CN107106462A - 用于提供改进的防晒保护的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明描述具有改善的防晒系数和UVA防护系数的局部组合物。所述组合物包含防晒剂和D‑葡萄糖的聚合物和/或非离子型枝化杂多糖和特定二醇化合物，以增强皮肤保护效果。

Description

用于提供改进的防晒保护的组合物
技术领域
本发明涉及用于提供改进的防晒保护的组合物。更具体地，本发明涉及包含D-葡萄糖的聚合物和/或非离子型枝化杂多糖、防晒剂和任选的特定烷烃/烷氧基二醇的组合物。所述组合物在施用于皮肤时出乎意料地得到改善的防晒系数(SPF)以及改进的UVA防护系数(UVA-PF)，以进一步增强组合物的防晒能力。
技术背景
紫外线辐射对皮肤是有害的。直接损害可以是红斑的形式。更长期的是引发癌性生长的担忧。由于这些原因，被称为防晒剂的光防护剂已被加入化妆品中。
有机防晒剂有一些缺点。在紫外线辐射的影响下，已知防晒剂本身会降解。光稳定性可能只是几个小时的事情。由于认为已完全受到防晒剂施用的保护，消费者经常超过光稳定性极限的时间暴露自己。此外，有机防晒剂可能在某些情况下引起皮肤刺激。另一个问题是一些防晒剂可能不能与其他防晒剂或制剂组分完全相容。
人们已经尝试着解决上述问题。一种方法是包封防晒剂。一些包封物是可商购的。
第一种商业物质是PA的Bethlehem的Particle Sciences,Inc.出售的，被称为SunCaps用包封在粘合剂和乳化剂(PEG-100硬脂酸酯、PEG-20、双PEG-12聚二甲基硅氧烷、脱水山梨醇三硬脂酸酯和Steareth-100)中的浓度是21.5％的甲氧基肉桂酸辛酯(OMC)配制Sun Caps粘合剂包含蜂蜡、巴西棕榈蜡、乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物。Sun是以美国专利5,733,531中公开的方法形成的。包封物以含有高达65％固体含量的水性分散体的形式提供。
市售的另一种亲水性复合颗粒是由EMD Chemicals的Rona Division以商标UVOMC出售的。在美国专利No.7,264,795中制备和描述UVOMC。该物质以60％水性载体中的40％颗粒递送。颗粒的结构是大于70％的甲氧基肉桂酸辛酯的核，并被大约10％的二氧化硅、大约1-2％的聚乙烯吡咯烷酮(作为粘合剂)和次要成分的壳所包围。
虽然已知的包封物已经显示出一些优点，但是由其制备的配方需要大量应用以确保充分的保护。因此，在提供防晒保护的组合物的增强活性方面，还需要许多改进。
因此，本发明涉及在施用于消费者的皮肤时赋予改善的防晒保护的组合物。该组合物包含D-葡萄糖的聚合物和/或非离子型枝化杂多糖和防晒剂，并且出乎意料地得到改善的防晒系数以及改进的UVA防护系数。
在本发明中，通过用D-葡萄糖的聚合物和/或非离子型枝化杂多糖在局部组合物中配制防晒剂，出乎意料地克服了增强或改进SPF和UVA-PF的问题。当包含邻位取代羟基基团的烷烃二醇包括在本发明的组合物中时，这种改进进一步增强。证明改进的SPF和UVA-PF的结果基于具有防晒剂的常规组合物与具有相同防晒剂的根据本发明的组合物的比较。
发明概述
在第一方面，本发明涉及包含但不限于以下的组合物：
(a)大约0.25-7wt％的多糖，所述多糖选自D-葡萄糖的水溶性和/或水分散性非离子聚合物、水溶性非离子型枝化杂多糖或它们的共混物；
(b)大约0.1-30wt％的防晒剂；
(c)大约0.1-10wt％的C3-C16烷烃二醇、单烷氧基二醇或聚烷氧基二醇或它们的共混物，任选地，其中所述二醇具有邻位取代的羟基基团；
(d)其中多糖与烷烃二醇/烷氧基二醇的比值在大约70:1至1:40的范围内；以及
(e)化妆品可接受的载体。
水溶性定义为在20℃下在水中的至少0.1gm/L，优选至少0.2、0.5或1.0gm/L的最小溶解度极限。
本发明的另一方面是组合物，其包括但不限于：
(a)大约0.25-7wt％的多糖，所述多糖选自刺槐豆胶、他拉胶、普鲁兰多糖、β-燕麦葡聚糖、酸豆籽多糖Xilogel、落叶松阿拉伯半乳聚糖或它们的共混物；
(b)大约0.1-30wt％的防晒剂；以及
(e)化妆品可接受的载体。
本发明的另一方面是保护皮肤防晒的方法，其包括使皮肤与上述组合物接触的步骤。
本发明的另一方面是上述组合物用于改善防晒剂功效的用途。
考虑到下文的详细描述和实施例，本发明的所有其他方面将更容易变得明显。
如在本文中所用的，皮肤是指包括在脸部、颈部、胸部、背部、手臂(包括腋下)、手、腿、臀部和头皮上的皮肤。D-葡萄糖的聚合物是指具有含有α-和/或β-1,3-、1,4-和/或1,6-糖苷键的基于葡聚糖主链的聚合物。如在本文中所用的，杂多糖是指其主链中包含由醚键连接的不同糖类的组分。
如在本文中所用的，组合物意在包括局部组合物，其可局部施用于消费者的皮肤，以提供益处。这样的组合物可以为留置型或冲洗型(如个人洗涤液或香皂(bar)、洗发剂或护发素)，但优选为留置型。优选的留置组合物包括精华液、霜剂、洗剂、香脂(balm)、除臭剂(包括软固体、棒(stick)和走珠(roll-on))和凝胶。
具有邻位取代羟基基团的烷烃二醇包括C6-C12烷烃二醇，并且优选包括1,2-辛烷二醇(即辛甘醇)。甘露糖基团是指衍生自甘露糖的单元或基团，并且半乳糖基团是指衍生自半乳糖的单元或基团。非离子型枝化杂多糖可以与杂多糖互换使用。如本文中所用，分子量是指通过尺寸排阻色谱法测定的数均分子量(Mn)。
如本文中所用，SPF是指防晒系数，其是UVB防护(太阳紫外线辐射，290-320nm)的量度。通过测定防晒保护皮肤的发红量除以在未保护皮肤上引起发红的光量来测量SPF。UVA-PF的测量类似于SPF，但却是UVA(太阳紫外线辐射，320-400nm)防护的量度。
如本文中所用，“包括”意在包括“基本上由...组成”以及“由...组成”。为了避免疑义，并且作为示例，本发明的组合物可以基本上由防晒剂、非离子型枝化杂多糖、润肤剂和载体组成，或可以由它们组成。如果例如没有明确提出范围，本文所确定的所有范围意在包括其中所包含的所有范围。如果实际上没有明确地进行这样的修饰，则本文提出的重量百分比和分子量意在被词语“大约”所修饰。
发明内容
在第一方面，本发明涉及包含但不限于以下的组合物：
(a)大约0.25-7wt％的多糖，所述多糖选自D-葡萄糖的水溶性和/或水分散性非离子聚合物、水溶性非离子型枝化杂多糖或它们的共混物；
(b)大约0.1-30wt％的防晒剂；
(c)大约0.1-10wt％的C3-C16烷烃二醇、单烷氧基二醇或聚烷氧基二醇或它们的共混物，任选地，其中所述二醇具有邻位取代的羟基基团；
(d)其中多糖与烷烃二醇/烷氧基二醇的比值在大约70:1至1:40的范围内；以及
(e)化妆品可接受的载体。
优选地，所述组合物含有少于5、4、3、2、1、0.5、0.2或0.1wt％的水不溶性疏水或疏水改性的多糖，例如淀粉、壳聚糖、葡聚糖、环糊精、纤维素和疏水改性的普鲁兰多糖，它们的共混物等。水不溶性定义为在20℃下在水中的最大溶解度小于0.1gm/L，优选小于0.05或0.01gm/L。
有利地，所述组合物中的烷烃二醇包括1,2-辛烷二醇。优选地，多糖包括数均分子量是50,000-4,500,000的D-葡萄糖的聚合物(优选衍生自大麦、燕麦、小麦、黑麦、罗望子胶和/或香菇)。更优选地，多糖包括非离子型枝化杂多糖，并且包含由具有I和II的重复单元、或具有I或II的重复单元表示的主链基团：
其中，
R＝H或CH2OH；
R2＝OH或C6单糖；
R3＝H、CH2OH或乙酸酯；
R4＝H或[C6单糖]n，n＝大约200-25,000的整数；
R5＝H或C5单糖；
和/或琼脂、葡聚糖、普鲁兰多糖、阿拉伯半乳聚糖或它们的共混物。
有利地，非离子型枝化杂多糖包含至少85％为甘露糖基团的主链基团，并且，其中杂多糖还包含至少95％为半乳糖基团的支链基团。优选地，非离子型枝化杂多糖衍生自瓜尔胶、他拉胶、葫芦巴胶、刺槐豆胶或角豆胶或它们的混合物。
优选地，防晒剂是甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸乙基己酯、苯基苯并咪唑磺酸、对甲氧基肉桂酸乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、二苯甲酮-3、二氧化钛、氧化锌、对氨基苯甲酸、辛基二甲基-PABA、对甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯、二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、二苯甲酮-4、三乙醇胺水杨酸酯、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚(bisoctriazole)、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、甲酚曲唑三硅氧烷、辛基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(iscotrizinol)、聚硅氧烷-15、异戊烯基-4-甲氧基肉桂酸酯、氰双苯丙烯酸辛酯或它们的混合物。更优选地，防晒剂是甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸乙基己酯、苯基苯并咪唑磺酸、对甲氧基肉桂酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或它们的混合物。
在优选的实施方案中，与不存在大约0.25-7wt％的选自D-葡萄糖的水溶性或可分散的非离子聚合物、水溶性或可分散的非离子型枝化杂多糖或它们的共混物的多糖的相同的组合物相比，本发明组合物在使用时赋予改进的SPF和UVA-PF。
本发明的另一方面是保护皮肤防晒的方法，其包含使皮肤与上述组合物接触的步骤。
本发明的另一方面是组合物，其包括但不限于：
(a)大约0.25至7wt％的多糖，所述多糖选自刺槐豆胶、他拉胶、普鲁兰多糖、β-燕麦葡聚糖，酸豆籽多糖Xilogel、落叶松阿拉伯半乳聚糖或它们的共混物；
(b)大约0.1-30wt％的防晒剂；以及
(e)化妆品可接受的载体。
防晒剂是甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸乙基己酯、苯基苯并咪唑磺酸、对甲氧基肉桂酸乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、二苯甲酮-3、二氧化钛、氧化锌、对氨基苯甲酸、辛基二甲基-PABA、对甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯、二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、二苯甲酮-4、三乙醇胺水杨酸酯、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、甲酚曲唑三硅氧烷、辛基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(iscotrizinol)、聚硅氧烷-15、异戊烯基-4-甲氧基肉桂酸酯、氰双苯丙烯酸辛酯或它们的混合物。更优选地，防晒剂是甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸乙基己酯、苯基苯并咪唑磺酸、对甲氧基肉桂酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或它们的混合物。
在本发明的另一方面，与不存在大约0.25-7wt％的选自D-葡萄糖的水溶性非离子聚合物、水溶性非离子型枝化杂多糖或它们的共混物的多糖的相同的组合物相比，上述组合物在使用时赋予改进的SPF和UVA-PF。
本发明的另一方面是保护皮肤防晒的方法，其包含使皮肤与上述组合物接触的步骤。
本发明的另一方面是上述组合物用于改善防晒剂功效的用途。
多糖
适用于本发明的D-葡萄糖的聚合物的唯一限制是该D-葡萄糖的聚合物可以用于局部应用于消费者的组合物中。这些聚合物是优选包含1,3-、1,4-和/或1,6-糖苷键的那些。最优选地，适合使用的D-葡萄糖的聚合物是包含比值是20:80至80:20的β-1,3-和1,4-糖苷键的那些，并且优选以30:70至70:30的比值，并且最优选45:55至55:45的比值，并包括其中包含的所有比值。
特别地，适合使用的优选的D-葡萄糖的聚合物选自从香菇回收的那些，以及β-1,3-和1,4-葡聚糖，例如大麦、燕麦、小麦和黑麦葡聚糖；并且最特别的是β-1,3-和1,4-燕麦葡聚糖。这些聚合物是市售的，通常由诸如AcetarBio-Tech,Inc.和Shanghai PassionoInternational Co.,Ltd.的供应商出售。
关于可用于本发明的非离子型枝化杂多糖，其与适用于局部施用于消费者的组合物中适用的那些相关。
上述非离子型枝化杂多糖可以通常分类为半乳糖甘露糖，其中半乳糖甘露糖由半乳糖和甘露糖基团组成。式I和II分别表示具有支链半乳糖基团的甘露糖基团和甘露糖基团。因此，适用于本发明的杂多糖的主链是至少95％，并且优选100％的甘露糖基团。通常，由I和II表示的基团随机分散在杂多糖中。通常，杂多糖包含至少95％，并且优选包含100％的半乳糖基团作为支链基团。适用于本文的杂多糖通常包含基于杂多糖总重量的至少45重量％的甘露糖基团，优选45重量％至大约85重量％，并且最优选大约50重量％至80重量％的甘露糖基团。
对于半乳糖基团，半乳糖基团通常占杂多糖的至少15重量％，优选占杂多糖的15-55重量％，并且最优选15-50重量％。
本文所用的杂多糖在其主链中包含(但优选基本上由以下组成)β-1,4-糖苷键，并且在侧链中包含(但优选基本上由以下组成)α-1,4-糖苷键。从CPKelco和Gum TechnologyCorporation等供应商也可以商购所述物质。
本发明中使用的D-葡萄糖的聚合物和非离子型枝化杂多糖通常具有50,000至大约4,500,000的数均分子量(Mn)，优选大约650,000至3,750,000，并且最优选大约1,000,000到大约3,250,000。
当单独使用或共同使用时，D-葡萄糖的聚合物和杂多糖占组合物的0.025至大约7％，优选大约0.25至大约5％，并且最优选大约0.5至大约3％，基于包含D-葡萄糖的聚合物和/或杂多糖的组合物的总重量。
在特别优选的实施方案中，本发明中使用的非离子型枝化杂多糖是瓜尔胶(甘露糖:半乳糖的比值大约是2:1)、他拉胶(甘露糖:半乳糖的比值大约是3:1)、葫芦巴胶(甘露糖:半乳糖的比值大约是1:1)、刺槐豆或角豆胶(甘露糖:半乳糖的比值大约是4:1)或它们的混合物。D-葡萄糖的其他有用的聚合物和/或非离子型枝化杂多糖包括魔芋葡甘露聚糖、鹿角菜胶、琼脂和以下这些：
葡甘露聚糖
琼脂
普鲁兰多糖(maltosetrios)
阿拉伯木聚糖(arabinoloxylan)
β-葡聚糖
葡聚糖(dextran)
阿拉伯半乳聚糖(Aribinogalactan)
木糖葡聚糖(Xylogel)
防晒剂：
可用于本发明组合物中的防晒剂包括的物质是：例如甲氧基肉桂酸辛酯(OMK)、水杨酸乙基己酯、苯基苯并咪唑磺酸(恩索利唑)、可作为Parsol购得的对甲氧基肉桂酸乙基己酯、可作为Parsol购得的阿伏苯宗(丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)以及二苯甲酮-3，也称为氧苯酮。可以使用无机防晒活性剂，例如微粒二氧化钛(优选粒径小于150nm，并且最优选小于100nm)，并且可以使用氧化锌，聚乙烯和多种其他聚合物也是合适的防晒剂。适用的其他防晒剂包括对氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基-PABA、对甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯、二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、二苯甲酮-4、三乙醇胺水杨酸酯、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚(bisoctriazole)、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、甲酚曲唑三硅氧烷、辛基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(iscotrizinol)、聚硅氧烷-15、异戊烯基-4-甲氧基肉桂酸酯，它们的混合物等。氰双苯丙烯酸辛酯也适合使用。当存在时，防晒剂的量通常可以是0.1至30％，优选0.5至20％，最优选0.75至10重量％。
除了本文所述的非离子型枝化杂多糖和防晒剂之外，适合于提供改善的防晒保护的组合物(例如油包水或水包油或双重乳液或悬浮液)通常包括化妆品可接受的载体组分。然而，水是最优选的载体。基于组合物的总重量，水的量可以是大约1至大约98％，并且优选大约5至大约90％，并且最优选大约35至大约80％，最优选大约40至大约75重量％。
适用于本发明的化妆品可接受的载体可以包括矿物油、硅油、合成或天然酯，以及醇。这些物质的量可以是组合物重量的大约0.1至大约50％，优选大约0.1至大约30％，最优选大约1至大约20重量％。
硅油可分为挥发性和非挥发性种类。如本文中所用，术语“挥发性”是指在环境温度下具有可测量的蒸气压的那些物质。优选地，挥发性硅油选自含有大约3至大约9，并且优选大约4至大约5个硅原子的环状或线性聚二甲基硅氧烷。
通常，线性挥发性硅酮物质在25℃下粘度小于大约5厘沲，而环状物质通常具有小于大约10厘沲的粘度。
用作载体物质的非挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。可用于本发明的基本上不挥发的聚烷基硅氧烷包括：例如在25℃下粘度是大约5至大约100,000厘沱的聚二甲基硅氧烷(如二甲基硅氧烷)。优选地，适合使用的硅油(特别是二甲基硅氧烷35至75厘沲)通常从Dow Corning商购获得。
合适的酯类有：
(1)具有10-20个碳原子的脂肪酸的烯基或烷基酯，例如棕榈酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸油酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸油酯和油酸油酯；
(2)醚酯，例如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯；
(3)多元醇酯，例如乙二醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、二甘醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、丙二醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚丙二醇2000单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚甘油多脂肪酯、乙氧基化甘油单硬脂酸酯、1,3-丁二醇单硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯；
(4)蜡酯，例如蜂蜡、鲸蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯；以及
(5)甾醇酯，其中大豆甾醇和胆固醇脂肪酸酯是其实例。
乳化剂可以存在于本发明的组合物中。乳化剂的总浓度可以是组合物重量的大约0.1至大约40％，并且优选大约1至大约20％，并且最优选大约1至大约5％，包括其中包含的所有范围。乳化剂可以选自阴离子、非离子、阳离子和两性活性剂。特别优选的非离子活性剂是具有C10-C20脂肪醇或酸疏水物与每摩尔疏水物大约2至大约100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合的那些；用2-20摩尔环氧烷烃缩合的C2-C10烷基酚；乙二醇的单脂肪酸酯和二脂肪酸酯；脂肪酸单甘油酯；脱水山梨醇的C8-C20单脂肪酸和二脂肪酸酯；以及聚氧乙烯脱水山梨醇及它们的组合。
优选的阴离子乳化剂包括烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基和二烷基磺基琥珀酸盐、C8-C20酰基羟乙磺酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐及它们的组合。
可以使用的阳离子乳化剂包括例如棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵，二硬脂基二甲基氯化铵及其混合物。有用的两性乳化剂包括椰油酰氨基丙基甜菜碱，C12-C20三烷基甜菜碱，月桂酰两性乙酸钠和月桂酰基双两性乙酸钠(sodium laurodiamphoacetate)或其混合物。
其他通常优选的乳化剂包括硬脂酸甘油酯、乙二醇硬脂酸酯、硬脂酰胺AMP、PEG-100硬脂酸酯、鲸蜡醇以及乳化/增稠添加剂，例如丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/角鲨烷及其混合物。
也可以使用通常分类为植物性液体的乳液稳定剂。优选的稳定剂以Oilwax LC的名称出售，并可商购自Lotioncrafter。
需要时，防腐剂可以加入本发明的组合物中，以防止潜在的有害微生物的生长。用于本发明组合物的合适的传统防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。最近开始使用的其他防腐剂包括乙内酰脲衍生物、丙酸盐和多种季铵化合物。化妆品化学家熟悉合适的防腐剂，并常规选择它们以满足防腐剂挑战试验并提供产品稳定性。特别优选的防腐剂是苯甲酸钠、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲基异噻唑啉酮、碘丙炔基丁基氨基甲酸酯、苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠、乙基己基甘油和苄醇和烷烃二醇。在特别优选的实施方案中，适合使用的烷烃二醇是被羟基基团邻位取代的C6-C12烷烃。说明性实例包括1,2-辛烷二醇(辛甘醇)、2,3-辛烷二醇、1,2-壬烷二醇、1,2-癸烷二醇、1,2-己烷二醇、3,4-辛烷二醇，及其混合物等，其中通常最优选的是辛甘醇。应考虑到组合物的用途和防腐剂与乳液中其他成分之间可能的不兼容性来选择防腐剂。优选以组合物重量的0.001％至5％来使用防腐剂，并且优选0.01％至3％，最优选占组合物总重量的0.02％至2％，其包括其中包含的所有范围。
合成聚合物是一类特别有用的有效增稠剂。该类别包括交联的聚丙烯酸酯，例如卡波姆斯(Carbomers)；聚丙烯酰胺，例如305；以及牛磺酸酯共聚物，例如Simulgel和AVC，所述共聚物由各自的INCI命名法鉴定为丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠和丙烯酰基二甲基牛磺酸酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物。适用于增稠的另一种优选的合成聚合物是可从Seppic商购的丙烯酸酯类聚合物，以Simulgel INS100的名称出售。
使用时，增稠剂的量可以是组合物重量的大约0.001至大约5％，优选大约0.1至大约3％，并且最优选大约0.2至大约1.5％，其包括其中包含的所有范围。
常规的保湿剂可以用于本发明。这些通常是多元醇型物质。典型的多元醇包括甘油(glycerol)(即甘油(glycerine)或甘油(glycerin))、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、羟丙基山梨醇、己二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、1,2,6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。最优选的是甘油、丙二醇或其混合物。使用的保湿剂的量可以是组合物的0.5至20重量％，优选1至15重量％。
任选地，香料、着色剂、固定剂和研磨剂可以包括在本发明的组合物中。这些物质中的每一种的范围可以在大约0.05至大约5％，优选0.1至3重量％。
适用于本发明的其他组分包括诸如TiO2和ZnO的遮光剂以及诸如氧化铁红、氧化铁黄和氧化铁黑的着色剂。这种遮光剂和着色剂通常具有50-1,200nm，优选50至350nm的粒度。
为了增强皮肤保湿性，可以任选地将分类为阳离子铵化合物的活性剂或组分用于本发明的组合物中。这些化合物包括羟丙基三(C1-C3烷基)铵单取代多元醇的盐、二羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐、二羟丙基二(C1-C3烷基)单(羟乙基)铵盐、2,3-二羟基丙基三(C1-C3烷基或羟烷基)铵盐或其混合物。在最优选的实施方案中，当需要时，本发明中使用的阳离子铵化合物是季铵化合物1,2-二羟基丙基三甲基氯化铵。如果使用，这些化合物通常占组合物重量的大约0.01至大约30％，优选大约0.1至大约15％。
当使用阳离子铵化合物时，与其一起使用的优选的另外的活性剂是保湿剂，例如取代的脲，例如羟甲基脲、羟乙基脲、羟丙基脲；双(羟甲基)脲；双(羟乙基)脲；双(羟丙基)脲；N,N'-二羟甲基脲；N,N'-二羟乙基脲；N,N'-二羟丙基脲；N,N,N'-三羟乙基脲；四(羟甲基)脲；四(羟乙基)脲；四(羟丙基)脲；N-甲基-N'-羟乙基脲；N-乙基-N,N,N'-羟乙基脲；N-羟丙基-N'-羟乙基脲以及N,N'-二甲基-N-羟乙基脲或其混合物。当术语羟丙基出现时，其含义对3-羟基正丙基、2-羟基正丙基、3-羟基异丙基或2-羟基异丙基是通用的。最优选的是羟乙基脲。后者可以ICI的National Starch&ChemicalDivision的50％含水液体获得，商标是Hydrovance.
当使用时，基于组合物的总重量，取代脲的用量在本发明的组合物中的范围是大约0.01至大约20％，并且优选大约0.5至大约15％，并且最优选大约2至大约10％，并包括其中包含的所有范围。
当使用阳离子铵化合物和取代脲时，在最特别优选的实施方案中，基于组合物的总重量，颗粒外使用至少大约1至大约15％的甘油，并包括其中包含的所有范围。
本发明的组合物可以包括维生素作为所需活性剂。示例性的维生素是维生素A(视黄醇)以及视黄醇酯，例如视黄醇棕榈酸酯和视黄醇丙酸酯、维生素B2、维生素B3(烟酰胺)、维生素B6、维生素C、维生素E、叶酸和生物素。还可以使用维生素的衍生物。例如，维生素C衍生物包括抗坏血酸四异棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸糖苷。维生素E的衍生物包括生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯和生育酚亚油酸酯。也可以使用DL-泛醇以及衍生物。存在于根据本发明的组合物中的维生素的总量可以是组合物重量的0.001至10％，优选0.01％至1％，最优选0.1至0.5％。
十八碳烯二酸、壬二酸、泛醌、二羟基丙酮(DHA)及其混合物也可用作本发明组合物中的活性剂。使用时，这些化合物通常占组合物重量的大约0.2-4.5％，优选大约0.5-3％，包括其中包含的所有范围。
适用于本发明的其他任选的活性剂包括白藜芦醇；间苯二酚，例如4-乙基间苯二酚、4-丁基间苯二酚、4-己基间苯二酚、二甲氧基甲苯甲酰丙基间苯二酚、4-环戊基间苯二酚、4-环己基间苯二酚、4-异丙基间苯二酚、α-和/或β-羟基酸、岩芹酸、共轭亚油酸、十八烷酸、4-苯基乙基间苯二酚(Symrise的Symwhite 377)；十一碳烯醇苯丙氨酸(Seppic的Sepiwhite)或其混合物等。使用时，这些活性剂占组合物重量的大约0.0001至大约12％。在优选的实施方案中，使用时，间苯二酚占组合物重量的0.0001至8％，优选0.0001至6％，并且最优选0.01至4％。
脱屑促进剂可以存在。示例性的是α-羟基羧酸、β-羟基羧酸。术语“酸”意在不仅包括游离酸，还包括其盐以及C1-C30烷基或芳基酯，以及由脱水形成的内酯，以形成环状或线性内酯结构。代表性的酸是乙醇酸及其衍生物、乳酸和苹果酸。水杨酸代表β-羟基羧酸。当其存在时，这些物质的量可以是组合物重量的大约0.01至大约15重量％。
多种植物提取物可任选地作为活性剂包含在本发明的组合物中。提取物可以是在或者是亲水的或者是疏水的溶剂中的水溶性或水不溶性的。水和乙醇是优选的提取溶剂。说明性的提取物包括来自绿茶、蓍草、洋甘菊(尤其是二氧化碳衍生的洋甘菊)、甘草、芦荟(Aloe vera)、葡萄籽、温州蜜柑(Citrus unshui)、柳树皮、鼠尾草、百里香和迷迭香的那些。可以使用大豆提取物，特别是在需要时包括视黄醇。
可选地，还适合使用的包括诸如螯合剂(例如EDTA)、硫辛酸、视黄氧基三甲基硅烷(可从Clariant Corp.以Silcare 1M-75的商标购得)、脱氢表雄甾酮(DHEA)及其组合的物质。神经酰胺(包括神经酰胺1、神经酰胺3、神经酰胺3B和神经酰胺6)以及类神经酰胺也是有用的。正如12-羟基硬脂酸作为皮肤增亮剂，诸如Oilwax LC的封闭剂通常是所希望的。这些物质的量可以是组合物重量的大约0.000001至大约10％，优选大约0.0001至大约4％，最优选0.001至3％。
可以使用常规的缓冲液/pH调节剂。这些包括常用的添加剂，例如氢氧化钠、氢氧化钾、盐酸、柠檬酸和柠檬酸盐/柠檬酸缓冲液。在特别优选的实施方案中，本发明组合物的pH是大约4至大约8，优选大约4.25至大约7.75，并且最优选大约6至大约7.5，包括其中包含的所有范围。本发明的组合物可以是固体棒(stick)或条状(bar)。然而，本发明组合物的粘度优选是大约1,000至大约120,000cp，最优选大约5,000至80,000cp，测定的环境温度是NS，剪切速率是1s-1，并采用应变控制平行板流变仪，其从供应商例如T.A.Instruments以Ares的名称购得。
在本发明中，需要包含D-葡萄糖的聚合物和/或非离子型枝化杂多糖和防晒剂的组合物，包括包含刺槐豆胶、阿伏苯宗、甲氧基肉桂酸辛酯、具有或不具有烷烃二醇(例如辛二醇)的组合物；以及包含刺槐豆胶、阿伏苯宗、甲氧基肉桂酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸(恩索利唑)以及具有或不具有烷烃二醇(例如辛二醇)的组合物；以及包含刺槐豆胶、阿伏苯宗、甲氧基肉桂酸辛酯、具有或不具有烷烃二醇(例如辛二醇)的组合物。其他所需的组合物包括包含甲氧基肉桂酸辛酯、阿伏苯宗和β-燕麦葡聚糖、水杨酸乙基己酯、恩索利唑和β-燕麦葡聚糖的那些。
可以使用多种包装来存储和递送本发明的组合物。包装往往取决于个人护理最终用途的类型。例如，留置皮肤洗剂和霜剂、洗发剂、调理剂和沐浴露通常采用塑料容器，其在封闭件覆盖的分配端具有开口。典型的封闭件是螺旋盖、非气溶胶泵和翻盖铰链盖。止汗剂、除臭剂和脱毛剂的包装可能涉及在分配端具有走珠(roll-on ball)的容器。或者，这些类型的个人护理产品能够以具有推进-排斥机制的容器中的棒状组合物制剂递送，其中棒在平台上朝向分配孔移动。由推进剂加压并具有喷嘴的金属罐用作止汗剂、剃须膏和其他个人护理产品的包装。香皂(toilette bar)可以具有由纤维素或塑料包装物构成的包装物，或者在纸板箱内，或者甚至由收缩包装塑料膜包裹。
提供以下实施例以便于理解本发明。这些实施例并不旨在限制权利要求书的范围。
实施例
通过将所示的防晒剂和糖成分与表2或表3的基础配方组合来制备表1中的制剂，并且使用下述方法测定SPF和UVAPF性质。
实施例1-12使用表2的基础配方，并且实施例13-16使用表3的基础配方。使用市售的Optometrics 290S SPF表(Optometrics Inc.,Littleton,MA)评估表1中的制剂的体外防晒效果。在PMMA板(7cm2)上，以2mg/cm2的剂量分别施用每种制剂，并使其风干大约20分钟。获得每张板六(6)个读数的平均值。
表1
(1)硬脂基二羟丙基二铵低聚糖
(2)半乳甘露聚糖
(3)D-葡萄糖多糖
(4)木糖葡聚糖
(5)麦芽三糖
阿伏苯宗(Parsol 1789，丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)
恩索利唑(苯基苯并咪唑磺酸)
表2(硬脂酸基)
物质 ％w/w
硬脂酸 17
鲸蜡醇 0.53
对羟基苯甲酸甲酯 0.2
甘油 1.0
氢氧化钾(KOH,50％) 0.96
EDTA二钠 0.04
聚二甲基硅氧烷 0.5
对羟基苯甲酸丙酯 0.1
肉豆蔻酸异丙酯 0.75
烟酰胺 1.25
苯氧乙醇 0.4
TiO2 0.9
去离子水 适量
表3(乙二醇硬脂酸酯基)
上述结果出乎意料地显示，与无糖的对照和比较例的糖(即羟丙基纤维素)相比，根据本发明的组合物得到增加的防晒系数。

Claims (15)

1.组合物，其包含：
(a)大约0.25-7wt％的多糖，所述多糖选自D-葡萄糖的水溶性和/或水分散性非离子聚合物、水溶性非离子型枝化杂多糖或它们的共混物；
(b)大约0.1-30wt％的防晒剂；
(c)大约0.1-10wt％的C3-C16烷烃二醇、单烷氧基二醇或聚烷氧基二醇或它们的共混物，任选地，其中所述二醇具有邻位取代的羟基基团；
(d)其中多糖与烷烃二醇/烷氧基二醇的比值在大约70:1至1:40的范围内；以及
(e)化妆品可接受的载体。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述烷烃二醇包括1,2-辛烷二醇。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述多糖包括数均分子量是50,000至4,500,000的D-葡萄糖的聚合物。
4.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述多糖包括非离子型枝化杂多糖，并且包含由具有I和II的重复单元、或具有I或II的重复单元表示的主链基团：
其中，
R＝H或CH2OH；
R2＝OH或C6单糖；
R3＝H、CH2OH或乙酸酯；
R4＝H或[C6单糖]n，n＝大约200-25,000的整数；
R5＝H或C5单糖；
和/或琼脂、葡聚糖、普鲁兰多糖、阿拉伯半乳聚糖或它们的共混物。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所述非离子型枝化杂多糖包含至少85％为甘露糖基团的主链基团，并且，其中所述杂多糖还包含至少95％为半乳糖基团的支链基团。
6.如权利要求4或5所述的组合物，其中所述非离子型枝化杂多糖衍生自瓜尔胶、他拉胶、葫芦巴胶、刺槐豆胶或角豆胶或它们的混合物。
7.如权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中所述防晒剂是甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸乙基己酯、苯基苯并咪唑磺酸、对甲氧基肉桂酸乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、二苯甲酮-3、二氧化钛、氧化锌、对氨基苯甲酸、辛基二甲基-PABA、对甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯、二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、二苯甲酮-4、三乙醇胺水杨酸酯、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、甲酚曲唑三硅氧烷、辛基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、聚硅氧烷-15、异戊烯基-4-甲氧基肉桂酸酯、氰双苯丙烯酸辛酯或它们的混合物。
8.如权利要求7所述的组合物，其中所述防晒剂是甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸乙基己酯、苯基苯并咪唑磺酸、对甲氧基肉桂酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或它们的混合物。
9.如权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中，与不存在大约0.25-7wt％的选自D-葡萄糖的水溶性或可分散的非离子聚合物、水溶性或可分散的非离子型枝化杂多糖或它们的共混物的多糖的相同的组合物相比，所述组合物在使用时赋予改进的SPF和UVA-PF。
10.保护皮肤防晒的方法，其包含使皮肤与权利要求1-9中任一项所述的组合物接触的步骤。
11.组合物，其包含：
(a)大约0.25至7wt％的多糖，所述多糖选自刺槐豆胶、他拉胶、普鲁兰多糖、β-燕麦葡聚糖，酸豆籽多糖Xilogel、落叶松阿拉伯半乳聚糖或它们的共混物；
(b)大约0.1-30wt％的防晒剂；以及
(e)化妆品可接受的载体。
12.如权利要求11所述的组合物，其中所述防晒剂是甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸乙基己酯、苯基苯并咪唑磺酸、对甲氧基肉桂酸乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、二苯甲酮-3、二氧化钛、氧化锌、对氨基苯甲酸、辛基二甲基-PABA、对甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯、二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、二苯甲酮-4、三乙醇胺水杨酸酯、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、甲酚曲唑三硅氧烷、辛基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、聚硅氧烷-15、异戊烯基-4-甲氧基肉桂酸酯、氰双苯丙烯酸辛酯或它们的混合物。
13.如权利要求11或12所述的组合物，其中所述防晒剂是甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸乙基己酯、苯基苯并咪唑磺酸、对甲氧基肉桂酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或它们的混合物。
14.如权利要求11-13中任一项所述的组合物，其中，与不存在大约0.25-7wt％的选自D-葡萄糖的水溶性非离子聚合物、水溶性非离子型枝化杂多糖或它们的共混物的多糖的相同的组合物相比，所述组合物在使用时赋予改进的SPF和UVA-PF。
15.保护皮肤防晒的方法，其包含使皮肤与权利要求11-14中任一项所述的组合物接触的步骤。
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