CN107075329B - 用于增粘压敏粘合剂的低聚喹啉化合物 - Google Patents

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Abstract

本文描述了一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物包含：(a)(甲基)丙烯酰聚合物；和(b)每100份的(甲基)丙烯酰聚合物大于1份的增粘剂，其中该增粘剂包含取代的低聚喹啉。

Description

用于增粘压敏粘合剂的低聚喹啉化合物
技术领域
公开了用于增粘(甲基)丙烯酰粘合剂的取代的低聚喹诺酮化合物。
发明内容
存在识别可用于(甲基)丙烯酰粘合剂体系中的新型增粘剂的期望。
在一个方面，提供一种粘合剂组合物，其包含：
(a)(甲基)丙烯酰聚合物；和
(b)每100份的(甲基)丙烯酰聚合物大于1份的增粘剂，其中增粘剂包含取代的低聚喹啉。
在一个方面，提供了一种包含粘合剂组合物的制品，所述粘合剂组合物包含：
(a)(甲基)丙烯酰聚合物；和
(b)每100份的(甲基)丙烯酰聚合物大于1份的增粘剂，其中增粘剂包含取代的低聚喹啉。
在另一个方面，提供了一种制备制品的方法，该方法包括(i)提供粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：
(a)(甲基)丙烯酰聚合物；和
(b)每100份的(甲基)丙烯酰聚合物大于1份的增粘剂，其中增粘剂包含取代的低聚喹啉；以及
(ii)将粘合剂组合物施用到基底上；
以上发明内容并非旨在描述每个实施方案。在下面的实施方式中也列出了本发明的一个或多个实施方案的细节。根据本说明书和权利要求书，其它特征、目标和优点将显而易见。
具体实施方式
如本文所用，术语
“一个”、“一种”、“该”和“所述”可互换使用并意指一个或多个/一种或多种；
“和/或”用于表示所说明的一种或两种情况均可能发生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)；
术语前面的“(甲基)”意指术语可包含或可不包含甲基基团。例如，“(甲基)丙烯酸酯”是指含有丙烯酸酯(CH2＝CHC(O)O-)或甲基丙烯酸酯(CH2＝CCH3C(O)O-)结构或它们的组合的化合物。
本文所用的“(甲基)丙烯酰”包括(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺两者。
“Tg”是指聚合物的玻璃化转变温度。
而且，在本文中，由端点表述的范围包括该范围内所包含的所有数值(例如，1至10包括1.4、1.9、2.33、5.75、9.98等)。
另外，在本文中，表述“至少一个”包括一个及大于一的所有数字(例如，至少2、至少4、至少6、至少8、至少10、至少25、至少50、至少100等)。
增粘剂为有机化合物，其被加入粘合剂中以增加粘合剂的粘性或粘度。用于压敏粘合剂的增粘树脂一般可被分类为萜烯/改性的萜烯、烃类(脂族、芳族以及它们的混合物)、或松香酯(衍生自木材、松香、或妥尔油)。通常，加入增粘剂以增加粘合剂对给定基底的粘附强度(剥离力)。在一些情况下，剥离力的增加伴有内聚强度(剪切)的同时降低。
本公开涉及用于压敏粘合剂中的新型增粘剂，即取代的低聚喹啉。
取代的低聚喹啉
本文所公开的新型增粘剂为取代的低聚喹啉，其在本文是指包含以下单元的低聚物：
R独立地选自H、卤素、或有机基团(即，具有除碳和氢之外的任选元素的烃基团，所述任选元素诸如氧、氮、硫、硅和卤素)。
在一个实施方案中，取代的低聚喹啉是部分氢化的。
R不受具体限制，只要取代的低聚喹啉起到如本文所公开的增粘剂的作用即可。在一个实施方案中，R为脂族基团(即，饱和或不饱和的直链或支链烃基团)、环状基团、或它们的组合(例如，烷芳基和芳烷基基团)，其任选地包含至少一个链中杂原子(诸如O、N或S)或被至少一个卤素取代。
在一个实施方案中，有机基团为烷基基团，所述烷基基团任选地包含至少一个链中O、N或S原子，并且/或任选地包含卤素。烷基基团可为直链、支链、和/或环状的。在一个实施方案中，有机基团为芳基基团，所述芳基基团任选地包含至少一个链中O、N或S原子，并且/或任选地包含卤素。烷基基团可为直链、支链、和/或环状的。在一个实施方案中，有机基团为具有一个或多个碳-碳双键的烯基基团，所述烯基基团任选地包含至少一个链中O、N或S原子，并且/或任选地包含卤素。烯基基团可为直链或支链的。在一个实施方案中，有机基团为芳基基团，其是指为芳族并且任选地为碳环的一价基团。芳基具有至少一个芳族环，所述芳族环任选地包含至少一个链中O、N或S原子，并且/或任选地包含卤素。任何附加的环可为不饱和的、部分饱和的、饱和的、或芳族的。任选地，芳环可以具有稠合至芳环的一个或多个附加的碳环。在一个实施方案中，有机基团为烷基、烯基、或芳基基团的组合，诸如芳烷基或烷芳基基团。
低聚物包含至少3、4、6、或甚至10个二羟基喹啉单元且少于100或甚至50个二羟基喹啉单元。示例性取代的低聚喹啉包括下式的那些
其中R表示附接点。此类取代的低聚喹啉可以商品名“AGERITE”购自康涅狄格州诺沃克的范德比尔特化工有限责任公司(Vanderbilt Chemicals,LLC,Norwalk,CT)，其作为用于天然和合成橡胶的胺抗氧化剂出售，据说能够在苛刻的条件下延迟氧化和热劣化。在本申请中，已令人惊奇地发现，当以每100份(甲基)丙烯酰聚合物大于1、2、3、4、5、6、8、或甚至10份的含量使用取代的低聚喹啉时，可以观察到改善的粘附和剥离力。在一个实施方案中，使用每100份(甲基)丙烯酰聚合物少于100、75、50或甚至45份的取代的低聚喹啉。
在一个实施方案中，取代的低聚喹啉可具有至少500、600、或甚至700克/摩尔(g/mol)且不超过2000g/mol的分子量。
在一个实施方案中，取代的低聚喹啉具有至少70℃且不超过140℃、80℃至110℃、或甚至110℃至140℃的软化点。
在一个实施方案中，取代的低聚喹啉具有由范克里弗伦溶解度参数的极性分布(van Krevelen,D.W.；聚合物的性能：它们的评估及与化学结构的关联(Properties ofPolymers:Their Estimation and Correlation with Chemical Structure)，第2版，Elseveir,Amsterdam，1976年)所限定的0.7至2或甚至0.8至1.2的极性。
在一个实施方案中，取代的低聚喹啉具有如使用上文所述的方法由van Krevelen的溶解度参数的分散性分布所确定的20至30、或甚至20至24的分散性。
(甲基)丙烯酰聚合物
本公开的粘合剂包含(甲基)丙烯酰聚合物。(甲基)丙烯酰聚合物衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，所述单体衍生自含有1至22个碳原子并且优选4至14个碳原子的平均值的(例如，非叔)醇。
单体的示例包括丙烯酸的酯或甲基丙烯酸与非叔醇的酯，该非叔醇为诸如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-己醇、2-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、异辛醇、2-乙基-1-己醇、1-癸醇、2-丙基庚醇、1-十二烷醇、1-十三烷醇、1-十四烷醇等等。
在一个实施方案中，当粘合剂发生反应以形成均聚物时，该粘合剂包含具有不大于10℃的Tg的一种或多种低Tg(甲基)丙烯酸酯单体。在一些实施方案中，当低Tg单体发生反应以形成均聚物时，该低Tg单体具有不大于0℃、不大于-5℃、或不大于-10℃的Tg。这些均聚物的Tg常常大于或等于-80℃、大于或等于-70℃、大于或等于-60℃、或大于或等于-50℃。这些均聚物的Tg可例如在-80℃至20℃、-70℃至10℃、-60℃至0℃、或-60℃至-10℃的范围内。
低Tg单体可具有下式
H2C＝CR1C(O)OR8
其中R1为H或甲基，并且R8为具有1至22个碳的烷基或具有2至20个碳和1至6个选自氧或氮的杂原子的杂烷基。烷基或杂烷基基团可为直链的、支链的、环状的、或它们的组合。
示例性低Tg单体包括例如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、2-甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯和丙烯酸十二烷基酯。
低Tg杂烷基丙烯酸酯单体包括但不限于丙烯酸2-甲氧基乙酯和丙烯酸2-乙氧基乙酯。
在一些实施方案中，(甲基)丙烯酰聚合物包含具有带6至20个碳原子的烷基基团的低Tg单体。在一些实施方案中，低Tg单体具有带6至12个碳原子的烷基基团。示例性单体包括但不限于甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-辛基甲酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸月桂酯。同样，一些杂烷基甲基丙烯酸酯也可使用，诸如甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯。
在一些实施方案中，(甲基)丙烯酰聚合物为均聚物。在其它实施方案中，(甲基)丙烯酰聚合物为共聚物(衍生自至少2种不同的单体)。
在一些实施方案中，(甲基)丙烯酰聚合物包含具有大于10℃并且通常为至少15℃、20℃、或25℃并且优选至少50℃的Tg的高Tg单体。
高Tg单体可具有下式
H2C＝CR1C(O)XR8
其中R1为H或甲基，并且R8为具有1至22个碳的烷基或具有2至20个碳和1至6个选自氧或氮的杂原子的杂烷基，X为O或氮。烷基或杂烷基基团可为直链的、支链的、环状的、或它们的组合。
合适的高Tg单体包括例如丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸苄酯、3,3,5三甲基环己基丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酸丙酯或组合。
当压敏粘合剂包含高Tg单体时，粘合剂可包含至少1、3、5、10、15、20至30重量份的此类高Tg单体。然而，在一个实施方案中，没有高Tg单体包含于粘合剂中。这在本公开中可能尤其如此，其中取代的低聚喹啉也可用于增强粘附，从而减弱对高Tg单体的需要。
基于100重量份的总单体或聚合单元，烷基(甲基)丙烯酰单体通常以至少85、86、87、88、89或90，至多达95、96、97、98、或99重量份的量存在于(甲基)丙烯酰聚合物中。
(甲基)丙烯酰聚合物可任选地包含酸官能单体(高Tg单体的子组)，其中酸官能团可为酸本身，诸如羧酸，或者一部分可为其盐，诸如碱金属羧酸盐。可用的酸官能单体包括但不限于选自下列的那些：烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和磺酸、烯键式不饱和膦酸、以及它们的混合物。此类化合物的示例包括选自下列的那些：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、油酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、甲基丙烯酸2-磺乙酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸、以及它们的混合物。
由于它们的可得性，酸官能单体一般选自烯键式不饱和羧酸，即(甲基)丙烯酸。当需要甚至更强的酸时，酸性单体包括烯键式不饱和磺酸和烯键式不饱和膦酸。在一些实施方案中，基于100重量份的总单体或聚合单元，酸官能单体通常以0.5重量份至15重量份，优选0.5重量份至10重量份的量使用。
(甲基)丙烯酰共聚物可任选地包含其它单体，诸如非酸官能极性单体。合适的极性单体的代表性示例包括但不限于(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酰胺、单N-烷基或双N-烷基取代的丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、二甲基氨乙基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸聚(烷氧基烷基)酯(包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯)、烷基乙烯基醚(包括乙烯基甲基醚)、以及它们的混合物。优选的极性单体包括选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯和N-乙烯基吡咯烷酮的那些。
当使用时，可用于(甲基)丙烯酸酯聚合物的乙烯基单体包括乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)、苯乙烯、取代的苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯)、乙烯基卤化物、以及它们的混合物。如本文所用，乙烯基单体不包括酸官能单体、丙烯酸酯单体和极性单体。基于100重量份的总单体或聚合单元，此类乙烯基单体通常以0重量份至30重量份，优选0重量份至20重量份的量使用。
在一个实施方案中，交联单体可结合到聚合物中用于在后续交联中使用。此类交联单体包括例如三甲氧基甲硅烷基丙基2-甲基丙-2-烯酯、丙烯酰氧基苯甲酮(ABP)、丙烯酰氧基乙氧基苯甲酮(AEBP)、对丙烯酰氧基苯甲酮、对丙烯酰氧基乙氧基苯甲酮、对-N-(甲基丙烯酰氧基乙基)-氨基甲酰基乙氧基苯甲酮、对丙烯酰氧基苯乙酮、邻丙烯酰胺基苯乙酮、丙烯酸化蒽醌等等。
可使用本领域中已知的技术来合成上文所述的单体。聚合可为溶液基聚合或者可为无溶剂的(使用少于1重量％的液体溶剂)。可使用引发剂，诸如光引发剂，以引发聚合。在一个实施方案中，可在(甲基)丙烯酰聚合物的聚合期间使用链转移剂以控制粘合剂的分子量和/或所得的性能。链转移剂是调控自由基聚合反应的物质，并且通常在本领域中是已知的。合适的链转移剂包括卤代烃诸如四溴化碳；硫化合物诸如月桂基硫醇、丁硫醇、乙硫醇、硫基乙酸异辛酯(IOTG)、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基丙酸2-乙基己酯、2-巯基咪唑和2-巯基乙醚以及它们的混合物；或助溶剂，诸如醇、芳族、或酮。
粘合剂组合物
聚合的(甲基)丙烯酰聚合物可与二羟基喹啉混合以形成粘合剂组合物。除上文所述的取代的低聚喹啉之外，可将传统的玻璃化转变温度调节剂诸如本领域中已知的一种或多种增粘剂、一种或多种增塑剂、或它们的组合加入(甲基)丙烯酰聚合物中以增强组合物的粘附性能。使用增塑剂和增粘剂来调节玻璃化转变温度和/或调节组合物的弹性模量以改善组合物对基底的粘合性。可使用本领域的技术人员已知的增塑剂和增粘剂。
合适增塑剂的示例包括：烃油(例如，芳族、石蜡、或环烷的那些)、烃树脂、聚萜烯、松香酯、邻苯二甲酸酯(例如，对苯二甲酸酯)、磷酸酯、二元酸酯、脂肪酸酯、聚醚(例如，烷基苯基醚)、环氧树脂、癸二酸酯、己二酸酯、柠檬酸酯、1,2,4-苯三酸酯、二苯甲酸酯、或它们的组合。增塑剂可以任何合适的量存在于组合物中，诸如例如基于100重量份的(甲基)丙烯酰聚合物，至多达约50重量份、70重量份、或甚至至多达约100重量份的量。
合适增粘剂的示例包括松香及其衍生物(例如，松香酯)；多萜和芳族改性的多萜树脂；香豆酮-茚树脂；烃树脂例如α-蒎烯基树脂、β-蒎烯基树脂、柠檬烯基树脂、脂族烃基树脂、芳族改性的烃基树脂、或它们的组合。通常，非氢化增粘剂树脂是更多彩的，但耐用性(即抗寒耐热性)较差。还可使用(部分或完全)氢化的增粘剂。氢化增粘剂的示例包括例如：氢化松香酯、氢化酸、氢化芳香烃树脂、氢化芳香族改性的烃基树脂、氢化脂族烃基树脂、或它们的组合。合成增粘剂的示例包括：酚醛树脂、萜烯酚醛树脂、聚叔丁基苯乙烯、丙烯酸树脂、或它们的组合。
可使用任何合适量的第二增粘剂。在一些实施方案中，基于100重量份的粘合剂共聚物，第二增粘剂可以大于约40重量份的量存在于组合物中。任选地，基于(甲基)丙烯酰聚合物的重量，第二增粘剂可以约5重量份至约400重量份、5重量份至约200重量份、5重量份至约140重量份或者甚至5重量份至约40重量份的量存在。
在一些实施方案中，可选择性地将第二增粘剂与取代的低聚喹啉组合以改善组合物的性能。
在一个实施方案中，可加入交联剂以使(甲基)丙烯酰聚合物交联。交联剂包括物理交联剂和化学交联剂两者。示例性交联剂包括：苯甲酮、过氧化物、或具有至少两种氮丙啶的化合物、或引发剂诸如光引发剂。交联可热引发或通过暴露于辐射(例如γ、电子束、或UV)来引发。交联剂可以任何合适的量存在于本公开的组合物中，诸如例如，基于100重量份的总组合物，至多达约5重量份的量。
其它任选的添加剂包括例如，稳定剂(例如，抗氧化剂或UV-稳定剂)、缓蚀剂、颜料、染料、药剂、增稠剂(例如，聚酰胺)，或它们的组合。这些添加剂的使用是本领域技术人员所熟知的。基于总气溶胶混合物的重量，添加剂可以0.5重量％至5重量％的量存在。某些添加剂可具有较低的重量百分比，例如，可以加入小于0.05重量％或甚至小于0.005重量％的颜料。
优选的抗氧化剂包括酚、亚磷酸酯、硫酯、胺、聚合物型受阻酚、4-乙基酚的共聚物、二环戊二烯和丁烯的反应产物，或它们的组合。附加的示例包括苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、苯基-β-萘撑、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)、以商品名“CIBA IRGANOX 1010”由纽约州塔里敦的汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Corp.,Tarrytown,NY)出售的酚醛基抗氧化剂、或它们的组合。
UV-稳定剂(诸如UV-吸收剂)为可干预光致劣化的物理和化学过程的化学化合物。示例性UV-吸收剂包括：苯并三唑化合物、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、或它们的组合。其它示例性苯并三唑包括：2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、或它们的组合。附加的示例性UV-吸收剂包括2(-4,6-二苯基-1-3,5-三嗪-2-基)-5-六烷氧基-酚和购自汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Corp.)，以商品名“CIBA TINUVIN 1577”和“CIBA TINUVIN900”出售的那些。另外，UV-吸收剂可结合受阻胺光稳定剂(HALS)和/或抗氧化剂使用。示例性HALS包括可购自汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Corp.)，以商品名“CIBA CHIMASSORB 944”和“CIBA TINUVIN123”出售的那些。
缓蚀剂是可干扰所述组合物与其周围金属(例如，储存桶或储罐)发生化学反应的化合物。示例性腐蚀抑制剂包括：磺酸盐、吗啉、苯并三唑、各种胺、苯甲酸钠、亚硝酸钠、亚硝酸季铵盐、铝硅酸钙、四硼酸钠、亚硝酸铵、乙炔衍生物、钼酸钠、甲酰胺、或它们的组合，以及本领域中那些技术人员熟知的其它化合物，诸如公开于Ernest W.Flick的“腐蚀抑制剂，工业指南(Corrosion Inhibitors,An Industrial Guide)”第2版中的那些，纽约帕克里奇的诺伊斯出版物(Noyes Publications,Park Ridge,NJ)，1993年。
在一个实施方案中，粘合剂组合物包含溶剂。溶剂用于溶解或分散包含(甲基)丙烯酰聚合物的组合物。(甲基)丙烯酰聚合物可以是在溶剂中可溶的或在溶剂中不可溶的。玻璃化转变温度调节剂可以是在溶剂中可溶的或者在溶剂中不可溶的。添加剂可以是在溶剂中可溶的或者在溶剂中不可溶的。本申请中，“可溶的”表示目视观察时，溶液是基本均一、澄清或乳白色的溶液，其中没有明显的颗粒或凝胶形成物。“可溶的”可通过例如在整个离心管中不造成组合物相分离或变化，或者随陈化不发生相分离的离心观察到。
在一个实施方案中，溶剂的重量占组合物和溶剂混合重量的小于90％、小于85％、小于75％、小于65％或甚至小于55％。
示例性溶剂包括：醋酸酯、卤化溶剂、脂肪族、脂环族、芳族、醇类、酯、水、酮、或它们的组合。示例包括：乙酸甲酯、丙酮、乙醇、双丙酮醇、甲苯、环己烷、己烷、戊烷、或它们的组合。
组合物通常可通过将(甲基)丙烯酰聚合物、交联剂(如果需要的话)、取代的低聚喹啉和任何辅助剂在常规的加工设备中混合来制备。这可以在溶剂或无溶剂环境中进行。可将所需量的配混成分和其它常规辅助剂或成分加入组合物中，并通过使用任何常规混合装置如挤出机、静态搅拌器、密炼机(如，Banbury密炼机)、双辊式开炼机或任何其它便利的混合装置将它们进行紧密掺合或配混。在混合过程中通常将混合物的温度保持在安全地低于组合物的交联温度。在混合过程中，通常需要使组分和辅助剂均匀分布。
在本公开的一个实施方案中，可在溶剂或无溶剂环境中处理粘合剂组合物(诸如通过涂覆或模塑)。例如，组合物可在不存在溶剂的情况下涂覆，或者可在存在溶剂的情况下涂覆。可以移除溶剂，例如通过热蒸发移除。另外，可根据应用调节组合物中溶剂的量，以便获得所需的组合物粘度。例如，可调节粘度以获得期望的流量。
可以通过常规的涂覆技术容易地将根据本发明制备的组合物涂覆到合适的柔性或背衬材料上，以产生根据本公开的粘合剂涂覆的片状材料。柔性背衬材料可以是常用作条带背衬的任何材料或任何其它柔性材料。可用于本发明粘合剂组合物的用作常规条带背衬的柔性背衬材料的典型示例包括由纸，塑料膜例如聚丙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚酯(如聚对苯二甲酸乙二醇酯)、醋酸纤维素和乙基纤维素制成的那些。
背衬也可以由织物制成，例如，由诸如棉、尼龙、人造纤维、玻璃、陶瓷材料等合成或天然材料的线加工而成的织造织物，或者非织造织物，诸如天然或合成纤维或它们的混合物的气流纤网。背衬也可以由金属、金属化聚合物膜或陶瓷片状材料形成。经涂覆的片状材料可采用通常已知能够与PSA组合物一起使用的任何制品形式，例如标签、条带、指示牌、封面、标记标志等等。
通常对这些经涂覆的纸张或热塑性膜进行硅化处理或其它处理，以改善脱离特性。背衬或衬垫的一面或两面都可具有此类脱离特性。一般来讲，背衬或基底材料的厚度为约50μm(微米)至约155μm，但不排除使用更厚和更薄的背衬或基底材料。
可用本领域中已知的多种常规涂布技术中的任一种来涂覆本发明的粘合剂组合物，如辊涂、喷涂、刮涂、挤出、模具涂覆等等。具体地，粘合剂组合物可以是溶剂涂覆的或热熔融涂覆的，以避免涂覆操作中挥发物的逸出。
实施例
以下实施例进一步说明了本公开的优点和实施方案，但是这些实施例中所提到的具体材料及其量以及其它条件和细节均不应被解释为是对本发明的不当限制。除非另外指明，否则在这些实施例中，所有百分比、比例和比率均按重量计。
除非另外指出或是显而易见的，否则所有材料可例如从威斯康星州密尔沃基的西格玛奥德里奇化学公司(Sigma-Aldrich Chemical Company,Milwaukee,WI)商购获得或是本领域技术人员已知的。
下述实施例中使用这些缩写：g＝克，ipm＝英寸/分钟，hr＝小时，kg＝千克，min＝分钟，mol＝摩尔；cm＝厘米，mm＝毫米，ml＝毫升，L＝升，psi＝压力/平方英寸，MPa＝兆帕，oz＝盎司并且wt＝重量。
材料表
PSA A
PSA A可如下制备：将203.5g丙烯酸2-乙基己酯单体、8.5g丙烯酸单体和188.0g乙酸乙酯置于玻璃瓶中。引发剂，将0.424g引发剂1加入玻璃瓶中并溶解。以约1L/min的速率将氮吹入溶液中并持续2min。然后将瓶密封并在55℃下置于旋转的水浴中并持续48hr。从水浴中取出玻璃瓶并使其冷却。然后，加入89g乙酸乙酯和475g庚烷以稀释混合物。加入1.06g抗氧化剂并且将溶液混合，直至粉末溶解并且溶液粘度均匀。
PSA B
PSA B可如下制备：将6.0g丙烯酰胺和49.5g乙酸乙酯置于玻璃瓶中并混合，以在加入144.4丙烯酸异辛酯之前溶解丙烯酰胺。将引发剂2(0.260g)加入玻璃瓶中并溶解。以约1L/min的速率将氮吹入溶液中并持续2min。然后将瓶密封并在60℃下置于旋转的水浴中并持续24hr。从水浴中取出玻璃瓶并使其冷却。然后，将250.0g庚烷加入以稀释混合物。加入0.79g抗氧化剂并且将溶液混合，直至粉末溶解并且溶液粘度均匀。
PSA C
PSA C可如下制备：将77.1g丙烯酸2-乙基己酯、7.2g丙烯酸、76.3g丙烯酸丁酯、197.0g乙酸乙酯和36.1g甲苯置于玻璃瓶中。引发剂，将0.128g引发剂3加入玻璃瓶中并溶解。以约1L/min的速率将氮吹入溶液中并持续2min。然后将瓶密封并在60℃下置于旋转的水浴中并持续24hr。从水浴中取出玻璃瓶并使其冷却。然后，加入135g乙酸乙酯以稀释混合物合，并且将溶液混直至粘度均匀。
基底
基底1：玻璃板，购自俄亥俄州费尔菲尔德的化学器械公司(ChemInstruments,Inc.,Fairfield,OH)
基底2：具有明亮的退火面漆的304不锈钢，购自化学器械(ChemInstruments)
基底3：低密度聚乙烯(LDPE)，购自塑料国际公司(Plastics International)
基底4：聚烯烃
基底5：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，购自南卡罗莱纳州格里尔的三菱聚酯膜公司(Mitsubishi Polyester Film,Inc.,Greer,SC)
在施用粘合剂之前，将基底1和2用二丙酮醇清洁一次并用庚烷清洁3次。在使用之前不清洁基底3和4，并且在使用表面之后丢弃。
压敏粘合剂条带的制备
向如上文所述的PSA溶液中加入如相应实施例中所指示的各种类型和量的增粘剂。在玻璃罐中制备样品，然后将玻璃罐置于辊上，直至添加剂溶解且样品看起来均一。
然后将所得溶液涂覆在得自南卡罗莱纳州格里尔的三菱聚酯膜公司(MitsubishiPolyester Film,Inc.,Greer,SC)的2密耳(约50微米)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上至1.0(+/-0.2)密耳的目标干燥厚度。将涂层在65℃的Despatch烘箱中干燥10min。然后将样品在剪切和剥离强度测试之前在72℉(22℃)/50％相对湿度下调理至少4小时。
测试方法：
剥离力：剥离力强度在72℉(22℃)/50％相对湿度下进行。将样品条切下至规定的宽度(0.5英寸(12.7mm)或1.0英寸(25mm)宽)乘以大约6英寸(152mm)长。将测试面板直接置于马萨诸塞州阿卡德的艾玛氏有限公司(IMASS Inc.,Accord,MA)的IMASS滑动/剥离测试机中。将样品条附接到指定基底的边缘，其中粘合剂侧接触基底并且用4.5lb辊将样品轧下一次。以180度以指定的剥离速率(每分钟12或90英寸)测量剥离力(没有停留时间)。以12ipm的剥离速率报告的数值为取自两个独立测试条的5-6次测量的平均值。以90ipm的剥离速率报告的那些为各自取自不同测试条的3次测量的平均值。
剪切：静态剪切在72℉(22℃)/50％相对湿度下进行。将样品切成0.5英寸(12.7mm)宽乘以大约6英寸(152mm)长的条。在所述带的一端制备套环以保持指定重量。使用套环的相对端将条附接到规定基底的边缘，其中粘合剂侧接触基底。精确并无气泡附接所述带，以便获得0.5英寸2(323mm2)的粘结面积。以～3英寸(76.2mm)的轧制行程使4.5磅(2千克)辊经过样品四次(每个方向经过2次)，并且所有四次经过在6–8秒内完成，以获得粘合剂和基底表面之间的紧密接触。将测试面板直接(没有停歇)置于测试设备的剪切台中(测试板保持在2°下)，并且将1kg的指定负载置于样品的套环中。启动计时器。测试在破坏时停止，并且测试结果以分钟表示。引述的静态剪切值为两次剪切测量的平均值。
实验1
将各种类型和量的增粘剂加入如下表1中所示的PSA A和PSA B中。连同不锈钢上的剪切一起测量不锈钢、玻璃和LDPE上的剥离力。结果示于表1中。
表1
(s)震动剥离
实施例2：向PSA A中加入作为每100份的PSA A固体的份数的各种量的TACK 1。将样品在辊上混合过夜，以产生均匀外观的溶液，然后将该溶液涂覆并干燥。制备如上文所述的压敏粘合剂条带，并且测试不锈钢上的剥离力并测量PET和不锈钢上的剪切。结果示于表2中。
表2
NT-未测试
实施例3：向PSA C中加入以每100份PSA C固体的份数显示的各种量的TACK 1。制备如上文所述的压敏粘合剂条带并连同不锈钢上的剪切一起在不锈钢、玻璃和LDPE上测试剥离力。结果示于表3中。
表3
实施例4：向100份的PSA固体中加入各种量的TACK 1或TACK 2，或者不加入增粘剂。制备如上文所述的压敏粘合剂条带并连同不锈钢上的剪切一起在不锈钢和玻璃上测试剥离力。结果示于表4中。
表4
*指示粘合剂从PET背衬脱落并留在不锈钢或玻璃上
实施例5：取代的低聚喹啉可氢键合，并且已知氢键合改善了含丙烯酰的粘合剂的剪切性能。因此，检查具有氢键合能力的其它添加剂。下表5中示出了各种样品的组合物。对于包含PSA A的样品，将包含23.4％固体的70g的PSA A与示于表5中的添加剂混合，并且记录混合后的外观。对于包含PSA B的样品，将包含22.0％固体的70g的PSA B与示于表5中的添加剂混合。还示于表5中的是所得溶液是否是可涂覆的，从而表示溶液不含承载器并且具有足够的粘度以使得能够散布。以指定的量加入甲醇(MeOH)和/或甲苯以调节粘度和/或使添加剂在PSA中分散。
表5
将来自表5的样品如上文压敏粘合剂条带的制备中所述涂覆到PET上，并且对不锈钢、聚烯烃和玻璃上的剥离力连同不锈钢上的剪切一起进行测试。结果示于表6中。
表6
nt-未测试，(s)震动剥离，(d)由于高剪切而不连续的研究
在不脱离本发明的范围和实质下，本发明的可预知的变型和更改对于本领域中那些技术人员来说将显而易见。本发明不应受限于本申请中为了示例性目的所示出的实施方案。

Claims (10)

1.取代的低聚喹啉在压敏粘合剂组合物中用作增粘剂的用途，所述粘合剂组合物包含：
(a)(甲基)丙烯酰聚合物；和
(b)每100重量份的所述(甲基)丙烯酰聚合物大于1重量份的所述取代的低聚喹啉。
2.根据权利要求1所述的用途，其中所述取代的低聚喹啉具有至少70℃的软化点。
3.根据权利要求1所述的用途，所述粘合剂组合物包含每100重量份的所述(甲基)丙烯酰聚合物大于10重量份且少于30重量份的增粘剂。
4.根据权利要求1所述的用途，其中所述(甲基)丙烯酰聚合物衍生自极性单体，所述极性单体选自丙烯酸、丙烯酰胺、或它们的组合中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的用途，其中所述(甲基)丙烯酰聚合物衍生自交联单体。
6.根据权利要求1所述的用途，其中所述组合物包含第二增粘剂。
7.根据权利要求1所述的用途，其中所述组合物不含第二增粘剂。
8.一种制备粘合剂制品的方法，所述方法包括：
(i)将(甲基)丙烯酰聚合物与每100重量份的所述(甲基)丙烯酰聚合物大于1重量份的增粘剂混合以形成粘合剂组合物，其中所述增粘剂包含取代的低聚喹啉；以及
(ii)将所述粘合剂组合物施用到基底上。
9.根据权利要求8所述的方法，其中将所述粘合剂组合物溶液涂覆到所述基底上。
10.根据权利要求8所述的方法，其中将所述粘合剂组合物热熔融涂覆到所述基底上。
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