡(azocyclotin)、苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)、4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、BPMC、brofenprox、溴硫磷A(bromophos A)、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、丁酮威(butocarboxin)、丁基哒螨灵(butylpyridaben)、硫线磷(cadusafos)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、杀螟丹(cartap)、chloethocarb、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N'-氰基-N-甲基-乙酰亚胺酰胺、毒死蜱(chlorpyrifos)、毒死蜱M(chlorpyrifos M)、顺式-苄呋菊酯(cis-resmethrin)、三氟氯氰菊酯(clocythrin)、四螨嗪(clofentezine)、噻虫胺(clothianidin)、杀螟腈(cyanophos)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、灭蝇胺(cyromazine)、溴氰菊酯(deltamethrin)、内吸磷-M(demeton-M)、内吸磷-S(demeton-S)甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、丁醚脲(diafenthiuron)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、dicliphos、百治磷(dicrotophos)、乙硫磷(diethion)、除虫脲(diflubenzuron)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌磷(dioxathion)、乙拌磷(disulfoton)、甲氨基阿维菌素(abamectin)、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、醚菊酯(ethofenprox)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷 (etrimphos)、苯线磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、杀螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、双硫威(phenothiocarb)、双氧威(phenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、fenpyrad、唑螨酯(fenpyroximate)、倍硫磷(fenthion)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟虫脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、安硫磷(formothion)、噻唑膦(fosthiazate)、fubfenprox、呋线威(furathiocarb)、HCH、庚烯磷(heptenophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、吡虫啉(imidacloprid)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(Isazophos)、异柳磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、唑磷(isoxathion)、伊维菌素(ivermectin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、虱螨脲(lufenuron)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、速灭磷(mevinphos)、美硫吩磷(mesulfenphos)、蜗牛敌(metaldehyde)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、弥拜菌素(milbemectin)、久效磷(monocrotophos)、莫西菌素(moxidectin)、二溴磷(naled)、NC 184、烯啶虫胺(nitenpyram)、氧乐果(omethoate)、杀线威(oxamyl)、oxydemethon M、异亚砜磷(oxydeprofos)、对硫磷 A(parathion A)、对硫磷M(parathion M)、氯菊酯(permethrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、抗蚜威(pirimicarb)、嘧啶磷M(pirimiphos M)、嘧啶磷A (pirimiphos A)、丙溴磷(profenophos)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、残杀威(propoxur)、prothiophos、发硫磷(prothoate)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyrachlophos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊(pyrethrum)、哒螨灵(pyridaben)、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡丙醚(pyriproxifen)、喹磷(quinalphos)、蔬果磷(salithion)、硫线磷(sebufos)、氟硅菊酯(silafluofen)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimiphos)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、叔丁威(terbam)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、噻虫啉(thiacloprid)、噻芬诺(thiafenox)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiomethon)、虫线磷(thionazine)、苏云金素(thuringiensin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、苯螨噻(triarathen)、三唑磷(triazophos)、三阿佐隆(triazuron)、敌百虫(trichlorfon)、杀铃脲(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、蚜灭磷(vamidothion)、灭除威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、扎替美林(zetamethrin)。
特别优选地,本发明的粉末制剂包含吡虫啉、噻虫啉、噻虫嗪、啶虫脒、噻虫胺、β-氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、四氟苯菊酯(transfluthrin)、λ-氯氟氰菊酯和/或谷硫磷(azinphosmethyl)。
除草剂的实例包括:
酰基苯胺,例如吡氟酰草胺(diflufenican)及敌稗(propanil);芳基羧酸,例如二氯吡啶甲酸、麦草畏(dicamba)及氨氯吡啶酸(picloram);芳氧基烷酸,例如2,4-D、2,4-DB、2,4-DP、氟草烟(fluroxypyr)、MCPA、MCPP及绿草定(triclopyr);芳氧基-苯氧基-烷酸酯,例如禾草灵(diclofop-methyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)及精喹禾灵(quizalofop-ethyl);嗪酮类(azinone),例如氯草敏(chloridazon)及氟草敏(norflurazon);氨基甲酸酯类,例如氯苯胺灵(chlorpropham)、甜菜安(desmedipham)、甜菜宁(phenmedipham)及苯胺灵(propham);乙酰氯苯胺,例如甲草胺(alachlor)、乙草胺(acetochlor)、丁草胺(butachlor)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)及毒草安(propachlor);二硝基苯胺类,例如氨磺乐灵(oryzalin)、二甲戊灵(pendimethalin)及氟乐灵(trifluralin);二苯醚类,例如三氟羧草醚(acifluorfen)、甲羧除草醚(bifenox)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、卤索芬(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)及乙氧氟草醚(oxyfluorfen);脲类,例如绿麦隆(chlortoluron)、敌草隆(diuron)、氟草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)及甲基苯噻隆(methabenzthiazuron);胲类,例如亚汰草(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、烯禾啶(sethoxydim)及三甲苯草酮(tralkoxydim);咪唑啉酮类,例如咪草烟(imazethapyr)、咪草酯(imazamethabenz)、灭草烟(imazapyr)及灭草喹(imazaquin);腈类,例如溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)及碘苯腈(ioxynil);氧乙酰胺类,例如苯噻酰草胺(mefenacet);磺酰脲类,例如酰嘧磺隆(amidosulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)及苯磺隆(tribenuron-methyl);硫代氨基甲酸酯类,例如丁草敌(butylate)、环草特(cycloate)、燕麦敌(diallate)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、禾草敌(molinate)、苄草丹(prosulfocarb)、杀草丹(thiobencarb)及野燕畏(triallate);三嗪类,例如莠去津(atrazine)、氰草津(cyanazine)、西玛津(simazine)、西草津(simetryne)、特丁净(terbutryne)及特丁津(terbutylazine);三嗪酮类,例如环嗪酮(hexazinon)、苯嗪草酮(metamitron)及嗪草酮(metribuzin);其他化合物,例如氨基三唑(aminotriazole)、呋草磺(benfuresate)、灭草松(bentazone)、环庚草醚(cinmethylin)、异噁草松(clomazone)、二氯吡啶酸(clopyralid)、野燕枯(difenzoquat)、氟硫草定(dithiopyr)、乙呋草磺(ethofumesate)、氟咯草酮(fluorochloridone)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、异噁草胺(isoxaben)、哒草特(pyridate)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、草硫膦(sulphosate)、灭草环(tridiphane)。其他可以提及的可以是4-氨基-n-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-3-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺和苯甲酸2-(((((4,5-二氢-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-1H-1,2,4-三唑-1-基)羰基)氨基)磺酰基)-甲酯。
植物生长调节剂的实例包括氯化氯胆碱和乙烯利。
植物营养素的实例包括用于向植物供应大量和/或微量营养物质的常规无机或有机肥料。
驱虫剂:
驱虫剂是用于驱逐动物的活性成分,其是一种经由其嗅觉被有机体觉察到并且将其吓跑而不杀死该有机体。
驱虫剂特别用于抵挡吸血、传播疾病的节肢动物,例如蚊子、螨虫、马蝇或蜱虫。
天然驱虫剂的实例包括唇形科(例如basal、薄荷、薰衣草、鼠尾草或百里香)、桃金娘科(例如桉树、丁香树和茶树)、格拉斯芳香型树(例如香茅、柠檬草和帕尔马罗)的各种代表性植物以及还有天竺葵和雪松的精油。另一种基于植物的活性成分是例如PMD(对薄荷烷-3,8-二醇,也是柠檬醇)。
人造驱虫剂的实例是N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEET),2-丁基(2-羟乙基)哌啶-1-羧酸酯(可作为商品名Saltidin获得),邻苯二甲酸二甲酯(商品名:Paiatinol M,DMP)或驱虫剂3535(3-(N-正丁基-N-乙酰基氨基丙酸乙酯))。
本发明意义上的香料包括所有天然和合成的物质,这些物质会产生通过嗅觉觉察到的气味。
根据本发明,如果本发明的组合物包含一种或多种选自以下化合物的香料是有利的:Limonen[5989-27-5]、柠檬醛、芳樟醇[78-70-6]、α-异甲基紫罗兰酮[1335-46-2]、香叶醇[106-24-1]、香茅醇[106-22-9]、[24851-98-7]、[18479-58-8]、[54464-57-2]、[80-54-6]、[1222-05,5]、[32388-55-9]、[105-95-3]、[31906-04-4]、[8008-57-9]、[32210-23-4]、[120-57-0]、[115-95-7]、[101-86-0]、[140-11-4]、[6259-76-3]和[127-51-5]、2-对叔丁基-4-羟基-4-甲基四氢吡喃、2-叔丁基环己基乙酸酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、己二酸二乙酯、α-戊基肉桂醛、α-甲基紫罗兰酮、戊基C、丁基苯基甲基丙醛肉桂醛、水杨酸戊酯、戊基肉桂醇、大茴香醚、安息香、苯甲醇、苯甲酸苄酯、肉桂酸苄酯、水杨酸苄酯、香柠檬油、苦橙油、丁基苯基甲基丙醛、小豆蔻油、雪松醇、肉桂基、肉桂醇、甲基巴豆酸香茅酯、柠檬油、香豆素、琥珀酸二乙酯、d-柠檬烯、乙基芳樟醇、丁香油酚、糠芙蓉提取物、橡苔提取物、法尼醇、愈创木油、己基肉桂醛、水杨酸己酯、羟基香茅醛、羟基异己基S-环己烯甲醛、薰衣草油、柠檬油、乙酸亚麻脂、橘皮油、薄荷基PCA、甲基庚烯酮、麝香油、迷迭香油、甜橙油、萜品醇、黑香豆油、柠檬酸三乙酯和/或香草醛。
根据本发明,如果本发明的组合物以基于所述组合物的总重量计≥0.001且≤30重量%,优选≥0.01且≤5重量%,进一步优选≥0.05且≤1重量%的总浓度包含一种或多种香料是有利的。
在本发明的一个实施方案中,本发明的组合物可以不含页硅酸盐。
所述组合物优选包括按重量计≥0且≤30%、特别优选按重量计≥0且≤20%、非常特别优选按重量计≥0且≤5%、进一步优选按重量计≥0且≤2%的水分。更特别优选的是,所述化妆品组合物不含水,因此不含有除了通过经由作为制备方法的一部分的原料不可避免地引入制剂中之外的水。
所述组合物还优选包含常规添加剂,例如乳化剂、界面活性物质、消泡剂、增稠剂、表面活性剂、保湿剂、填料、成膜剂、溶剂、聚结剂、凝胶形成剂和/或其他聚合物分散体,例如基于聚丙烯酸酯的分散体、填料、增塑剂、颜料、染料、流动控制剂、触变剂、光滑剂、防腐剂、感官添加剂、油、蜡和/或推进剂,例如丙烷/丁烷或二甲醚等。各种添加剂待使用的量对于本领域技术人员而言是已知的并且例如位于基于所述组合物的总重量计≥0且≤40重量%,优选≥0.1且≤40重量%的范围内。
在本发明的一个实施方案中,本发明的组合物包含保湿剂作为添加剂。
本发明的有益的湿润剂(保湿剂)是例如乳酸和/或乳酸盐,更具体而言是乳酸钠、丁二醇、丙二醇、生物糖胶-1、甘氨酸大豆、乙基己氧基甘油、吡咯烷酮甲酸和脲。此外,特别有利的是使用选自水溶性和/或水溶胀性和/或可通过水凝胶化的多糖类的聚合保湿剂。特别有利的是例如透明质酸、壳聚糖和/或富含岩藻糖的多糖,该化合物记录在登记号为178463-23-5的化学文摘中,并且例如可作为名称为Fucogel®1000从SOLABIA S.A.获得。保湿剂还可有利地用作抗皱成分,以防止例如在皮肤老化中发生的皮肤变化。
如果本发明的制剂包含总浓度为按重量计0.1-20%、优选总浓度为按重量计0.5-10%的一种或多种湿润剂,则在本发明的意义上是有利的,每种情况都基于所述制剂的总重量。
本发明的组合物可具有不同的一致性;半固体,更具体而言是凝胶形式,或具有低粘度,更具体而言是作为可喷雾组合物、气溶胶或油。
本发明的组合物优选将香料或活性成分固定在基底或身体上,从而实现香料或活性成分的受控和/或延迟释放。
本发明的组合物可以优选为作物保护组合物、香料、除臭剂、驱虫剂产品、皮肤美容用品、头发美容用品、医疗设备用制品、服装用制品、车辆构件用制品、运动器材用制品、建筑行业用制品、电子工业用制品、清洁用制品、生产消费品用制品、包装形式、容器,或者用于这样的应用中。特别优选的是香料、除臭剂或驱虫剂,非常优选香料或除臭剂。
适用于皮肤的驱虫剂产品的典型产品形式是溶液、气溶胶喷雾、泵喷雾、泡沫、棒、辊、乳液、凝胶和浸渍的擦拭物。
驱虫剂产品通常包括成膜剂、活性驱虫剂成分和任选的其他化妆品和/或皮肤病学活性成分、助剂和佐剂。
特别优选本发明的组合物是除臭剂或香料,非常优选为包含活性止汗剂成分的除臭剂,或者用于除臭剂或香料中,非常优选用于包含活性止汗剂成分的除臭剂中。
除臭剂可以采取气溶胶的形式,还可以是通过泵装置或从挤压瓶喷雾的产品,或者可以采取辊、棒、霜、粉末、晶体或浸渍的擦拭物的形式。
可以例如通过腋下、脚和/或手的施用来使用除臭剂。
根据施用形式,除臭剂不仅可以包括上述活性成分,而且可以包括常规用于除臭剂的脂肪恢复和固定组分,还可以包括香料、护理化合物和推进剂(丙烷、丁烷和异丁烷)、二醇、增溶剂、凝胶形成剂、乳化剂和/或皂类。
除臭剂中的活性成分通常为醇或含水醇溶液的形式。
本发明意义上的香水不仅包括用于喷雾施用于身体的产品,还包括可以通过例如喷雾分布在房间中的室内香料。
除了香料之外,香水可以特别包括醇和/或蒸馏水。
本发明的另一个主题是用于治疗人体或动物体的本发明的组合物。
本发明的组合物可用于治疗真菌致病的脚或指甲的产品,或用于控制皮外寄生物的兽药产品中。
此外,本发明的主题是本发明的组合物用于涂覆不是人体或动物体的基底的用途。
根据本发明使用的材料可以是片状织物结构,例如机织织物、针织织物、粘合和未粘合无纺布、或皮革、木材、金属、塑料和纸以及植物的表面。特别优选所述基底是植物的表面。
另外,将本发明的组合物施用于人体或动物体的用途是本发明的主题,所述活性成分不具有治疗效果。
这样的用途的特别优选的实例是上面列出的香料或除臭剂。
本发明的组合物可有利地用于所谓的控制释放应用中,其中需要有效成分和香料的受控和可能延迟递送的所有应用中。
本发明还包括用于涂覆基底的方法,其特征在于将本发明的组合物施用于基底,并且还包括可通过所述方法获得的基底。
关于基底的定义,上述实施方案是适用的。
本发明还包括用于涂覆人体和动物体的方法,所述方法的特征在于将本发明的组合物施用于身体。在此上下文中,用于本发明组合物中的活性成分优选不具有治疗效果。
此时所述组合物可以通过喷涂、蘸涂、刀涂、刷涂或印刷施用于基底或身体的部分或整个表面。
所述组合物有利地保留在基底或身体上。此外,有利地,所述组合物在基底或身体上形成膜。在这种情况下形成的膜优选通过溶剂或溶剂混合物的蒸发来完成。
本发明还包括减少出汗的方法,其中将本发明的组合物施用于皮肤表面。这是一种美容方法。优选地施用于腋窝、脚或手,优选施用于腋窝。
使用以下实施例阐明本发明。
实施例:
除非另有说明,否则所有百分比均按重量计。
除非另有说明,否则所有分析测量均涉及在23°C下的温度。
根据DIN-EN ISO 3251测定固含量(非挥发性级分)。
除非另有明确说明,否则根据DIN-EN ISO 11909按体积计地测定NCO含量。
通过IR光谱法(在2260cm-1下的带)进行游离NCO基团的检测。
所报道的粘度根据DIN 53019在23℃下使用来自Anton Paar Germany GmbH,Ostfildern,DE的旋转粘度计通过旋转粘度测定法测定。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)在四氢呋喃中在23℃下测定数均分子量。所使用的方法符合DIN 55672-1:“凝胶渗透色谱法,第1部分-四氢呋喃作为洗脱剂”(来自PSS PolymerService的SECurity GPC System,流速1.0ml/min;柱:2×PSS SDV linear M,8×300mm,5μm;RID检测器)。这里使用具有已知摩尔质量的聚苯乙烯样品进行校准。数均分子量的计算在软件支持下进行。根据DIN 55672第1部分规定基线点和评估限值。
通过根据DIN EN ISO 7027使用来自HACH LANGE GmbH,Berlin,Germany的实验室浊度测量仪型号2100AN在23℃下进行的在860nm测量辐射波长下以90°角的散射光测量(比浊法)来确定浊度值[NTU]。
使用的物质和缩写:
PolyTHF®2000:聚四亚甲基二醇多元醇,OH值56mgKOH/g,数均分子量2000g/mol(BASFAG,Ludwigshafen,DE)
PolyTHF®1000:聚四亚甲基醇多元醇,OH值112mgKOH/g,数均分子量1000g/mol(BASFAG,Ludwigshafen,DE)
乙醇:除非另有说明,使用来自Nordbrand,Norhausen,DE的采用MEK变性的乙醇。
使用的其他聚合多元醇和异氰酸酯来自Bayer Material Science AG,Leverkusen,DE。其他化学品来自Sigma-Aldrich Chemie GmbH,Taufkirchen,DE。除非另有说明,否则在不经进一步纯化或预处理的情况下使用原料。
实施例1:在乙醇中制备聚氨酯溶液(本发明)
在标准搅拌装置中、在膜式泵真空下、在100℃下将226.2g的数均分子量为2000g/mol的聚丙二醇、62.5g的数均分子量为1000g/mol的聚丙二醇脱水1小时,然后将混合物在80℃下在氮气下引入。接着,在80℃下,在5分钟内加入83.4g的异佛尔酮二异氰酸酯,并在120℃下将混合物搅拌6小时,直至NCO值低于理论值(即所有对于异氰酸酯呈反应性的基团转化的点)。将预聚物冷却至40℃并溶解在280g的乙醇中,然后将温度降至18℃。此时,在30分钟内计量加入34.1g的亚甲基双(4-氨基环己烷)和120g的乙醇的溶液。再加入4.5g的亚甲基双(4-氨基环己烷),然后继续搅拌,直到通过IR光谱法不再检测到游离的异氰酸酯基团。
获得的澄清、储存稳定的溶液具有以下性质:
固含量:49.8%
粘度(粘度计,23℃):1100mPas。
实施例2:在乙醇中制备聚氨酯溶液(本发明)
在标准搅拌装置中、在膜式泵真空下、在100℃下将300g的PolyTHF®1000脱水1小时,然后在80℃下在氮气下引入。随后,在80℃下,在5分钟内加入133.44g的异佛尔酮二异氰酸酯,并在110℃下搅拌混合物直至(约3小时)NCO值低于理论值。将预聚物冷却至40℃并溶解在517g的乙醇(采用MEK变性)中,然后将温度降至16℃。此时在30分钟内计量加入58.8g的亚甲基双(4-氨基环己烷)和222g的乙醇(采用MEK变性)的溶液,然后再加入410g的乙醇。继续搅拌,直到通过IR光谱法不再检测到游离的异氰酸酯基团。
获得的澄清、储存稳定的溶液具有以下性质:
固含量:30.2%
粘度(粘度计,23℃):85000mPas。
实施例3:在乙醇中制备聚氨酯溶液(本发明)
在标准搅拌装置中、在膜式泵真空下、在100℃下将211g的PolyTHF®2000和52.7g的PolyTHF®1000脱水1小时,然后加入5.4g的新戊二醇,并将混合物在80℃下在氮气下引入。随后,在80℃下,在5分钟内加入93.4g的异佛尔酮二异氰酸酯,并在110℃下搅拌混合物直至(约3小时)NCO值低于理论值。将预聚物冷却至40℃并溶解于420g的乙醇(采用邻苯二甲酸二乙酯变性)中,然后将温度降至17℃。此时,在30分钟内计量加入35.3g亚甲基双(4-氨基环己烷)和180g的乙醇(采用邻苯二甲酸二乙酯变性)的溶液。再加入0.67g的亚甲基双(4-氨基环己烷),然后继续搅拌,直到通过IR光谱法不再检测到游离的异氰酸酯基团。
获得的澄清、储存稳定的溶液具有以下性质:
固含量:40.5%
粘度(粘度计,23℃):7060mPas。
实施例4:在乙醇中制备聚氨酯溶液(本发明)
在标准搅拌装置中、在膜式泵真空下、在100℃下将150g的PolyTHF®2000和37.50g的PolyTHF®1000脱水1小时,然后在80℃下在氮气下引入。随后,在80℃下,在5分钟内加入75.06g的异佛尔酮二异氰酸酯,并在110℃下搅拌混合物直至(约3小时)NCO值低于理论值。将预聚物冷却至40℃并溶解在630.4g的乙醇(采用邻苯二甲酸二乙酯变性)中,然后将温度降至15℃。此时在30分钟内计量加入37.6g的亚甲基双(4-氨基环己烷)和270g的乙醇(采用邻苯二甲酸二乙酯变性)的溶液;在20℃下再经过30分钟后,通过IR光谱法仍可检测到异氰酸酯基团。在23℃下继续搅拌约16小时,直到通过IR光谱法不再检测到游离的异氰酸酯基团。
获得的澄清、储存稳定的溶液具有以下性质:
固含量:23%
粘度(粘度计,23℃):280mPas
浊度:1.2NTU。
实施例5:在乙醇中制备聚氨酯溶液(本发明)
在标准搅拌装置中、在膜式泵抽真空下、在100℃下将160g的PolyTHF®2000和40.0g的PolyTHF®1000脱水1小时,然后将混合物在80℃下在氮气下引入。随后,在80℃下,在5分钟内加入62.9g的双(4,4'0-异氰酸根合环己基)甲烷,并在110℃下搅拌混合物直至(约3小时)NCO值低于理论值。将预聚物冷却至40℃并溶解在595g的乙醇(采用邻苯二甲酸二乙酯变性)中,然后将温度降至19℃。此时在30分钟内计量加入20.2g的亚甲基双(4-氨基环己烷)和255g的乙醇(采用邻苯二甲酸二乙酯变性)的溶液。再加入4.5g的亚甲基双(4-氨基环己烷),然后继续搅拌,直到通过IR光谱法不再检测到游离的异氰酸酯基团。
获得的澄清、储存稳定的溶液具有以下性质:
固含量:25.2%
粘度(粘度计,23℃):3400mPas。
实施例6:在乙醇中制备聚氨酯溶液(对比)
在标准搅拌装置中、在膜式泵抽真空下、在100℃下将200g的基于1,6-己二醇和碳酸二甲酯的数均分子量为2000g/mol的线性、双官能聚碳酸酯二醇和50g的基于1,6-己二醇的数均分子量为1000g/mol的线性、双官能聚碳酸酯二醇脱水1小时,然后在80℃下在氮气下引入。随后,在80℃下,在5分钟内加入66.7g的异佛尔酮二异氰酸酯,并在110℃下搅拌混合物直至(约3小时)NCO值低于理论值。将预聚物冷却至40℃并溶解于720g的乙醇(采用邻苯二甲酸二乙酯变性)中,此时产物未完全溶解,随后将温度降至17℃。然后在30分钟内计量加入25.2g的亚甲基双(4-氨基环己烷)和310g的乙醇(采用邻苯二甲酸二乙酯变性)的溶液,产生两相混合物。然后继续搅拌,未形成稳定的溶液,而是两相混合物,固相从其中沉淀出来。
对比性能试验:
实施例7:香料组合物:
将香料的混合物的溶液(FreshProtect,在乙醇中按重量计0.5%)或Fresh Protect溶液(在乙醇中按重量计0.5%)的混合物与根据本发明的聚氨酯脲溶液(选择量,从而使得该混合物含有基于总的混合物计4重量%的作为物质的聚氨酯脲)的一种喷雾施用于来自试验组的个体的腋窝下。然后试验个体直接在喷雾施用后、1小时后、2小时后、4小时后和6小时后评估香味强度。评价以从0到10的尺度进行,0表示无气味并且10表示极强的气味。根据评估结果,得到平均值。
在不含聚氨酯脲溶液下,直接在喷雾施用后评估香味强度为6.75,在含聚氨酯脲溶液下为4.50。因此,聚氨酯脲溶液显著地影响香味强度。
图1显示了在直接施用喷雾后和时间t之间的香味强度的相对损失。通过试验1已经清楚地表明,加入聚氨酯脲溶液延迟了香味强度的降低。
实施例8:止汗剂组合物:
活性止汗剂成分与成膜剂的相容性:
在室温下将按重量计68%的Baycusan® C1008(具有按重量计30%的固含量的水性聚氨酯脲分散体,从Bayer Material Science AG购得)和按重量计18%的水合氯化铝水溶液(相当于按重量计4%的水合氯化铝(ACH)+ 按重量计14%的水)与按重量计14%的乙醇混合。Baycusan® C1008不显示与乙醇的相容性,并且发生絮凝。当混合物在室温下喷到皮肤上时,并未获得膜。
在室温下将按重量计68%的根据本发明的聚氨酯脲溶液和按重量计18%的水合氯化铝水溶液(相当于按重量计4%的水合氯化铝(ACH)+按重量计14%的水)与按重量计14%的乙醇混合。获得均匀的透明溶液,其当在室温下喷到皮肤上时直接形成透明膜。
在皮肤上的包含活性止汗剂成分的组合物的抗性(擦掉试验):
在室温下将按重量计15%的水合氯化铝(ACH)与按重量计10%的水、按重量计10%的根据本发明的聚氨酯脲溶液、按重量计65 %的乙醇和按重量计0.2 %的红色颜料混合。
重复实验,但是用乙醇代替按重量计10%的根据本发明的聚氨酯脲溶液。
从每种组合物中取0.5g施用于测试个体的干燥皮肤上的2×2cm的区域上,并在室温下干燥10分钟。然后在施用区域上将棉垫擦拭1次持续5秒,并考察皮肤上剩余的颜料量以及转移到棉垫上的量。
在没有加入本发明的溶液的情况下,显著量被擦掉,而在本发明的聚氨酯脲溶液的情况下,在棉垫上的可见磨损要少得多。
使用比色计(BYK GARDNER GmbH,导色球,CAT号6835,光谱尺度400-700nm,光路d/8°spex,样品模式:D65/10°,光源D65,观看者角度:10°,采用白色标准板和黑色标准板校准)研究保留在皮肤上的颜料量,并且测定用棉垫擦拭前和擦拭后的A值(高:高红色组分,低:高绿色组分)。在擦拭之前。皮肤上的两个样品的A值都为35。在擦拭之后,在不含本发明的聚氨酯脲溶液的样品的情况下,样品区中的皮肤具有仅为20的A值,而含有本发明的溶液的样品仍具有34的A值。
在相同的条件下重复试验,除了在进行擦拭前在室温下用水浸渍棉垫。在用湿棉垫擦拭5秒后,对于不含本发明的溶液的样品而言,棉垫上的红色着色是清楚可见的,而对于含有本发明的溶液的样品而言,仅在棉垫上获得痕量的红色磨损。
再次使用比色计研究保留在皮肤上的颜料量,并且测定用棉垫擦拭前和擦拭后的A值(高:高红色组分,低:高绿色组分)。在擦拭之前。皮肤上的样品的A值为35(不含本发明的溶液)和40(含有本发明的溶液)。在擦拭之后,在不含本发明的聚氨酯脲溶液的样品的情况下,样品区域中的皮肤具有仅为19的A值,而含有本发明的溶液的样品仍具有32的A值。
因此,本发明的溶液显著地增加了在皮肤上的包含活性止汗剂成分的组合物的抗性。

Claims (15)

1.施用于人体和动物体或植物的组合物,所述组合物包含至少一种活性成分和/或香料,其特征在于其还包含已溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲,所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇组成,或者使用仅由有机溶剂组成的溶剂混合物,所述溶剂混合物含有基于所述溶剂混合物的总重量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述聚氨酯脲由以下组成:
a)至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯,
b)至少一种具有≥400且≤6000g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度的聚醚多元醇,
c)至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物,
d)任选的至少一种具有至少两个羟基和≥60且≤399g/mol的摩尔质量的醇,
e)任选的至少一种具有一个对于异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物,和
f)任选的基于所述聚氨酯脲的总重量计≤20重量%的至少一种具有≥500且≤6000g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度的不同于b)的多元醇。
3.包含至少一种活性成分和/或香料和至少一种已溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲的组合物,所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇组成,或者使用仅由有机溶剂组成的溶剂混合物,所述溶剂混合物含有基于所述溶剂混合物的总重量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇,其特征在于所述聚氨酯脲由以下组成:
a)至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯,
b)至少一种具有≥400且≤6000g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度的聚醚多元醇,
c)至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物,
d)任选的至少一种具有至少两个羟基和≥60且≤399g/mol的摩尔质量的醇,
e)任选的至少一种具有一个对于异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物,和
f)任选的基于所述聚氨酯脲的总重量计≤20重量%的至少一种具有≥500且≤6000g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度的不同于b)的多元醇。
4.根据权利要求1至3任一项的组合物,其特征在于所述聚氨酯脲不具有亲水化基团。
5.根据权利要求2至4任一项的组合物,其特征在于组分b)选自聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇。
6.根据权利要求2至5任一项的组合物,其特征在于组分a)选自具有至少一个键合至仲和/或叔碳原子上的异氰酸酯基团的脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯。
7.根据权利要求1至6任一项的组合物,其特征在于所述单羟基官能醇选自具有1-6个碳原子的脂族醇。
8.根据权利要求1至7任一项的组合物,其特征在于所述溶剂混合物含有基于所述溶剂混合物的总重量计≥95重量%的至少一种单羟基官能醇。
9.根据权利要求1至8任一项的组合物,其特征在于其不含甲苯、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮。
10.根据权利要求1至9任一项的组合物,其特征在于其含有基于所述组合物的总重量计≥0.5且≤20重量%的作为物质的聚氨酯脲。
11.根据权利要求1至10任一项的组合物,其特征在于其含有基于所述组合物的总重量计≥0.01且≤40重量%的活性成分和/或香料。
12.根据权利要求1至11任一项的组合物,其特征在于所述活性成分具有离子基团。
13.根据权利要求1至12任一项的组合物,其用于治疗人体或动物体。
14.根据权利要求1至12任一项的组合物用于涂覆不是人体或动物体的基底的用途。
15.根据权利要求1至12任一项的组合物用于施用至人体或动物体的用途,所述活性成分不具有治疗效果。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111281813A (zh) * 2020-03-21 2020-06-16 陈鹏 一种香水及其制备方法
CN111465631A (zh) * 2017-12-21 2020-07-28 科思创德国股份有限公司 具有可调节粘合力的基于特殊聚氨酯脲的胶粘剂及其制备和用途

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU100323B1 (fr) * 2017-06-22 2019-01-08 Int Lacquers S A Vernis à ongles pelliculables a base alcool
EP3636686A1 (en) 2018-10-10 2020-04-15 Covestro Deutschland AG Cosmetic formulations or compositions comprising biodegradable film formers
EP3636321A1 (en) 2018-10-10 2020-04-15 Covestro Deutschland AG Polyurethane urea dispersions at least partially originated from renewable sources and their production and uses
EP4129292A1 (en) * 2021-08-04 2023-02-08 OnychoPharm GmbH Formulation for substituted 2-aminothiazoles in the treatment of fungal and fungal-bacterial infections of the nail
WO2023055916A1 (en) * 2021-09-30 2023-04-06 Coty Inc. Fragrance compositions based on polyurethane

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012130682A2 (de) * 2011-03-25 2012-10-04 Bayer Materialscience Ag Kosmetische polyurethanharnstoff-copolymer-zusammensetzung
US20120263778A1 (en) * 2009-12-16 2012-10-18 Bayer Intellectual Property Gmbh Polyurethane urea for stent coatings
CN102811703A (zh) * 2010-03-05 2012-12-05 拜耳知识产权有限责任公司 防晒组合物
WO2014095164A1 (de) * 2012-12-21 2014-06-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Spray für elastischen und dauerhaften halt
CN103959383A (zh) * 2011-11-29 2014-07-30 拜耳知识产权有限责任公司 具有保护层的全息介质

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4241118A1 (de) * 1992-12-07 1994-06-09 Basf Ag Verwendung von kationischen Polyurethanen und Polyharnstoffen als Hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
DE102004036146A1 (de) * 2004-07-26 2006-03-23 Basf Ag Vernetzte Polytetrahydrofuran-haltige Polyurethane
DE102005008182A1 (de) * 2005-02-23 2006-08-31 Bayer Materialscience Ag Polyurethanharnstoff-Lösungen
FR2898603B1 (fr) * 2006-03-20 2010-06-11 Oreal Nouveaux polyurethanes, compositions les comprenant et procede de traitement cosmetique
US20080057090A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 Mcentire Edward Enns Wrinkle masking film composition for skin
EP2103638A1 (de) * 2008-03-20 2009-09-23 Bayer MaterialScience AG Hydrophile Polyurethanlösungen
CN102552059B (zh) * 2012-02-16 2014-05-07 金华市科荣化工有限公司 一种低刺激指甲油
AU2015202956B2 (en) * 2014-08-05 2020-09-17 Covestro Deutschland Ag Polyurethane urea solutions for cosmetic compositions
WO2015075280A1 (de) * 2014-08-05 2015-05-28 Bayer Materialscience Ag Polyurethanharnstofflösungen für haarstyling-zusammensetzungen

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120263778A1 (en) * 2009-12-16 2012-10-18 Bayer Intellectual Property Gmbh Polyurethane urea for stent coatings
CN102811703A (zh) * 2010-03-05 2012-12-05 拜耳知识产权有限责任公司 防晒组合物
WO2012130682A2 (de) * 2011-03-25 2012-10-04 Bayer Materialscience Ag Kosmetische polyurethanharnstoff-copolymer-zusammensetzung
CN103959383A (zh) * 2011-11-29 2014-07-30 拜耳知识产权有限责任公司 具有保护层的全息介质
WO2014095164A1 (de) * 2012-12-21 2014-06-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Spray für elastischen und dauerhaften halt

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111465631A (zh) * 2017-12-21 2020-07-28 科思创德国股份有限公司 具有可调节粘合力的基于特殊聚氨酯脲的胶粘剂及其制备和用途
CN111465631B (zh) * 2017-12-21 2022-07-12 科思创德国股份有限公司 具有可调节粘合力的基于特殊聚氨酯脲的胶粘剂及其制备和用途
CN111281813A (zh) * 2020-03-21 2020-06-16 陈鹏 一种香水及其制备方法

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