KR20060136456A - 분말 제제 - Google Patents

Abstract

본 발명은 적어도 하나의 농약 활성물질, 적어도 하나의 폴리우레탄 및/또는 폴리우레탄 우레아, 및 적합하다면 참가제로 구성되고, 125 ㎛ 보다 적은 입자 지름을 가지는 분말 제제; 상기 제제의 제조방법; 및 농약 활성물질을 적용시키기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

분말 제제, 농약 활성물질

Description

분말 제제{Powder Formulations}

본 발명은 농약 활성물질 (agrochemical active substance) 및 중합체를 포함하는 신규 분말 제제, 상기 제제의 제조방법, 및 농약 활성물질을 적용하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

농약 활성물질을 가진 혼합물로서 특정 중합체를 포함하는 극미립자는 이미 WO 99/00013에 알려져 있다. 이러한 제제는 물과 혼합되기 쉽지 않은 유기 용매에 중합체 및 농약 활성물질을 용해시킨 다음, 유화제 (emulsifier)를 사용하여 상기 용액을 물로 분산시키고, 그 후에 즉시 용매를 증발시킨 후, 생성된 극미립자를 디캔팅 (decanting) 및/또는 여과를 통해 수성층으로부터 분리하고, 건조시킴으로써 제조된다. 그러나, 상기 방법의 단점은 다수의 복잡한 과정을 수행해야하므로, 산업적 규모로 상기 공정을 수행할 경우 상대적으로 큰 장치의 사용이 필수적이라는 것이다.

US-A 4,400,374는 중합체, 특히 열가소성 물질, 및 공극률-유도제 (porosity-inducing agent)를 포함하는, 수성환경에서의 방출제어성 농약 활성물질 을 위한 조성물을 기재하고 있다.

WO 03/056921 및 WO 03/105584는 생물 분해성 하이드록실-함유 폴리에스테르, 또는 스틸렌 및 아크릴로나이트릴의 공중합체를 포함하는 분말 제제를 기재하고 있다.

·적어도 하나의 농약 활성물질,

·적어도 하나의 폴리우레탄 및/또는 폴리우레탄 우레아, 및

·적합하다면, 첨가제

로 구성되고 125 ㎛보다 적은 입자 지름을 가지는 신규 분말 제제가 개발되었다.

또한, 본 발명에 따른 분말 제제는

·적어도 하나의 농약 활성물질,

·적어도 하나의 폴리우레탄 및/또는 폴리우레탄 우레아, 및

·적합하다면, 첨가제

의 혼합물을 50℃ 내지 200℃ 사이의 온도에서 용해하여 균질화시키고, 차가울 때, 상기 혼합물을 분쇄하여 입자가 125 ㎛보다 적은 지름을 가지는 분말을 수득함으로써, 제조될 수 있다는 것이 규명되었다.

마지막으로, 본 발명에 따른 분말 제제는 함유된 농약 활성물질을 식물 및/또는 그들의 환경에 적용하는데 있어 매우 적합하다는 것이 규명되었다.

본 발명에 따른 분말 제제가 가장 유사한 구성을 가진 선행기술의 제제보다 그들이 함유한 농약 활성물질을 적용하는데 있어 더욱 적합하다는 것은 주목할만하다. 특히, 기대하지 않았던 점은 활성성분이 연장된 기간동안 내내 명확하게 바람직한 양으로 방출된다는 것이다.

또한, 농약 활성물질과 폴리우레탄 및/또는 폴리우레탄 우레아의 혼합물은 일반적으로 융점이 낮기 때문에, 본 발명에 따른 방법을 수행하면 용융물의 냉각후 실온에서 끈적거리는 연성 수지가 생성되는 것으로 추정되어야 했다. 그러나, 예상했던 것과는 반대로, 추가로 냉각하지 않고도 통상의 밀 (mill)를 사용하여 분쇄함으로써 집합체를 형성하지 않는 자유유동 (free-flowing) 분말을 제공할 수 있을 정도로 부서지기 쉬운 생성물이 수득된다.

본 발명에 따른 분말 제제는 하나 이상의 농약 활성물질을 함유한다.

농약 활성물질이란 본 발명의 목적을 위해 식물의 처리에 통상적인 모든 물질을 의미하는 것으로 이해된다. 바람직하게 언급될 수 있는 물질은 살진균제, 살균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 제초제, 식물 성장 조절제, 식물 영양제 및 구충제이다. 고형의 농약 활성물질이 바람직하다.

언급될 수 있는 살진균제의 예는 다음과 같다:

2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필피리미딘; 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)벤즈아미드; (E)-2-메톡스이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드; 8-하이드록시퀴놀린 설페이트; 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트; 메틸 (E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트; 2-페닐페놀(OPP), 알디모르프, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸,

벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트,

칼슘 폴리설파이드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 쿠프라네브, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로푸람, 카르프로파미드,

디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론,

에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸,

페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록시드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸르메사이클록스, 펜헥사미드,

구아자틴,

헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸,

이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이프로벤포스(IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 이프로발리카브,

카수가마이신, 구리 제제 이를테면: 구리 하이드록시드, 구리 나프테네이트, 구리 옥사이클로라이드, 구리 설페이트, 구리 옥사이드, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물,

만코퍼, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메타락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메트설포박스, 마이클로부타닐,

니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰,

오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥시카복신,

페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜사이쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론,

퀸토젠(PCNB), 퀴녹시펜,

황 및 황 제제, 스피록사민,

테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족시드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 트리플록시스트로빈,

발리다마이신 A, 빈클로졸린,

지네브, 지람 및

2-[2-(1-클로로사이클로프로필)-3-(2-클로로페닐)-2-하이드록시프로필]-2,4-디하이드로-[1,2,4]-트리아졸-3-티온.

언급될 수 있는 살균제의 예는 다음과 같다:

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.

언급될 수 있는 살충제, 살비제 및 살선충제의 예는 다음과 같다:

아바멕틴, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴,

바실러스 투린기엔시스, 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤,

카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, N-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N'-시아노-N-메틸-에탄이미드아미드, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진,

델타메트린, 데메톤-M, 데메톤-S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트,

디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤,

에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스,

펜아미포스, 펜아자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브,

HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스,

이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이버멕틴,

람다-사이할로트린, 루페누론,

말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데히드, 메트아크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴,

날레드, NC 184, 니텐피람,

오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스,

파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜,

퀴날포스,

살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스,

테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아페녹스, 티아메톡삼, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오나진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브,

바미도티온, XMC, 자일릴카브, 제타메트린.

언급될 수 있는 제초제의 예는 다음과 같다:

아닐리드 이를테면, 예를 들어 디플루페니칸 및 프로파닐; 아크릴카복시산 이를테면, 예를 들어, 디클로로피콜린산, 디캄바 및 피클로람; 아릴옥시알칸산 이를테면, 예를 들어 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 플루르옥시피르, MCPA, MCPP 및 트리클로피르; 아릴옥시페녹시알칸산 에스테르 이를테면, 예를 들면 디클로포프-메틸, 페녹사프로프-에틸, 플루아지포프-부틸, 할록시포프-메틸 및 퀴잘로포프-에틸; 아지논 이를테면, 예를 들어 클로리다존 및 노르플루라존; 카바메이트 이를테면, 예를 들어 클로르프로팜, 데스메디팜, 펜메디팜 및 프로팜; 클로로아세트아닐리드 이를테면, 예를 들어 알라클로르, 아세토클로르, 부타클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, 프레틸라클로르 및 프로파클로르; 디니트로아닐린 이를테면, 예를 들어 오리잘린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린; 디페닐 에테르, 이를테면, 예를 들어 아시플루오르펜, 비페녹스, 플루오로글리코펜, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜 및 옥시플루오르펜; 우레아 이를테면, 예를 들어 클로르톨루론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론 및 메타벤즈티아주론; 하이드록실아민 이를테면, 예를 들어 알록시딤, 클레토딤, 사이클록시딤, 세톡시딤 및 트랄콕시딤; 이미다졸리논 이를테면, 예를 들어 이마제타피르, 아미자메타벤즈, 이마자피르 및 이마자퀸; 니트릴 이를테면, 예를 들어 브로목시닐, 디클로베닐 및 이옥시닐; 옥시아세트아미드 이를테면, 예를 들어 메페나세트; 설포닐우레아 이를테면, 예를 들어 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 프리미설푸론, 피라조설푸론-에틸, 티펜설푸론-메틸, 트리아설푸론 및 트리베누론-메틸; 티오카바메이트 이를테면, 예를 들어 부틸레이트, 사이클로에이트, 디알레이트, EPTC, 에스프로카브, 몰리네이트, 프로설포카브, 티오벤카브 및 트리-알레이트; 트리아진 이를테면, 예를 들어 아트라진, 시아나진, 시마진, 시메트린, 테르부트린 및 테르부틸라진; 트리아지논 이를테면, 예를 들어 헥사지논, 메타미트론 및 메트리부진; 그 외에 이를테면, 예를 들어 아미노트리아졸, 벤푸레세이트, 벤타존, 신메틸린, 클로마존, 클로피랄리드, 디펜조쿠아트, 디티오피르, 에토푸메세이트, 플루오로클로리돈, 글루포시네이트, 글리포세이트, 이속사벤, 피리데이트, 퀸클로락, 퀸메락, 설포세이트 및 트리디판. 4-아미노-N-(1,1-디메틸에틸)-4,5-디하이드로-3-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-카복스아미드 및 메틸 2-((((4,5-디하이드로-4-메틸-5-옥소-3-프로폭시-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)카보닐)아미노)설포닐)벤조에이트가 또한 언급될 수 있다.

언급될 수 있는 식물 성장 조절제의 예로는 클로로콜린 클로라이드 및 에테폰이 있다.

언급될 수 있는 식물 영양제의 예로는 식물에 마크로- 및/또는 미량 영양소를 제공하기 위한 통상의 무기 또는 유기 비료가 있다.

언급될 수 있는 구충제의 예로는 디에틸-톨릴아미드, 에틸헥산디올 및 부토피로녹실이다.

본 발명에 따른 분말 제제에 바람직하게 존재할 수 있는 살충제로 언급될 수 있는 예는 다음과 같다:

이미다클로프리드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 아세트아미프리드, 클로티아니딘, 베타사이플루트린, 사이퍼메트린, 트란스플루트린, 람다-사이할로트린 및 아진포스-메틸.

본 발명에 따른 분말 제제에 바람직하게 존재할 수 있는 제초제의 언급될 수 있는 예는 다음과 같다:

프로폭시카바존-소듐, 플루카바존-소듐, 아미카바존, 디클로베닐 및 페닐우라실.

본 발명에 따른 분말 제제는 적합하다면 하나 이상의 추가의 중합체와의 혼합물로, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레탄 우레아를 포함한다.

본 발명에 따른 분말 제제의 제조에 사용될 수 있는 폴리우레탄 또는 폴리우레탄 우레아는 방향족 또는 지방성 디이소시아네이트와 마크로폴리올, 마크로폴리아민, 사슬연장제 (chain extender), 적합하다면 사슬종결제 (chain terminator)의 반응산물이다.

마크로폴리올 및 마크로아민은 예를 들어, 400 g/mol 보다 많은 몰 질량을 가지는 폴리에테르, 폴리에스테르, 및 폴리카르보네이트와 같은 하이드록실- 및 아민-포함 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.

사슬연장제는 400 g/mol 보다 적은 몰 질량을 가지는 디아민, 단쇄 디올, 알카놀아민, 및 물을 의미하는 것으로 이해된다.

사슬종결제는 모노알코올, 모노아민, 및 암모니아를 의미하는 것으로 이해된다.

이소시아네이트기:이소시아네이트 반응기의 비율은 1.1:1 내지 1:2이다. 활성물질의 분비 및 밀링 능력 (millability)과 같은 바람직한 특징을 획득하기 위하여, 시작물질은 바람직하게 서로서로 조합될 수 있다. 일반적으로, 이작용기성 화합물이 사용된다.

그러나, 용액에서 용해 또는 다른 것에 있어서의 열가소성 프로세싱이 가능한 단일- 또는 고-기능성 화합물의 양과 같은 것을 사용하는 것도 가능하다.

바람직하게 본 발명의 분말 제제의 제조에 사용될 수 있는 폴리우레탄 또는 폴리우레탄 우레아는 1 내지 55 중량%, 특히 바람직하게 1.5 내지 50 중량%의 양으로, 우레탄기 (NH-CO-O) 또는 우레아기 (NH-CO-NH)를 포함한다.

다음과 같은 것이 디이소시아네이트로 사용될 수 있다: 에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,12-도데칸디이소시아네이트, 사이클로부탄디이소시아네이트, 사이클로헥산-1,3- 및 -1,4-디이소시아네이트, 및 다른 바람직한 상기 이성질체의 혼합물; 1-이소시아나토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아나토메틸사이클로헥산, 2,4- 및 2,6-헥사하이드로톨루엔디이소시아네이트 및 다른 바람직한 상기 이성질체의 혼합물, 헥사하이드로-1,3- 및/또는 -1,4-페닐렌디이소시아네이트, 페르하이드로-2,4'- 및/또는 -4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 노르보르네이트 디이소시아네이트 (예를 들어, US-A 3,492,330). 톨루엔 디이소시아네이트 (TDI), 나프탈렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI), 페닐렌디이소시아네이트 및 자일릴렌디이소시아네이트의 이성질체 및 이성질체 혼합물. 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI)에 더하여 바람직한 것은 1-이소시아네이트-3,3,5-트리메틸-5-이소시아나토메틸사이클로헥산 (IPDI), 및 페르하이드로-2,4'- 및/또는 -4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 (H₁₂ MDI). 더욱 바람직한 것은 톨루엔디이소시아네이트 (TDI) 및 디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI).

적합하다면, 예를 들어, HDI의 이소시아네이트 (Desmodur^® N 3300, Bayer) 또는 IPDI의 삼량체 (Desmodur^® Z 4300, Bayer)와 같은 고기능성 이소시아네이트가 수반되어 사용될 수 있다. 그러나, 둘의 평균 기능성 (functionality)는 실질적으로 초과할 수 없다는 것을 주의해야한다. 적합하다면, 고기능성을 가진 반응물은 2 보다 적은 기능성을 가진 다른 반응물의 동시 사용에 의해 상쇄되어야 한다. 상기 목적에 적합한 단일기능성 이소시아네이트는 예를 들어, 스테아릴 이소시아네이트 및 사이클로헥실 이소시아네이트이다.

적합한 폴리에스테르의 예시는 다수의 수산기, 바람직하게는 2개의 수산기를 가진 반응 산물이고, 적합하다면 부가적으로 다염기성, 바람직하게 2염기성을 가진 3개의 수산기를 가지는 알코올, 카르복시산 또는 그의 에스테르화할 수 있는 유도체이다. 폴리카르복시산은 사실상 지방성, 사이클로지방성 (cycloaliphatic), 방향족 및/또는 이종고리식 (heterocyclic)으로, 예를 들어, 이들은 할로겐 원자로 치환될 수 있으며, 또는 불포화될 수 있다.

상기 카르복시산 및 그 유도체로 언급될 수 있는 예는 다음과 같다:

숙신산, 아디프산, 프탈산, 이소프탈산, 프탈산무수물, 테트라하이드로프탈산무수물, 헥사하이드로프탈산무수물, 테트라클로로프탈산무수물, 엔도메틸렌테트라하이드로프탈산무수물, 말레산무수물, 푸마르산, 이량체화된 및 삼량체화된 불포화 지방산, 적합하다면, 단량체 불포화 지방산, 디메틸 테레프탈레이트 및 테레프탈산 비스글리콜 에스테르.

적합한 다수의 수산기를 가진 알코올 (polyhydric alcohol)의 예시는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 1,2-글리콜, 프로필렌 1,3-글리콜, 부틸렌 1,4-글리콜, 부틸렌 2,3-글리콜, 헥산 1,6-디올, 옥탄-1,8-디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-비스(하이드록시메틸)사이클로헥산, 트리메틸롤프로판, 트리메틸롤에탄, 더욱이 디-, 트리-, 테트라- 및 고차 폴리에틸렌 글리콜, 디- 및 고차 폴리프로필렌 글리콜 및 디- 및 고차 폴리부틸렌 글리콜이다. 폴리에스테르는 부분적으로 말단의 카르복실기를 가질 수 있다. 락톤, 예를 들어 ε-카프로락톤의 폴리에스테르, 또는 하이드록시카르복실산, 예를 들어 ω-하이드록시카프로산의 폴리에스테르가 사용될 수도 있다. 그러나, 예를 들어 피마자유 및 그의 트랜스에스테르화 산물과 같은 지방 화학 (fat chemistry)으로부터 알려진 하이드록실-기능성 폴리에스테르를 이용하는 것도 가능하다.

적합한 하이드록실-함유 폴리카르보네이트은 예를 들어, 프로판-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 및/또는 헥산-1,6-디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 또는 티오디글리콜과 같은 디올을 디아릴 카르보네이트 (예를 들어, 디페닐 카르보네이트 또는 포스겐 (DE-A 16 94 080, DE-A 22 21 751))를 반응시킴으로써 제조될 수 있는 것과 같은 공지된 타입의 것이다.

폴리에스테르 폴리올 및 폴리카르보네이트 디올 외에도, 폴리에테르 폴리올과 폴리에스테르 폴리올의 혼합물 및 폴리에테르 폴리올과 폴리카르보네이트 디올의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.

적합한 폴리에테르 디올은 알킬렌 라디칼에 2개 내지 4개의 탄소원자를 가지는 하나 이상의 알킬렌 옥사이드와 2개의 결합된 활성 수소원자를 함유하는 시작 분자 (starter molecule)을 반응시켜 제조할 수 있다. 언급될 수 있는 알킬렌 옥사이드의 예시는 다음과 같다: 에틸렌 옥사이드, 1,2-프로필렌 옥사이드, 에피클로로하이드린 및 1,2-부틸렌 옥사이드 및 2,3-부틸렌 옥사이드. 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 1,2-프로필렌 옥사이드와 에틸렌 옥사이드의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 알킬렌 옥사이드는 번갈아가며 연속하여 개별적으로 사용될 수 있거나, 혼합물로서 다르게 사용될 수 있다. 적합한 시작 분자의 예시는 다음과 같다: 물, N-알킬디에탄올아민 (예를 들어, N-메틸디에탄올아민)과 같은 아미노 알코올, 및 에틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올 및 1,6-헥산디올. 적합하다면, 시작 분자의 혼합물이 사용될 수도 있다.

다른 적합한 폴리에테르 디올은 테트라하이드로퓨란의 하이드록실-함유 중합반응 산물이다.

폴리에테르 디올의 가소성 (plasticizing acitivity)을 낮게 유지하기 위하여, 이들은 보조적인 양으로 사용될 수 있다.

사용될 수 있는 사슬연장제는 60 내지 400 g/mol의 분자량을 가지는 디아민 및/또는 단쇄 디올이며, 바람직하게, 예를 들어 에탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 특히 1,4-부탄디올과 같은 2개 내지 14개의 탄소원자를 가지는 지방성 디올, 또는 예를 들어 이소포론 디아민, 에틸렌 디아민, 1,2-프로필렌 디아민, 1,3-프로필렌 디아민, N-메틸프로필렌, 1,3-디아민, N,N'-디메틸에틸렌 디아민과 같은 (사이클로)지방성 디아민이다. 또한 적합한 것은 2개 내지 4개의 탄소원자를 가지는 글리콜을 가지는 테트라프탈산의 디에스테르, 및 하이드로퀴논의 하이드록시알킬렌 에테르이다. 상기 언급된 사슬연장제의 혼합물도 사용될 수 있다. 또한, 보다 적은 양의 트리올도 첨가될 수 있다. 특히 바람직한 것은 1,2-프로판디올, 1,4-부탄디올 및 1,6-헥산디올이다.

알칸올아민의 예시는 2-아미노에탄올 및 2-메틸아미노에탄올이다.

더욱이, 통상적인 단일기능성 화합물은 예를 들어, 사슬종결제 또는 몰드 릴리즈 에이드 (mold release aid)로서 소량 사용될 수도 있다.

언급될 수 있는 예시는 에탄올, 부탄올, 옥탄올 및 스테아릴 알코올과 같은 알코올, 또는 벤질아민, 부틸아민 및 스테아릴아민과 같은 아민이다.

200 내지 50,000 g/mol, 바람직하게는 250 내지 20,000 g/mol의 평균 몰 질량을 가지는 폴리우레탄 및/또는 폴리우레탄 우레아는 본 발명에 따른 분말 제제의 제조에 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 분말 제제의 제조에 사용될 수 있는 폴리우레탄은 디이소시아네이트/이소시아네이트 혼합물이 처음에 폴리올/폴리올 혼합물과 섞여서 반응하는 초기중합물 방법 (prepolymer method)에 의해 제조될 수 있는데, 여기서 초기중합물이 수득된 다음, 바람직하다면 용매에서, 사슬 연장이 연속적으로 수행된다.

다른 가능한 구현예는 적합하다면 촉매를 사용하여, 이소시아네이트와 반응하고, 아세톤, 클로로포름 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 용매에 존재하는 하나 이상의 화합물로 이소시아네이트-함유 화합물을 계량하는데 있다. 상기 반응은 교반시키면서 가열을 지속하면서 완료될 수 있다.

본 발명에 따른 식물 처리 조성물에 존재할 수 있는 첨가제는 상기 중합체 제제에 사용될 수 있는 모든 통상적인 물질이다. 바람직하게 적합한 것은 충전재, 중합체 기술로부터 알려진 윤활제, 글리던트 (glidant) 및 안정화제이다.

언급될 수 있는 충전재의 예시는 다음과 같다: 티타늄 다이옥사이드, 바륨 설페이트, 더욱이 알루미늄 옥사이드, 실리카, 클레이, 침전된 또는 콜로이드성 실리콘 다이옥사이드 및 포스페이트.

언급될 수 있는 윤활제 및 글리던트의 예시는 다음과 같다: 마그네슘 스테아레이트, 스테아르산, 활석 (talc), 및 벤토나이트.

적합한 안정화제는 프로세싱 동안 바람직하지 않은 분해로부터 중합체를 보호하는 물질 및 항산화제이다.

본 발명에 따른 분말 제제에 든 각 구성성분의 농도는 실질적인 범위 내에서 다양할 수 있다. 그러므로,

- 농약 활성물질의 함량은 일반적으로, 1 내지 50 중량% 사이에, 바람직하게 5 내지 40 중량% 사이에 있고,

- 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아의 함량은 일반적으로, 50 내지 99 중량% 사이에, 바람직하게 55 내지 95 중량% 이며,

- 첨가제의 함량은 일반적으로, 0 내지 30 중량%, 바람직하게 0 내지 20중량%이다.

분말 제제는 압출기 (extruder), 반죽기 (kneader) 상에서, 또는 교반조 (stirred vessel) 내에서 제조될 수 있다. 이 때문에, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레탄 우레아는 50 내지 200℃에서 농약 활성물질과 혼합된다. 존재하는 용매는 어떠한 것이라도 증발 압출기 (evaporation extruder)를 통해 제거될 수 있으며, 또는 증류 헤드 (distillation head)를 통해 교반조로부터 제거될 수 있다.

그 결과 생성된 액체 및 균일한 혼합물은 통상적인 방전 장치 (discharge device)를 이용하여 냉각 벨트 (cooling belt) 또는 냉각 드럼 (cooling drum)으로 이동된다. 차가울 때, 응고된 산물은 냉각 장치로부터 제거되어 파쇄된다. 수득한 정제되지 않은 과립 (granule)은 통상적인 연삭기 (grinding equipment)을 사용하여 실질적으로 분쇄되고 스크리닝되어, 입자가 125 ㎛ 보다 적은 지름을 가지는 분말을 제공한다.

다른 가능한 구현예는 우수한 결정화 성질을 가진 저융점 (low-melting), 저분자량 폴리우레탄을 제조하고, 상승된 온도에서 여분의 폴리우레탄 및 농약 활성물질을 거기에 용해시키고, 실온에서 비점착성이며 고형물인 혼합물을 분쇄하는데 있다. 상기 구현예는 특히 이미 80 내지 150℃의 온도에서 분해를 겪은 활성물질에 적합하다.

적합한 연삭기는 상기 목적을 위해 통상적으로 사용할 수 있는 모든 밀 (mill)이다. 사용되기에 바람직한 밀은 고정-디스크 밀 (pinned-disk mill), 볼 밀 (ball mill), 제트 밀 (jet mill) 또는 분류 밀 (classifier mill)이고, 예로서 언급될 수 있는 밀은 Hosokawa Mikropul로부터의 ACM 2 형 밀이다.

본 발명에 따른 분말 제제는 그대로 또는 추가의 제제 보조제의 첨가후 농업, 임업 또는 원예에서 작물 보호시 농약 활성물질을 적용하는데 사용될 수 있다. 본 명세서에 적합한 제제 보조제는 식물 처리 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 모든 성분, 예를 들어 착색제, 습윤제, 분산제, 유화제, 소포제 (antifoam), 방부제, 습윤제 성분, 부동제, 이차 증점제, 용매, 및 또한 종자-드레싱 제품을 제조하는 경우 고착제이다.

식물 처리 조성물로서 본 발명에 따른 분말의 추가의 제조에 사용될 수 있는 착색제는 이러한 목적을 위해 통상적인 모든 착색제이다. 사용될 수 있는 착색제는 물에 약간 녹는 안료 및 또한 수용성 염료이다. 언급될 수 있는 예는 Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 및 C.I. Solvent Red 1이란 명칭으로 공지된 것들이다.

본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 사용될 수 있는 적합한 습윤제는 농약 활성물질의 제제화에 통상적이고 습윤화를 촉진시키는 모든 물질이다. 바람직하게 사용될 수 있는 물질은 알킬나프탈렌설포네이트, 예컨대 디이소프로필나프탈렌설포네이트 또는 디이소부틸나프탈렌설포네이트이다.

본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 적합한 분산제 및/유화제는 농약 활성물질의 제제화에 통상적으로 사용되는 모든 비이온성, 음이온성 및 양이온성 분산제이다. 바람직하게 사용될 수 있는 물질은 비이온성 또는 음이온성 분산제 또는 비이온성 또는 음이온성 분산제의 혼합물이다. 언급될 수 있는 적합한 비이온성 분산제는 특히 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 중합체, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스트릴페놀 폴리글리콜 에테르, 및 이들의 인산화 또는 황산화 유도체이다. 적합한 음이온성 분산제는 특히 리그노설포네이트, 폴리아크릴산 염 및 아릴설포네이트/포름알데하이드 축합물이다.

본 발명에 따른 분말의 제제화에 사용될 수 있는 소포제는 농약 활성물질의 제제화에 적합하고 포움형성을 억제하는 모든 물질이다. 바람직하게 사용될 수 있는 물질은 실리콘 소포제 및 마그네슘 스테아레이트이다.

본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 사용될 수 있는 방부제는 농약 활성물질의 제제화에 대해 이러한 목적을 위해 통상적으로 사용되는 모든 물질이다. 언급될 수 있는 예는 디클로로펜 및 벤질 알코올 헤미포르말이다.

본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 사용될 수 있는 가능한 습윤제 성분 및 부동제는 농약 조성물에 이러한 목적을 위해 사용될 수 있는 모든 물질이다. 바람직하게 사용될 수 있는 물질은 다가 알코올, 예컨대 글리세롤, 에탄디올, 프로판디올 및 다양한 분자량의 폴리에틸렌 글리콜이다.

본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 사용될 수 있는 적합한 이차 증점제는 농약 조성물에 이러한 목적을 위해 사용될 수 있는 모든 물질이다. 가능한 물질은 바람직하게는 셀룰로오스 유도체, 아크릴산 유도체, 크산탄, 변형 클레이 및 고분산 실리카이다.

본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 사용될 수 있는 가능한 용매는 농약 조성물에 사용될 수 있는 모든 유기 용매이다. 바람직하게 적합한 물질은 메틸 이소부틸 케톤 및 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드와 같은 아미드, 사이클릭 화합물, 예컨대 N-메틸-피롤리돈, N-옥틸-피롤리돈, N-도데실-피롤리돈, N-옥틸-카프로락탐, N-도데실-카프로락탐 및 γ-부티로락톤, 또한 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 자일렌과 같은 방향족 탄화수소, 또는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 디부틸 아디페이트, 헥실 아세테이트, 헵틸 아세테이트, 트리-n-부틸 쉬트레이트, 디에틸 프탈레이트 및 디-n-부틸 프탈레이트와 같은 에스테르, 에탄올, n- 및 i-프로판올, n- 및 i-부탄올, n- 및 i-아밀 알코올, 벤질 알코올 및 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알코올이다. 물이 희석제로서 사용될 수도 있다.

종자-드레싱 제품을 제조하고자 하는 경우, 고착제가 또한 본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 사용될 수 있다. 적합한 물질은 종자-드레싱 제품에 사용될 수 있는 모든 통상의 결합제이다. 바람직하게 언급될 수 있는 물질은 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올 및 티로즈이다.

생분해성 폴리에스테르/폴리우레탄/폴리우레아의 수중 분산액이 또한 고착제로서 특히 바람직하다. 이러한 분산액은 공지되어 있다 (참조. WO 01-17347).

본 발명에 따른 분말 제제는 그대로 또는 추가의 제제 보조제 및/또는 식물 처리제와 혼합한 후, 및 적합하다면 물을 사용하여 추가로 희석한 후 실제로 사용될 수 있다. 이들은 통상의 방법, 즉 말하자면 예를 들어 살포 (broadcasting), 붓기 (pouring), 분무 (spraying) 및 연무 (atomizing)에 의해 적용된다.

적합한 제제 보조제 및 적합하다면 희석제를 첨가함으로써 본 발명에 따른 분말을 넓은 범위의 종자가 처리될 수 있는 종자-드레싱 제품으로 전환시키는데 특히 유리하다. 즉, 종자-드레싱 제품은 밀, 보리, 호밀, 귀리 및 라이밀과 같은 곡물의 종자, 및 벼, 옥수수, 채종, 완두콩, 잠두콩, 목화, 해바라기 및 사탕무의 종자, 및 가능한 최대 범위의 식물 종자를 드레싱하는데 적합하다. 종자-드레싱 제품 제제는 또한 형질전환 식물의 종자를 드레싱하는데 사용될 수 있다. 본 명세서에서, 상승효과는 형질발현에 의해 형성된 물질과 병용하는 경우 관찰될 수 있다.

종자-드레싱 제품 제제로 종자를 처리하는데 적합한 혼합 장치는 종자의 처리에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 장치이다. 구체적으로, 종자-드레싱은 종자를 혼합기에 도입하고, 목적하는 양의 종자-드레싱 제품 제제를 그대로 또는 먼저 이것을 물로 희석한 후 첨가한 다음, 종자에 제제가 균일하게 분포될 때까지 혼합함으로써 이루어진다. 필요에 따라, 건조 공정이 후속된다.

본 발명에 따른 분말 제제, 및 제제 보조제 및/또는 식물 처리 조성물과 추가로 혼합하여 이들로부터 제조될 수 있는 제제가 식물 및/또는 그의 주위에 농약 활성물질을 적용하는데 매우 적합하다. 이들은 활성 성분이 목적하는 특정양으로 장기간에 걸쳐 방출되는 것을 보증한다.

본 발명에 따른 분말 제제, 및 제제 보조제와 추가로 혼합하여 이들로부터 제조될 수 있는 제제의 적용 비율은 실질적인 범위내에서 변할 수 있다. 각 경우에 존재하는 농약 활성물질, 식물 처리 조성물중의 그의 함량, 지침 및 적용 분야에 따라 달라진다.

본 발명에 따른 분말 제제의 제조실시예 및 사용실시예를 하기 실시예로 나타낸다.

실시예 1

교반되는 3개의 목형 플라스크 장치를 1,2-프로판디올 37.82 g, 아세톤 100 g, 및 디부틸틴 디라우레이트 0.07 g으로 채우고, 내부 온도가 50℃까지 상승하도 록 냉각시키면서 Desmodur^® T 80 78.11 g을 조금씩 첨가한다. 적상 첨가 (dropwise addition)가 끝나고, 50℃에서 후반응 후에, 2.5시간 동안 이소시아네이트 함량은 0.23%이다. 물 5 g을 첨가하고 50℃에서 추가 30분 동안의 후반응을 수행한 다음, 용액에는 이소시아네이트가 존재하지 않는다. 폴리커 (Folicur) 29 g이 도입되고, 내부 온도 160℃까지 증류시켜 아세톤을 제거한다. 증류 잔류물을 테플론 쉬트 (Teflon sheet)에 붓고, 냉각시킨 다음, 브라운 믹서 (Braun mixer)에서 분쇄한다. 메쉬 크기 63 ㎛ 위쪽을 스크리닝한 다음, 산물 98 g이 수득된다. 입자 크기 결정에 따라 입자의 50%는 < 24 ㎛이다. GLC에 따른 활성물질 함량은 20.1%이다.

활성물질의 분비:

밀봉된 500 ㎖ 삼각 플라스크 (Erlenmeyer flask)를 사용하여, 20℃에서 시팍 (Cipac) 500 ppm 물 200 ㎖에 분말 50.0 ㎎을 넣고 교반시켰다. 폴리커 양은 50.25 ㎎/ℓ이다.

하기 표시된 시간대에 서스펜션으로부터 샘플을 채취하고, 0.2 ㎛ 마이크로 필터를 통해 여과한 다음, HPLC를 이용하여 활성물질의 함량을 측정하였다.

샘플링 시간 [h]	폴리커 함량 [㎎/ℓ]
1	0.33
6	0.48
24	0.63
48	0.85
168	1.68
336	3.96
504	6.12
696	9.42
840	10.6
1008	11.97

실시예 2

교반되는 3개의 목형 플라스크 장치에 2,000 g/mol의 평균 몰 질량과 OH 함량 1.7%를 가지는 1,2-에탄디올 및 프탈산의 폴리에스테르 100 g을 용해시키고, 100℃ 15 mbar에서 30분 동안 탈수시킨다. 그런 다음, Desmodur^® PU 1806 (디페닐메탄디이소시아네이트, 이성질체 혼합물, Bayer) 9.2 g을 15분 동안 조금씩 첨가하고, 혼합물을 130℃에서 4.5시간 동안 교반시킨다. 그리고 나서, IR 스펙트럼 결과 혼합물에는 이소시아네이트가 존재하지 않는다. 이미다클로프리드 (imidacloprid) 27.3 g을 첨가하고, 내부 온도를 150℃까지 상승시킨다. 융해물을 테플론 쉬트에 붓고, 냉가되면 브라운 믹서에서 분쇄하고 스크리닝하여, < 125 ㎛의 입자를 수득한다. HPLC에 의해 결정되고 발견된 활성물질의 함량은 19.4%이다.

활성물질의 분비:

밀봉된 500 ㎖ 삼각 플라스크 (Erlenmeyer flask)를 이용하여, 25℃에서 시팍 (Cipac) 500 ppm 물 200 ㎖에 분말 52.0 ㎎을 넣고 교반시켰다. 이미다클로프리드 양은 100 ㎎/ℓ이다.

하기 표시된 시간대에 서스펜션으로부터 샘플을 채취하고, 0.2 ㎛ 마이크로 필터를 통해 여과한 다음, HPLC를 이용하여 활성물질의 함량을 측정하였다.

샘플링 시간 [h]	이미다클로프리드 함량 [㎎/ℓ]
1	12.8
6	30.7
24	74.5
48	125.3
168	213.9
336	252.7

실시예 3

교반되는 3개의 목형 플라스크 장치에서, 초기중합물은 120℃에서 이소포론 디이소시아네이트 111 g을 도입하고, 1,6-헥산디올 35.4 g을 조금씩 첨가하여 제조된다. 11.48%의 NCO의 보정 수치가 도달되거나 거의 도달될 때까지 교반을 지속한다. 10.92%의 NCO가 발견되었다.

초기중합물 36.6 g을 메틸렌 클로라이드 120 g에 용해시키고, 실온에서 냉각시키면서 상기 용액을 10.7 벤질 아민 및 메틸렌 클로라이드 50 g의 용액에 한 방울씩 첨가한다. 상기 첨가가 끝나고 몇 분 뒤에, IR 스펙트럼 결과 용액에는 NCO가 존재하지 않는다. 이미다클로프리드 21.6 g이 도입된다. 증류에 의해 메틸렌 클로라이드가 제거되는 공정 동안, 혼합물을 150℃까지 서서히 가열한다. 150℃에서, 15 mbar의 진공이 적용된다. 용해물을 테플론 쉬트에 붓고, 브라운 믹서로 분쇄하여 분말을 스크리닝 한 다음, < 125 ㎛의 입자를 수득한다. HPLC 결과, 이미다클로프리드 30.0%가 발견되었다.

활성물질의 분비:

밀봉된 21 삼각 플라스크를 이용하여, 25℃에서 시팍 (Cipac) 500 ppm 물 1000 ㎖에 분말 3333 ㎎을 넣고 교반시킨다. 이미다클로프리드 양은 1000 ㎎/ℓ이다.

하기 표시된 시간대에 서스펜션으로부터 샘플을 채취하고, 0.2 ㎛ 마이크로 필터를 통해 여과한 다음, HPLC를 이용하여 활성물질의 함량을 측정하였다.

샘플링 시간 [h]	이미다클로프리드 함량 [㎎/ℓ]
1	13.65
6	26.06
24	59.71
48	99.64
168	333.6

실시예 4

교반되는 3개의 목형 플라스크 장치를 1,6-헥산디올 11.8 g 및 벤질 알코올 2.16 g로 채우고, 90℃에서 35분 동안 이소포론 디이소시아네이트 24.2 g을 조금씩 첨가한다. 그런 다음, 내부 온도를 2.5시간 동안 160℃까지 상승시킨다. IR 스펙트럼 결과, 산물은 NCO가 존재하지 않는다. 이미다클로프리드 16.45 g을 융해물에 서서히 도입한다. 균질한 융해물을 테플론 쉬트에 붓고, 냉각될 때 브라운 믹서에서 분쇄한 후, 분말을 스크리닝하여 < 125 ㎛의 입자를 수득한다. HPLC 결과, 이미다클로프리드 29.9 %가 발견되었다.

활성물질의 분비:

밀봉된 21 삼각 플라스크를 이용하여, 25℃에서 시팍 (Cipac) 500 ppm 물 1000 ㎖에 분말 3345 ㎎을 넣고 교반시킨다. 이미다클로프리드 양은 1000 ㎎/ℓ이다.

하기 표시된 시간대에 서스펜션으로부터 샘플을 채취하고, 0.2 ㎛ 마이크로 필터를 통해 여과한 다음, HPLC를 이용하여 활성물질의 함량을 측정하였다.

샘플링 시간 [h]	이미다클로프리드 함량 [㎎/ℓ]
1	11.58
6	16.26
24	33.33
48	54.17
168	134.6

실시예 5 우수한 결정화 성질을 가진 저분자량 폴리우레탄의 제조

교반되는 3개의 목형 플라스크 장치를 헥사메틸렌 디이소시아네이트 168 G으로 채우고, 에탄올 46 g을 90℃에서 1시간 동안 한방울씩 첨가한다. 그런 다음, 1,4-부탄디올 45 g을 추가 시간 동안 한방울씩 첨가하고, 온도를 160℃까지 상승시킨다. IR 분광법에 따라 융해물이 더 이상 이소시아네이트를 함유하지 않을 때까지, 160℃에서 교반을 지속한다. 산물을 테플론 쉬트에 붓고, 냉각되면 브라운 믹서에서 분쇄한다.

실시예 6 아세톤 용액에서 폴리우레탄의 제조

교반되는 3개의 목형 플라스크 장치를 1,2-프로판디올 35.3 g 및 아세톤 71.5 g으로 채우고, 냉각시키면서, 톨루일렌 디이소시아네이트 80% 및 2,6-톨루일렌 디이소시아네이트 20%로 구성된 이성질체 혼합물 64.8 g을 한방울씩 첨가한다. 50℃에서 2시간 동안 교반을 지속한다. 맑은 용액의 이소시아네이트 함량은 0.1%이다.

실시예 7 온도 민감성 활성물질을 가진 분말 제제의 제조

교반되는 3개의 목형 플라스크 장치에서, 메티오카르브 30 g, 실시예 5의 폴리우레탄 20 g, 실시예 6의 아세톤 용액 85.8 g, 및 스테아르산 0.1 g을 110℃까지 가열하고, 처음은 대기압이하이고 그 후에 15 mbar에 도달하는, 증류 헤드를 통해 아세톤을 제거한다. 융해물을 테플론 쉬트에 붓고, 냉각되면, 브라운 믹서에서 분쇄하고 스크리닝하여, < 125 ㎛의 입자를 수득한다. HPLC로 확인된 활성물질의 함량은 26.5%이다.

밀봉된 500 ㎖ 삼각 플라스크에서, 25℃에서 버퍼 용액 pH 4 (Riedel-de Haen, Art. No. 33543) 200 ㎖에 분말 0.038 g을 넣고 교반시킨다. 메티오카르브의 양은 50 ㎎/ℓ이다.

하기 표시된 시간대에 서스펜션으로부터 샘플을 채취하고, 0.2 ㎛ 마이크로 필터를 통해 여과한 다음, HPLC를 이용하여 활성물질의 함량을 측정하였다.

샘플링 시간 [h]	메티오카르브 함량 [㎎/ℓ]
1	4.35
6	7.16
24	10.13
48	11.83

Claims (9)

1. - 적어도 하나의 농약 활성물질,

   - 적어도 하나의 폴리우레탄 및/또는 폴리우레탄 우레아, 및

   - 적합하다면, 첨가제

   로 구성되고, 125 ㎛ 보다 적은 입자 지름을 가지는 분말 제제.
2. 제1항에 있어서, 폴리우레탄 또는 폴리우레탄 우레아는 200 내지 50,000 g/mol의 평균 몰 질량을 가지는 것을 특징으로 하는 분말 제제.
3. 제2항에 있어서, 폴리우레탄 또는 폴리우레탄 우레아는 250 내지 20,000 g/mol의 평균 몰 질량을 가지는 것을 특징으로 하는 분말 제제.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,

   - 농약 활성물질의 함량은 1 내지 50 중량%이고,

   - 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아의 함량은 50 내지 99 중량% 사이이며,

   - 첨가제의 함량은 0 내지 30 중량% 사이인 것을 특징으로 하는 분말 제제.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 농약 활성물질은 이미다클로프리드, 카르프로파미드, 테부코나졸 및/또는 메티오카르브인 것을 특징으로 하는 분말 제제.
6. - 적어도 하나의 농약 활성물질,

   - 적어도 하나의 폴리우레탄 및/또는 폴리우레탄 우레아, 및

   - 적합하다면, 첨가제

   의 혼합물을 50℃ 내지 200℃의 온도에서 융해물 속에 균질화시키고, 냉각되면 입자가 125 ㎛ 보다 적은 지름을 가지는 분말을 수득하는 방식으로 혼합물을 분쇄하는 것을 특징으로 하는, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 청구된 분말 제제의 제조방법.
7. 제6항에 있어서, 농약 활성물질이 용매의 존재 하에 폴리우레탄 및/또는 폴리우레탄 우레아와 혼합된 후에 용매가 제거되는 것을 특징으로 하는 방법.
8. 분말제제가 함유한 농약 활성물질을 식물 및/또는 그 환경에 적용하기 위한 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 분말 제제의 용도.
9. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 분말 제제 및 연장제 및/또는 표면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.