CN107074901B - 烷基葡糖苷和烷基木糖苷的混合物、其制备和用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含化合物(A)的混合物的混合物，所述混合物包含根据通式(I)的化合物的混合物，其中R¹是线性或支化的C₁‑C₄烷基或氢，R²是‑CH₂CH₂R¹，各G¹是葡萄糖或木糖，其中70‑95摩尔％是葡萄糖，5‑30摩尔％是木糖，x的平均值是1.1‑4。

Description

烷基葡糖苷和烷基木糖苷的混合物、其制备和用途

本发明涉及包含化合物(A)的混合物的混合物，所述混合物包含根据通式(I)的化合物的混合物，

其中

R¹是线性或支化的C₁-C₄烷基或氢，

R²是-CH₂CH₂R¹，

各G¹是葡萄糖或木糖，其中60-95摩尔％是葡萄糖，5-30摩尔％是木糖，和

x的平均值是1.1-4。

此外，本发明涉及用于制造本发明混合物的方法、包含至少一种本发明混合物的水溶液和本发明混合物的用途。

当用含水配制剂清洁表面如硬表面或纤维时，必须解决数个问题。一个任务是使认为要移除的污垢溶解并使其留在含水介质中。另一个任务是允许含水介质与待清洁的表面接触。该硬表面清洁的一个具体目的可为脱脂。就本发明而言所用的脱脂是指由相应表面移除固体和/或液体疏水材料。该固体或液体疏水材料可包含其他不希望的物质如颜料，特别是黑色颜料如烟灰。

熟知如WO 94/21655中所述的一些烷基多葡糖苷(“APG”)用于使涂漆或未涂漆的金属表面脱脂。然而，当尝试将2-正丙基庚基葡糖苷施用到待洗物时，已发现润湿行为仅为不令人满意的。此外，发泡行为由于它们中的许多在搅动时快速产生大量泡沫而仍可改进。

因此，本发明目的是提供一种显现出优异的润湿和发泡行为的表面活性剂。此外，其目的是提供一种制备显现出优异的润湿和发泡行为的化合物的方法。此外，其目的是提供一种施加优异的润湿和发泡行为的化合物的使用方法。

因此，发现在开头定义的化合物的混合物，它们也称为本发明混合物。本发明混合物包含化合物(A)的混合物，所述混合物包含根据通式(I)的化合物的混合物

其中

R¹是线性或支化的C₁-C₄烷基或氢，优选线性或支化的C₂-C₄烷基，

R²是-CH₂CH₂R¹，

各G¹是葡萄糖或木糖，其中70-95摩尔％是葡萄糖，5-30摩尔％是木糖，和

x的平均值是1.1-4。

具体地，在式(I)中

各变量定义如下：

R¹是氢或者线性或支化的C₁-C₄烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基，优选R¹是线性的，甚至更优选R¹选自乙基和正丙基。

R²是-CH₂CH₂R¹，R¹如上所定义，

各G¹是葡萄糖或木糖，其中70-95摩尔％的G¹是葡萄糖，5-30摩尔％的G¹是木糖。优选各G¹是葡萄糖或木糖，其中72.5-87.5摩尔％的G¹是葡萄糖，12.5-27.5摩尔％的G¹是木糖。

在单个分子中，每分子可以有例如仅一个G¹结构部分或至多15个G¹结构部分。在其中仅包含一个基团G¹的具体分子中，所述G¹是葡萄糖或木糖。在其中具有两个或更多个G¹基团的化合物(A)的混合物的具体分子中，这些G¹基团可以全部是葡萄糖或木糖或者葡萄糖和木糖的组合。

x的平均值是1.1-4，优选1.1-2，特别优选1.15-1.9。就本发明而言，x是指各混合物的平均值，且x无需是整数。在一个具体分子中，仅可存在完整的G¹基团。优选由高温气相色谱(HTLC)测定x。在具体分子中，x可以例如是1或2。

在具有2个或更多个G¹基团(其中G¹是葡萄糖)的单个式(I)分子中，单糖单元之间的糖苷键可在异头构型(α-；β-)上和/或在连接位置上，例如在1,2-位或1,3-位上以及优选在1,6-位或1,4-位上不同。

在本发明的一个实施方案中，葡萄糖可以包含相对于葡萄糖的总百分比0.1-0.5重量％的鼠李糖。

在本发明的一个实施方案中，木糖可以包含相对于木糖的总百分比0.1-0.5重量％的阿拉伯糖。

烷基多苷如混合物(A)是各种具有不同的相应糖聚合度的化合物的混合物。应理解在式(I)中，x为数均值，优选基于由高温气相色谱(HTGC)(例如400℃)根据K.Hill等，Alkyl Polyglycosides，VCH Weinheim，New York，Basel，Cambrigde，Tokyo，1997，特别是第28页及随后各页，或通过HPLC测定的糖分布而计算。在HPLC方法中，聚合度可以通过Flory方法测定。如果由HPLC和HTGC获得的值不同，则优选基于HTGC的值。

本发明混合物是非常好的表面活性剂且对硬表面清洁特别有用。特别地，它们解决上述问题。

在本发明的一个实施方案中，本发明混合物可具有10-1,000，优选50-800，更优选100-500的黑氏色数。

黑氏色数可根据DIN EN ISO 6271-1或6271-2测定。

在本发明的一个实施方案中，本发明混合物可具有0.1-8.0，优选0.5-5.0，更优选1.0-3.5的加德纳色数。

加德纳色数可根据DIN EN ISO 4630-1或4630-2测定。

黑氏和加德纳色数优选均基于15体积％的异丙醇水溶液测定。

在本发明的一个实施方案中，本发明混合物包含至少一种混合物(A)和至少一种它的异构体。所述混合物也称为本发明混合物。

异构体优选是指其中糖部分与本发明化合物的特定混合物中的G¹相同，但烷基不同，因此与CH₂CHR¹CH₂CHR¹异构的化合物。在一个实施方案中，本发明混合物包含一种化合物(A)和至少一种根据式(III)的化合物的混合物，

其中：

G¹和x与相应本发明化合物的相应变量相同，R¹是正丙基且R³选自-(CH₂)₂CH(CH₃)₂和-CH₂CH(CH₃)-CH₂CH₃及其组合。

优选地，根据通式(III)的化合物也是化合物的混合物。

在包含一种化合物(A)和通式(III)的化合物的本发明混合物中，相对于整个混合物，优选包含0.1-50重量％，更优选0.2-30重量％，甚至更优选1-10重量％的通式(III)的化合物，其余为化合物(A)的混合物。

在醇(CH₃)₂CH-(CH₂)₂-CH(异C₃H₇)-CH₂-OH的情况下的异构体的实例是CH₃-CH(CH₃)-(CH₂)₂-CH(异C₃H₇)-CH₂-OH。

本发明的另一方面涉及包含至少一种本发明混合物和至少一种选自烷氧基化脂肪醇和含羟基的非离子表面活性剂的非离子表面活性剂的混合物。烷氧基化脂肪醇的优选实例为n-C_mH_2m+1-O(AO)_z-H，其中m选自6-20的整数，AO不同或相同且选自氧化烯基团如-CH₂CH₂O-、-(CH₂)₃-O-、-(CH₂)₄-O-、-CH₂CH(CH₃)-O、-CH₂CH(C₂H₅)-O-，且z选自3-50，z为平均值(数均)。非离子表面活性剂的另一优选实例为含羟基的非离子表面活性剂，其又称为羟基混合醚(HME)如R⁴-CHOH-CH₂-(AO)_z-R⁵，其中R⁴和R⁵独立地选自n-C₂-C₂₀烷基且z和AO如上所定义。

本发明化合物和混合物对于清洁硬表面，特别是对于金属表面脱脂以及在待洗物护理中非常有用。如果作为含水配制剂施用，则它们显现出非常好的发泡行为和润湿行为。特别地，本发明化合物和本发明混合物在具体条件下显现出较少泡沫或至少较低速形成泡沫，且泡沫衰减快。可使其与硬水、无盐水，甚至与强碱如可用于机构或工业清洁中的NaOH一起施用。

本发明的另一方面为制备本发明化合物的方法，也称为本发明合成。

本发明化合物可如下合成。为了进行本发明合成，优选使葡萄糖和木糖或相应的二糖或多糖的混合物与式(II)的醇在催化剂存在下反应的混合物反应，

R¹CH₂-CH₂-CHR¹-CH₂-OH (II)

R¹如上所定义。

葡萄糖和木糖或相应的二糖或多糖的混合物在下文中也称为糖的混合物。然后，化合物(A)的混合物中葡萄糖和木糖的比例对应于糖混合物中葡萄糖和木糖的比例。

在本发明的一个实施方案中，本发明合成使用相应的单糖、二糖或多糖的糖的混合物作为原料而进行。例如，葡萄糖可以选自结晶葡萄糖、葡萄糖浆或来自葡萄糖浆与淀粉或纤维素的混合物。聚合葡萄糖和甚至二聚葡萄糖通常需要在通式(II)的醇转化前解聚。然而，优选使用葡萄糖的单糖作为原料之一，其为无水的或作为水合物，例如作为一水合物。用于产生木糖的原料可以例如是木材或半纤维素。

在本发明的另一实施方案中，糖(C+D)的混合物选自生物质转化过程(例如生物精炼过程)的糖，其中原料如木材、甘蔗渣、稻草、柳枝稷或其他通过水解断裂(解聚)转化成单糖如葡萄糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖或前述糖的混合物。

在本发明合成的一个实施方案中，选择的通式(II)的醇与所有糖的摩尔比为每摩尔单糖1.5-10摩尔醇，优选每摩尔单糖2.3-6摩尔醇，其中单糖、二糖或多糖的摩尔数基于相应G¹基团计算。

催化剂可选自酸性催化剂。优选酸性催化剂选自强无机酸，特别是硫酸，或有机酸如磺基琥珀酸或磺酸，如对甲苯磺酸。酸性催化剂的其他实例为酸性离子交换树脂。优选每摩尔糖使用0.0005-0.02摩尔的量的催化剂。

在一个实施方案中，本发明合成在90-125℃，优选92-110℃的温度下进行。

在本发明的一个实施方案中，本发明合成在2-15小时的时间内进行。

在进行本发明合成的过程中，优选移除在反应过程中形成的水，例如通过蒸除水。在本发明的一个实施方案中，在本发明合成的过程中形成的水借助迪安-斯达克榻分水器移除。所述后一个实施方案在其中通式(II)的醇与水形成低沸点共沸混合物的实施方案中特别优选。

在本发明的一个实施方案中，本发明合成在20毫巴至常压的压力下进行。

在另一实施方案中，在合成结束时，移除未反应的通式(II)的醇，例如通过将其蒸除。该移除可在用例如碱，如氢氧化钠或MgO中和酸性催化剂后开始。蒸除过量的醇的温度根据通式(II)的醇选择。在很多情况下，选择140-215℃的温度，以及1-500毫巴的压力。

在一个实施方案中，本发明方法额外地包括一个或多个纯化步骤。可能的纯化步骤可选自漂白，例如用过氧化物，如过氧化氢的漂白，在吸附剂如硅胶上过滤，以及用炭的处理。

在制造本发明混合物的其他方式中，化合物(A)和化合物(B)在没有水或优选在水存在下混合。

另一方面为制备本发明混合物的方法，也简称为本发明混合方法。本发明混合方法可通过使至少一种本发明混合物与至少一种它的异构体或至少一种选自烷氧基化脂肪醇和含羟基非离子表面活性剂的非离子表面活性剂(在本体中或优选作为含水配制剂)混合而进行。

本发明混合方法可通过使至少一种本发明混合物与至少一种它的异构体(作为水溶液)在室温下或者在升高的温度下，例如在25-60℃的温度下混合而进行。含水配制剂可选自水分散体和水溶液，其中优选水溶液。优选混合通过使至少一种包含本发明混合物的含水配制剂和至少一种包含相应本发明混合物的异构体的含水配制剂组合而进行。

在本发明的一个实施方案中，本发明混合方法通过使包含40-60重量％的本发明混合物的水溶液和至少一种包含55-75重量％的它的异构体的水溶液在20-80℃的温度下混合而进行。

本发明的另一方面为本发明混合物或本发明混合物在清洁硬表面或纤维中的用途。本发明的另一方面为一种通过使用本发明混合物清洁硬表面或纤维的方法，所述方法也称为本发明清洁方法。为了进行本发明清洁方法，可直接或优选作为含水配制剂使用任何本发明混合物。在该含水配制剂中，优选其包含35-80重量％的至少一种本发明混合物。

就本发明而言所用的硬表面定义为水不溶性，且优选为非溶胀性材料的表面。此外，就本发明而言所用的硬表面不溶于丙酮、石油溶剂(矿物质松节油)和乙醇。就本发明而言所用的硬表面优选也显现出对于手工破坏如指甲划伤的耐受性。优选它们具有3或更高的莫氏硬度。硬表面的实例为玻璃器皿、砖瓦、石头、陶瓷、搪瓷、混凝土、皮革、钢、其他金属如铁或铝，此外还有木材、塑料，特别是三聚氰胺树脂、聚乙烯、聚丙烯、PMMA、聚碳酸酯、聚酯如PET，此外还有聚苯乙烯和PVC，以及此外的硅(晶片)表面。本发明配制剂在用于清洁为至少部分结构化物体的硬表面时特别有利。就此而言，结构化物体是指具有例如凸或凹构件、缺口、沟槽、转角或类似于隆起物的提升的物体。

就本发明而言所用的纤维可为合成来源或天然来源。天然来源的纤维的实例为棉和木材。合成来源的纤维的实例为聚氨酯纤维如

或

聚酯纤维、聚酰胺纤维和玻璃棉。其他实例为生物聚合物纤维如粘胶，以及工业纤维如

纤维可为单根纤维或织物如针织物、织造物或非织造物的一部分。

为了进行本发明清洁方法，施用本发明配制剂。优选本发明配制剂在它们的实施方案中作为含水配制剂施用，其包含例如10-99.9重量％的水。本发明配制剂可为分散体、溶液、凝胶或固体块、乳液(包括微乳液)和泡沫，优选为溶液。它们可以高度稀释形式，如1:10-1:50使用。

为了进行本发明清洁方法，可使任何硬表面或纤维或纤维排列与本发明配制剂接触。

当使硬表面与本发明配制剂接触时，本发明配制剂可在环境温度下施用。在另一实施方案中，本发明配制剂可在升高的温度，如30-85℃下使用，例如通过使用具有30-85℃的温度的本发明配制剂，或将本发明配制剂施加到经预热(例如预热到30-85℃)的硬表面。

在一个实施方案中，可将本发明配制剂在常压下施加到硬表面。在另一实施方案中，可将本发明配制剂在压力下，例如借助高压清洁器或压力清洗器，施加到硬表面。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂的施用持续时间在纤维清洁的情况下可为1秒至24小时，优选30分钟至5小时，在硬表面清洁如地板清洁、厨房清洁或浴室清洁的情况下优选为1秒至1小时。

就本发明而言，硬表面清洁可包括移除重质污物、移除轻质污物和移除灰尘，甚至移除少量灰尘。

待移除的污物的实例不限于灰尘和污垢，还可为烟灰，烃如油、机油，此外还有来自食品、饮料、体液如血液或排泄物的残留物，此外还有复杂的天然混合物如油脂和复杂的合成混合物如包含油脂的漆、涂料和颜料。

硬表面与本发明配制剂的接触可进行一次或重复进行，例如进行两次或三次。

在进行硬表面或纤维或纤维排列与本发明配制剂的接触后，将移除包含污垢或灰尘的残留的本发明配制剂。该移除可通过由相应本发明配制剂移除现具有干净硬表面的物体进行，或反之亦然，且其可由一个或多个漂洗步骤辅助。

在进行本发明清洁方法后，可使现具有干净硬表面的物体或纤维或纤维排列干燥。可在室温下或在升高的温度，例如35-95℃下进行干燥。干燥可在干燥烘箱中，在转筒(尤其是就纤维和织物而言)中，或在具有室温或升高的温度如35-95℃的空气流中进行。另一选择为冷冻干燥。

通过进行本发明清洁方法，可非常好地清洁硬表面和纤维。特别地，可良好地清洁具有结构化硬表面的物体。

本发明的另一方面涉及包含至少一种本发明混合物的含水配制剂，该配制剂也称为本发明配制剂。本发明的配制剂可包含0.05-50重量％，优选0.1-15重量％，甚至更优选0.2-5重量％的至少一种本发明混合物。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可包含其他有机或无机材料。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可进一步包含至少一种副产物，其来源于化合物(A)或(B)的合成。

该副产物可以例如是来自本发明化合物的合成的原料如式(II)的醇。来自本发明化合物的合成的其他副产物的实例为单糖G¹的缩聚产物，例如G¹和多聚葡萄糖的混合缩聚产物。

本发明配制剂可为固体、液体或呈浆料形式。优选本发明配制剂选自液体和固体配制剂。在一个实施方案中，本发明配制剂为含水的，优选液体含水配制剂。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可基于相应配制剂的总和包含0.1-90重量％的水。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂具有0-14，优选3-11的pH值。pH值可根据硬表面的类型和具体应用选择。例如，对于浴室或卫生间清洁剂优选选择3-4的pH值。此外，对于餐具或地板清洁剂优选选择4-10的pH值。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含至少一种活性成分。活性成分可选自皂类、阴离子表面活性剂，如LAS(线性烷基苯磺酸盐)或链烷烃磺酸盐或FAS(脂肪醇硫酸盐)或FAES(脂肪醇醚硫酸盐)，此外还有酸类如磷酸、氨基磺酸、柠檬酸、乳酸、乙酸、其他有机和无机酸，此外还有有机溶剂如丁基乙二醇、正丁氧基丙醇，尤其是1-丁氧基-2-丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、乙醇、单乙醇胺和异丙醇。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含至少一种选自乙酸、柠檬酸和甲磺酸的有机酸。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含至少一种或多种选自与式(A)和(B)的化合物不同的非离子表面活性剂的活性成分。合适的非离子表面活性剂的实例为烷氧基化n-C₁₂-C₂₀脂肪醇，如n-C₁₀-C₂₀烷基(EO)_mOH(其中m为5-100)，此外还有氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，如聚EO-聚PO-聚EO(其中M_w为3,000-5,000g/mol，PO含量为20-50质量％)，此外还有烷基多苷，优选支化C₈-C₁₀烷基多苷，尤其是C₈-C₁₀烷基多苷(其中支化在相应C₈-C₁₀烷基的2-位上)。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可用作浴室清洁剂、厕所清洁剂、厨房清洁剂、马桶清洁剂、抽水马桶清洁剂、厕所除垢剂、通用家用清洁剂、通用家用清洁剂浓缩液、金属脱脂剂、通用家用喷雾清洁剂、手动餐具清洗剂、自动洗碗剂或地板清洁剂、手用清洁剂。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可包含至少一种生物杀伤剂或防腐剂，如苯扎氯铵。

在本发明的另一实施方案中，本发明配制剂可用作衣物清净剂。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可包含一种或多种选自无机助洗剂如磷酸盐，如三磷酸盐的活性成分。

优选不含磷酸盐的本发明配制剂。就本发明而言，术语“不含磷酸盐”是指基于总固体含量并由重量法测量，具有0.5重量％的磷酸盐最大值的配制剂，且不含磷酸盐的配制剂可包含最少50ppm(重量)的磷酸盐或更少。

优选的无机助洗剂的实例为硅酸盐、硅酸盐、碳酸盐和硅铝酸盐。硅酸盐和硅铝酸盐可选自晶体材料和无定型材料。

在本发明的一个实施方案中，无机助洗剂选自具有离子交换性能的结晶硅铝酸盐，例如特别是沸石。各种沸石为合适的，特别是呈其Na形式或呈其中Na由阳离子如Li⁺、K⁺、Ca²⁺、Mg²⁺或铵部分替换的形式的沸石A、X、B、P、MAP和HS。

合适的结晶硅酸盐为例如二硅酸盐和页硅酸盐。结晶硅酸盐可以其碱金属、碱土金属或铵盐形式，优选以Na、Li或Mg的硅酸盐使用。

可选择无定型硅酸盐，例如具有聚合物结构的偏硅酸钠，或

H20(制造商：AkzoNobel)。

合适的基于碳酸盐的无机助洗剂为碳酸盐和碳酸氢盐。碳酸盐和碳酸氢盐可以其碱金属、碱土金属或铵盐形式使用。可优选选择Na、Li和Mg的碳酸盐或碳酸氢盐，特别是碳酸钠和/或碳酸氢钠。其他合适的无机助洗剂为硫酸钠和柠檬酸钠。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可包含至少一种有机络合剂(有机共助洗剂)如EDTA(N,N,N’,N’-乙二胺四乙酸)、NTA(N,N,N-次氮基三乙酸)、MGDA(2-甲基甘氨酸-N,N-二乙酸)、GLDA(谷氨酸N,N-二乙酸)，以及膦酸酯如2-膦酰基-1,2,4-丁烷三甲酸、氨基三(亚甲基膦酸)、1-羟基亚乙基(1,1-二膦酸)(HEDP)、乙二胺四亚甲基膦酸、己二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸以及在每种情况下相应碱金属盐，尤其是相应钠盐。优选为HEDP、GLDA和MGDA的钠盐。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可包含一种或多种选自有机聚合物，如聚丙烯酸酯和马来酸-丙烯酸的共聚物的活性成分。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可包含一种或多种选自碱性供体，如氢氧化物、硅酸盐、碳酸盐的活性成分。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可包含一种或多种其他成分如芳香油、氧化剂和漂白剂，如过硼酸盐、过酸或三氯异氰脲酸、Na或K的二氯异氰脲酸盐以及酶。

最优选的酶包括脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶和蛋白酶。此外，也可例如使用酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。

酶可设置在载体物质上或包封以防止其过早分解。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可包含一种或多种活性成分如泛灰抑制剂和去污聚合物。

合适的去污聚合物和/或泛灰抑制剂的实例为：

作为二醇组分的聚氧化乙烯和乙二醇和/或丙二醇与作为酸组分的芳族二羧酸或芳族和脂族二羧酸的组合的聚酯，

作为酸组分的芳族二羧酸或芳族和脂族二羧酸的组合与作为二醇组分的二羟基或多羟基脂族醇，特别是与聚氧化乙烯的聚酯，其中所述聚酯用聚乙氧基化的C₁-C₁₀链烷醇封端。

合适的去污聚合物的其他实例为两亲性共聚物，尤其是乙烯基酯和/或丙烯酸酯在聚氧化烯上的接枝共聚物。其他实例为改性纤维素，例如甲基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可包含一种或多种活性成分，其选自染料转移抑制剂，例如乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基

唑烷酮或4-乙烯基吡啶N-氧化物的均聚物和共聚物，各自具有15,000-100,000g/mol的平均摩尔质量M_w，以及基于上述单体的交联的细碎的聚合物。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含基于相应本发明配制剂的总固体含量为0.1-50重量％，优选1-20重量％的有机络合剂。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含基于相应本发明配制剂的总固体含量为0.1-80重量％，优选5-55重量％的阴离子表面活性剂。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可包含一种或多种选自消泡剂的活性成分。合适的消泡剂的实例为不具有或具有二氧化硅颗粒的硅油，尤其是二甲基聚硅氧烷，其在室温下为液体，此外还有微晶蜡和脂肪酸的甘油酯。

在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂不含任何消泡剂，其就本发明而言应意指所述本发明配制剂包含小于0.1重量％的硅油和小于0.1重量％的脂肪酸的甘油酯以及小于0.1重量％的微晶蜡，涉及相应本发明配制剂的总固体含量。极端地，本发明配制剂根本不含任何可测量量的硅油或脂肪酸的甘油酯。

工作实施例

一般说明

除非另有明确说明，百分数为重量％(wt％)。

在15体积％异丙醇水溶液中测定(A.1)、(A.2)和C-(A.4)的色数(黑氏色数和加德纳色数)。(A.3)和C-(A.5)的相应溶液略微混浊。因此，通过与相似溶液比较来测定(A.3)和C-(A.5)的色数。关于色数的测量分别在10体积％的稀释的糊状物或溶液中进行。

用于制备本发明化合物的实验室设备由4L夹套玻璃反应器、具有迪安-斯达克榻分水器的冷凝器、三级搅拌器、部分和全部冷凝器、蒸馏接收器和滴液漏斗组成。部分冷凝器不加热并用于分离与水共蒸发的醇(II)。压力用由真空泵、压力指示器、压力控制器和两个用液氮冷却的冷阱组成的真空系统设定。为了通过蒸馏移除过量的醇，使用装有搅拌器、PT100、克莱森蒸馏头、冷却器、蒸馏物接收器、压力测量和真空泵的2L圆底烧瓶。

I.本发明混合物的合成

对于醇(II.1)，使用如下化合物：

它是通过正戊醇的格尔伯特反应获得的。它包含(II.1a)和(II.1b)的杂质，所述杂质的总和在每种情况下相对于所有的醇(II.1)通常为3.8-6摩尔％，特别是5摩尔％。

因此，所述醇为异构体混合物，在下文中也称为“醇混合物(II.1)”。异构体(II.1a)和(II.1b)显示出对葡萄糖和木糖与醇(II.1)近似相同的反应性。

一般程序：

使根据表1的对甲苯磺酸一水合物(“p-TSA”)溶解在150g醇混合物(II.1)中。

将葡萄糖和任选根据表1的木糖以及根据表1的醇混合物(II.1)加入上述实验室设备的4L玻璃反应器。使所得浆料在75℃下在30毫巴的压力下在搅拌下干燥30分钟。然后，将压力调节至环境压力，并使浆料加热至85℃。通过滴液漏斗加入溶解在150g醇混合物(II.1)中的根据表1的对甲苯磺酸一水合物并持续加热直到达到根据表1的最小反应温度。将压力设定为30毫巴，并在搅拌下，使形成的水在装有冷阱的迪安-斯塔克榻分水器上蒸除。在表1中所述的反应时间之后，不再有水形成，且理论上形成的水量在冷阱中。

然后，反应通过用2.6g的50重量％的NaOH水溶液中和催化剂而猝灭。在异丙醇/水(1:10)的10％的溶液中测量的pH值至少为9.5。然后将反应混合物转移至圆底烧瓶中，使过量的醇混合物(II.1)在140℃/1毫巴下蒸除。在移除过量醇混合物(II.1)的过程中，温度在2小时内逐步升至180℃。当不再有醇蒸出时，将液体反应混合物搅入水(室温)中以将固体含量调节至60％并冷却到环境温度，由此形成包含化合物(A.1)和化合物(III.1)的混合物的含水糊状物，它们一起构成本发明混合物(A.1)。本发明混合物和对比混合物的性能总结于表2中。

为了改进颜色，将以上含水糊状物转移至4L容器并与根据表1的35重量％的H₂O₂水溶液反应，后者以用Merckoquant过氧化物测试条测定的总过氧化物含量为1,200-1,500ppm的方式加入。pH值维持在7.5-8。最后，将pH值通过50重量％的NaOH水溶液调节至11.2-11.4。对于稀释，使用15体积％的异丙醇水溶液。

表1：本发明混合物和对比混合物的合成的实验数据

表2：性能

缩写：Gardner：根据加德纳的色数

在上述各实施例中，残留的醇为每全部相应含水糊状物0.05-0.08g。

II.本发明混合物和对比混合物的清洁性能

测试污垢：

36重量％石油溶剂(沸程80/110°)；

17重量％甘油三酯(市售

318)；

40重量％矿物油(市售

801)，

7重量％炭黑

为了制备测试污垢，将石油溶剂加入烧杯中。在搅拌(500rpm)下加入甘油三酯和矿物油直到形成清澈溶液。随后缓慢加入炭黑。随后，将如此得到的分散体用IKA

T25digital–basic搅拌30分钟。其后，使分散体随后用磁力搅拌器在环境温度下搅拌21天并随后用上述Ultra-Turrax搅拌30分钟。随后将如此得到的分散体在环境条件下在密闭的玻璃瓶中储存额外14天，同时在磁力搅拌设备上连续搅拌。随后将如此得到的测试污垢备用。

作为测试底物，使用可由Gerrits市购的

5410Variowhite的白色PVC条(37·423·1.2mm)。

作为测试清洁剂，将根据表1和2的量的本发明混合物或对比化合物溶解于50ml水中。如果需要，用0.1M NaOH或0.1M盐酸将pH值调节至7。然后，通过加入蒸馏水将各测试清洁剂的总质量调节至100(±0.2)g的总质量。获得清洁液体(CL)。

测试为在自动测试机器人中进行的加德纳测试。它包含海绵(粘胶，可作为

Z14700市购)，横截面为9·4cm。对于每批，首先用0.28(±0.2)g的测试污垢通过刷子将5个测试条污染且随后在环境温度下干燥1小时。随后将它们用潮湿海绵处理，用20ml测试清洁剂浸泡，用300g的重量摇摆10次且摇摆速度为10m/s，随后用蒸馏水漂洗两次并在环境温度下干燥4小时。

对于各测试条，使用新的海绵。污染和去污用数码照相机记录。结果总结于表3中。

表3：用化合物(A.1)-(A.3)的混合物以及用对比化合物的清洁实验

固体含量涉及测试清洁剂，并以g固体/100g表示。忽略NaOH或盐酸含量。

标准偏差涉及每批用相同清洁剂和相同污垢测试的5个PVC条。

Claims (11)

1.化合物(A)的混合物，所述混合物包括根据通式(I)的化合物的混合物，

其中

R¹是线性或支化的C₁-C₄烷基或氢，

R²是-CH₂CH₂R¹，

各G¹是葡萄糖或木糖，其中70-95摩尔％是葡萄糖，5-30摩尔％是木糖，和

x的平均值是1.1-4。

2.根据权利要求1的混合物，其中R¹是乙基或正丙基。

3.根据权利要求1或2的混合物，其中x的平均值是1.15-1.9。

4.根据权利要求1或2的混合物，其中在x为2或更大的具体分子中，G¹基团选自在1,4-位上连接的葡萄糖。

5.根据权利要求3的混合物，其中在x为2或更大的具体分子中，G¹基团选自在1,4-位上连接的葡萄糖。

6.制备根据权利要求1-5中任一项的混合物的方法，所述方法包括使葡萄糖和木糖或相应的二糖或多糖的混合物与根据式(II)的醇在催化剂存在下反应的步骤，

R¹CH₂-CH₂-CHR¹-CH₂-OH (II)

其中R¹如权利要求1或2所定义。

7.含水配制剂，包含1.0-5重量％的一种根据权利要求1-5中任一项的化合物的混合物。

8.根据权利要求7的含水配制剂，其特征在于其进一步包含至少一种来源于合成根据权利要求1-5中任一项的化合物的混合物的副产物或原料。

9.根据权利要求1-5中任一项的化合物的混合物在清洁硬表面或纤维中的用途。

10.通过使硬表面或纤维或纤维排列与至少一种包含1.0-5重量％的根据权利要求1-5中任一项的化合物的混合物的含水配制剂接触而清洁硬表面或纤维的方法。

11.根据权利要求10的方法，其特征在于清洁包括脱脂。