BR112017005218B1 - Mistura de compostos, processo para fabricar uma mistura, formulação aquosa, uso de misturas de compostos e processo para limpar superfícies duras ou fibras - Google Patents
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Abstract
mistura de compostos, processo para fabricar uma mistura, formulação aquosa, e, uso de misturas de compostos. misturas que compreendem uma mistura de compostos (a), a dita mistura compreendendo uma mistura de compostos de acordo com a formula geral (i) (i) em que r1 é alquila c1-c4, linear ou ramificada ou hidrogênio, r2 é -ch2ch2r1 , cada g1 é glicose ou xilose, em que na faixa de 70 a 95% em mol- % são glicose e de 5 a 30% em mol são xilose, a média de x está na faixa de 1,1 a 4.
Description
[001] A presente invenção se refere a misturas que compreendem uma mistura de compostos (A), a dita mistura compreendendo uma mistura de compostos de acordo com a fórmula geral (I)
em que R1é alquila C1-C4, linear ou ramificado ou hidrogênio, R2é -CH2CH2R1, cada G1é glicose ou xilose, em que na faixa de 60 a 95% em % em mol são glicose e de 5 a 30% em mol são xilose, e a média de x está na faixa de 1,1 a 4.
[002] Adicionalmente, a presente invenção é direcionada a um processo para a fabricação de misturas inventivas, a soluções aquosas contendo pelo menos uma mistura inventiva e aos usos das misturas inventivas.
[003] Quando se limpa as superfícies, tais como superfícies duras ou fibras com formulações gasosas, diversos problemas devem ser resolvidos. Uma tarefa é solubilizar a sujeira que deve ser removida e mantê-la no meio aquoso. Uma outra tarefa é permitir que o meio aquoso entre em contato com a superfície a ser limpa. Um propósito particular de tal limpeza de superfície dura pode ser o desengorduramento. O desengorduramento como usado no contexto com a presente invenção refere-se à remoção de material(is) hidrofóbico(s) sólido(s) e/ou líquido(s) de uma superfície respectiva. Tal material hidrofóbico sólido ou líquido pode conter substâncias indesejadas adicionais, tais como pigmentos e, em particular, pigmento(s) preto(s) tal(is) como fuligem.
[004] Alguns alquil poliglicosídeos (“APG”) tais como descritos em WO 94/21655 são bem conhecidos para desengordurar superfícies metálicas laqueadas ou não laqueadas. Quando tenta-se aplicar 2-n-propil-heptil glicosídeo à lavanderia, entretanto, verificou-se que o comportamento de umectação foi apenas insatisfatório. Além disso, o comportamento de formação de espuma ainda pode ser melhorado visto que muitos destes desenvolvem muita espuma rapidamente na ocasião de agitação.
[005] Portanto, foi um objetivo da presente invenção fornecer um tensoativo que apresente comportamento de umectação e formação de espuma excelente. Ainda foi um objetivo prover um método para fabricar um composto que apresenta um comportamento de umectação e formação de espuma excelente. Foi um outro objetivo prover um método de uso de compostos que aplica comportamento de umectação e formação de espuma excelente.
[006] Consequentemente, as misturas dos compostos definidos no início foram observadas, estes também sendo referidos como misturas de acordo com a (presente) invenção. As misturas inventivas compreendem a mistura de compostos (A), a dita mistura compreendendo uma mistura de compostos de acordo com a fórmula geral (I)
em que R1 alquila C1-C4, linear ou ramificado ou hidrogênio, preferivelmente alquila C2-C4, linear ou ramificado, R2é -CH2CH2R1, cada G1é glicose ou xilose, em que na faixa de 70 a 95% em % em mol são glicose e de 5 a 30% em mol são xilose; e a média de x está na faixa de 1,1 a 4.
[007] Especificamente, na fórmula (I)
[008] As variáveis são definidas como segue: R1é hidrogênio ou alquila C1-C4, linear ou ramificado, por exemplo, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, iso-butila ou sec.- butila, preferivelmente R1é linear, ainda mais preferivelmente, R1é selecionado de etila e n-propila. R2é -CH2CH2R1, R1é como definido acima, cada G1é glicose ou xilose, em que na faixa de 70 a 95% em mol de G1são glicose e de 5 a 30% em mol são xilose. Preferivelmente, cada G1é glicose ou xilose, em que na faixa de 72,5 a 87,5% em mol de G1são glicose e de 12,5 a 27,5% em mol são xilose.
[009] Nas moléculas simples, estes podem ser, por exemplo, apenas uma porção de G1 ou até 15 porções de G1 por molécula. Nas moléculas específicas em que apenas um grupo G1é compreendido do dito G1é glicose ou xilose. Nas moléculas específicas de misturas dos compostos (A) em que dois ou mais grupos G1 que são fixados naqueles grupos G1 podem ser todos glicose ou xilose ou combinações de glicose e xilose.
[0010] A média de x está na faixa de 1,1 a 4, preferivelmente de 1,1 a 2 e, em particular, é de preferivelmente 1,15 a 1,9. No contexto da presente invenção, x refere-se aos valores médios de uma mistura respectiva e x não é necessariamente um número total. Em uma molécula específica apenas grupos totais de G1 podem ocorrer. É preferido determinar x por Cromatografia a Gás de Alta Temperatura (HTGC). Nas moléculas específicas, x pode ser, por exemplo, 1 ou 2.
[0011] Nas moléculas simples da fórmula (I) com 2 ou mais grupos G1 com G1 sendo glicose, as ligações glicosídicas entre as unidades de monossacarídeo podem diferir na configuração anomérica (α-; β-) e/ou n posição da ligação, por exemplo, na posição 1,2 ou na posição 1,3 e preferivelmente na posição 1,6 ou posição 1,4.
[0012] Em uma modalidade da presente invenção, glicose pode conter de 0,1 a 0,5% em peso de ramnose, referindo-se à porcentagem total de glicose.
[0013] Em uma modalidade da presente invenção, xilose pode conter de 0,1 a 0,5% em peso de arabinose, referindo-se à porcentagem total de xilose.
[0014] Os alquil poliglicosídeos, tais como as misturas (A) são misturas de vários compostos tendo um grau diferente de polimerização do sacarídeo respectivo. Deve ser entendido que na fórmula (I), x é um valor médio numérico, preferivelmente calculado com base na distribuição de sacarídeo determinada pela cromatografia a gás de alta temperatura (HTGC), por exemplo, 400°C, de acordo com K. Hill et al., Alkyl Polyglycosides, VCH Weinheim, New York, Basel, Cambridge, Tokyo, 1997, em particular páginas 28 ff. ou por HPLC. Em métodos de HPLC, o grau de polimerização pode ser determinado pelo método de Flory. Se os valores obtidos por HPLC e HTGC forem diferentes, preferência é dada aos valores com base em HTGC.
[0015] As misturas de acordo com a invenção são tensoativos muito bons e particularmente úteis para a limpeza de superfícies duras. Em particular, estas resolvem os problemas mencionados acima.
[0016] Em uma modalidade da presente invenção, as misturas de acordo com a invenção podem ser um número de cor de Hazen na faixa de 10 a 1.000, preferivelmente na faixa de 50 a 800 e mais preferivelmente na faixa de 100 a 500.
[0017] O número de cor de Hazen pode ser determinado de acordo com a DIN EN ISO 6271-1 ou 6271-2.
[0018] Em uma modalidade da presente invenção, as misturas de acordo com a invenção podem ter um número de cor de Gardner na faixa de 0,1 a 8,0, preferivelmente na faixa de 0,5 a 5,0 e mais preferivelmente na faixa de 1,0 a 3,5.
[0019] O número de cor de Gardner pode ser determinado de acordo com a DIN EN ISO 4630-1 ou 4630-2.
[0020] Tanto os números de Hazen quanto de Gardner são preferivelmente determinados com base em 15% em volume de soluções de isopropanol aquosas.
[0021] Em uma modalidade da presente invenção, as misturas inventivas compreendem pelo menos uma mistura (A) e pelo menos um de seus isômeros. As ditas misturas também estão sendo referidas como misturas de acordo com a invenção.
[0022] Os isômeros referem preferivelmente aos compostos em que a parte de açúcar é idêntica a G1 na mistura particular de composto de acordo com a invenção, mas o grupo alquila é diferente, desta maneira sendo isomérico a CH2CHR1CH2CHR1. Em uma modalidade, as misturas de acordo com a invenção compreendem uma mistura de compostos (A) e pelo menos um composto de acordo com a fórmula (III),
em que: G1 e x sendo idênticos às variáveis respectivas do composto respectivo de acordo com a invenção, R1 sendo n-propila e R3é selecionado de -(CH2)2CH(CH3)2 e -CH2CH(CH3)-CH2eCH3 e combinações destes.
[0023] Preferivelmente, o composto de acordo com a fórmula geral (III) também é uma mistura de compostos.
[0024] Nas misturas inventivas que compreendem um composto (A) e compostos da fórmula geral (III), os compostos da fórmula geral (III) preferivelmente estando compreendidos na faixa de 0,1 a 50% em peso, referindo-se à mistura total e ainda mais preferivelmente na faixa de 0,2 a 30% em peso e ainda mais preferivelmente de 1 a 10% em peso, o equilíbrio sendo a mistura de compostos (A).
[0025] Um exemplo de isômeros no caso de álcool (CH3)2CH-(CH2)2- CH(iso-C3H7)-CH2-OH é CH3-CH(CH3)-(CH2)2-CH(iso-C3H7)-CH2-OH.
[0026] Um outro aspecto da presente invenção é direcionado a misturas compreendendo pelo menos uma mistura de acordo com a e pelo menos um tensoativo não iônico selecionado de álcoois graxos alcoxilados e tensoativos não iônicos contendo grupo hidroxila. Os exemplos preferidos de álcoois graxos alcoxilados são n-CmH2m+1-O(AO)z-H com m sendo selecionado de números totais na faixa de 6 a 20, AO sendo diferente ou idêntico e selecionado de grupos de óxido de alquileno, tais como -CH2CH2O- , -(CH2)3-O-, -(CH2)4-O-, -CH2CH(CH3)-O, -CH2CH(C2H5)-O- e z sendo selecionado de 3 a 50, z sendo um valor médio (média numérica). Um outro exemplo preferido de tensoativos não iônicos são tensoativos não iônicos contendo grupo hidroxila que também são conhecidos como éteres mistos com hidroxila (HME) tais como R4-CHOH-CH2-(AO)z-R5, R4 e R5 sendo independentemente selecionado de n-alquila C2-C20 e z e AO sendo como definidos acima.
[0027] Os compostos e misturas de acordo com a invenção são extremamente úteis para limpar superfícies duras e, em particular, para desengordurar superfícies metálicas e no cuidado na lavagem de roupas. Se aplicadas como formulações aquosas, estes apresentam um comportamento de formação de espuma e comportamento de formação de espuma muito bons. Em particular, os compostos de acordo com a invenção e misturas de acordo com a invenção apresentam menos espuma sob condições específicas ou pelo menos uma velocidade menor de formação de espuma e a espuma deteriora-se rápido. Estes podem ser aplicados com água dura, água isenta de sal e ainda com bases fortes, tais como NaOH úteis na limpeza institucional ou industrial.
[0028] Um outro aspecto da presente invenção é um processo para fabricar o composto de acordo com a invenção, também sendo referido como síntese de acordo com a invenção.
[0029] O composto de acordo com a invenção pode ser sintetizado como segue. Para realizar a síntese de acordo com a invenção, é preferido reagir a mistura de reação de uma mistura de glicose e xilose ou os di- ou polissacarídeos respectivos com um álcool da fórmula (II)
R1 sendo como definido acima, na presença de um catalisador.
[0030] As misturas de glicose e de xilose ou os di- ou polissacarídeos respectivos também são referidos a seguir como mistura de açúcares. A razão de glicose e xilose nas misturas de compostos (A) então corresponde à razão de glicose e xilose na mistura de açúcares.
[0031] Em uma modalidade da presente invenção, a síntese de acordo com a invenção está sendo realizada usando-se uma mistura correspondente de açúcares de monossacarídeos, dissacarídeos ou polissacarídeos como o material inicial. Por exemplo, a glicose pode ser escolhida a partir de glicose cristalina, xarope de glicose ou misturas de xarope de glicose com amido ou celulose. Glicose polimérica e mesmo dimérica requer usualmente a despolimerização antes da conversão com o álcool da fórmula geral (II). É preferido, entretanto, usar um monossacarídeo de glicose como um dos materiais de partida, isentos de água ou como hidrato, por exemplo, como mono-hidrato. O material de partida para a geração de xilose pode ser, por exemplo, madeira ou hemicelulose.
[0032] Em uma outra modalidade da presente invenção, a mistura de sacarídeos (C+D) é selecionado de açúcares de processos de conversão de biomassa, por exemplo, de processos de biorrefinaria, em que matérias-primas como madeira, bagaço, palha, painço ou outros são convertidos por clivagem hidrolítica (despolimerização) a monossacarídeos, tais como glicose, xilose, arabinose, galactose ou misturas dos açúcares precedentes.
[0033] Em uma modalidade da síntese de acordo com a invenção, o álcool da fórmula geral (II) e o sacarídeo total são selecionados e uma razão molar na faixa de 1,5 a 10 mol de álcool por mol de monossacarídeo, preferido de 2,3 a 6 mols de álcool por mol de monossacarídeo, os mols de monossacarídeo, dissacarídeo ou polissacarídeo sendo calculados na base dos grupos G1 respectivos.
[0034] Os catalisadores podem ser selecionados de catalisadores ácidos. Os catalisadores ácidos preferidos são selecionados de ácidos minerais fortes, em particular, ácido sulfúrico ou ácidos orgânicos, tais como ácido sulfossuccínico ou ácidos sulfônicos, tais como ácido para-tolueno sulfônico outros exemplos de catalisadores ácidos são resinas trocadoras de íon ácido. Preferivelmente, uma quantidade na faixa de 0,0005 a 0,02 mol de catalisador é usada por mol de açúcar.
[0035] Em uma modalidade, a síntese de acordo com a invenção está sendo realizada em uma temperatura na faixa de 90 a 125°C, preferivelmente de 92 a 110°C.
[0036] Em uma modalidade da presente invenção, a síntese de acordo com a invenção é realizada durante um período de tempo na faixa de 2 a 15 horas.
[0037] Durante a realização da síntese de acordo com a invenção, é preferido remover a água formada durante a reação, por exemplo, retirando-se a água por destilação. Em uma modalidade da presente invenção, a água formada durante a síntese de acordo com a invenção é removida com o auxílio de um sifão de Dean-Stark. Esta última modalidade é particularmente preferida nas modalidades onde o álcool da fórmula geral (II) e água formam uma mistura azeotrópica de ebulição baixa.
[0038] Em uma modalidade da presente invenção, a síntese de acordo com a invenção está sendo realizada em uma pressão na faixa de 20 mbar (2 Kpa) até a pressão normal.
[0039] Em uma outra modalidade, no final da síntese, o álcool não reagido da fórmula geral (II) será removido, por exemplo, retirando-o por destilação. Tal remoção pode ser iniciada após a neutralização do catalisador ácido, por exemplo, com uma base, tal como hidróxido de sódio ou MgO. A temperatura para retirar o álcool por destilação é selecionada de acordo com o álcool da fórmula geral (II). Em muitos casos, a temperatura na faixa de 140 a 215°C é selecionada e uma pressão na faixa de 1 mbar (0,1 Kpa) a 500 mbar (Kpa).
[0040] Em uma modalidade, o processo de acordo com a invenção adicionalmente compreende uma ou mais etapas de purificação. As etapas de purificação possíveis podem ser selecionadas de alvejamento, por exemplo, com um peróxido, tal como peróxido de hidrogênio, filtração em adsorvente s, tal como gel de sílica e tratamento com carvão.
[0041] De outras maneiras de fabricar as misturas inventivas, o composto (A) e o composto (B) estão sendo misturados, sem ou preferivelmente na presença de água.
[0042] Um outro aspecto é um processo para fabricar misturas de acordo com a invenção, em síntese, também sendo referido como processo de mistura de acordo com a invenção. O processo de mistura de acordo com a invenção pode ser realizado misturando-se pelo menos uma mistura de acordo com a invenção com pelo menos um de seus isômeros ou pelo menos um tensoativo não iônico selecionado de álcoois graxos alcoxilados e tensoativos não iônicos contendo grupo hidroxila, em volume ou, preferivelmente, como formulação aquosa.
[0043] O processo de mistura de acordo com a invenção pode ser realizado misturando-se pelo menos uma mistura de acordo com a invenção com pelo menos um de seus isômeros como soluções aquosas em temperatura ambiente ou em temperatura elevada, por exemplo, em temperaturas na faixa de 25 a 60°C. As formulações aquosas podem ser selecionadas a partir de dispersões aquosas e soluções aquosas, as soluções aquosas sendo preferidas. Preferivelmente, a mistura é realizada pela combinação de pelo menos uma formulação aquosa que compreende uma mistura de acordo com a invenção e pelo menos uma formulação aquosa compreendendo os isômeros da mistura respectiva de acordo com a invenção.
[0044] Em uma modalidade da presente invenção, o processo de mistura de acordo com a invenção está sendo realizado pela mistura de uma solução aquosa compreendendo na faixa de 40 a 60% em peso de mistura de acordo com a invenção e pelo menos uma solução aquosa compreendendo na faixa de 55 a75% em peso de seu isômero, em uma temperatura na faixa de 20 a 80°C.
[0045] Um outro aspecto da presente invenção é o uso de misturas de acordo com a invenção ou misturas de acordo com a invenção para limpar superfícies duras e fibras. Um outro aspecto da presente invenção é um processo para limpar superfícies duras e fibras usando-se uma mistura de acordo com a invenção, o dito processo também sendo referido como processo de limpeza de acordo com a invenção. A fim de realizar o processo de limpeza de acordo com a invenção, é possível usar qualquer mistura de acordo com a invenção como tal ou - preferivelmente - como formulação aquosa. Em tais formulações aquosas, é preferido que estas contenham na faixa de 35 a 80% em peso de pelo menos uma mistura de acordo com a invenção.
[0046] As superfícies duras como usadas no contexto com a presente invenção são definidas como superfícies de materiais insolúveis em água e - preferivelmente - não delatáveis. Além disso, as superfícies duras como usadas no contexto da presente invenção são insolúveis em acetona, soluções alcoólicas brancas (aguarrás mineral) e álcool etílico. As superfícies duras como usadas no contexto da presente invenção, preferivelmente, também apresentam resistência contra destruição manual, tal como arranhão com as unhas. Preferivelmente, estes têm uma dureza de Mohs de 3 ou mais. Os exemplos de superfícies duras são artigos de vidro, azulejos, pedra, porcelana, esmalte, concreto, couro, aço, outros materiais, tais como ferro ou alumínio, além disso, madeira, plástico, em particular, resinas de melamina, polietileno, polipropileno, PMMA, policarbonatos, poliéteres, tais como PET, além disso, poliestireno e PVC e, além disso, superfícies de silício (wafers). Particularmente vantajosas são as formulações de acordo com a invenção quando usadas para limpar as superfícies duras que são pelo menos parte dos objetos estruturados. No contexto, tais objetos estruturados referem-se a objetos tendo, por exemplo, elementos convexos e côncavos, entalhes, sulcos, cantos ou elevações como protuberâncias.
[0047] As fibras como usadas no contexto com a presente invenção podem ser de origem sintética ou natural. Os exemplos de fibras de origem natural são algodão e lã. Os exemplos de fibras de origem sintética são fibras de poliuretano, tais como Spandex® ou Lycra®, fibras de poliéster, fibras de poliamida e lã de vidro. Outros exemplos são fibras de biopolímero, tais como viscose e fibras técnicas, tais como GoreTex®. As fibras podem ser fibras simples ou partes de têxteis, tais como ponto de tricô, tecido ou não tecidos.
[0048] A fim de realizar o processo de limpeza de acordo com as formulações da invenção de acordo com a invenção estão sendo aplicadas. Preferivelmente, as formulações de acordo com a invenção são aplicadas em suas modalidades como formulações aquosas, compreendendo, por exemplo, e 10 a 99,9% em peso de água. As formulações de acordo com a invenção podem ser dispersões, soluções, géis ou blocos sólidos, as emulsões incluindo microemulsões e espumas, preferidas são as soluções. Estas podem ser usadas na forma altamente diluída, tal como de 1:10 até 1:50.
[0049] A fim de realizar o processo de limpeza de acordo com a invenção, qualquer superfície dura ou fibra ou disposição de fibras pode ser contatada (colocada em contato) com uma formulação de acordo com a invenção.
[0050] Quando contata-se as superfícies duras com formulações de acordo com a invenção, as formulações de acordo com a invenção podem ser aplicadas em temperatura ambiente. Em uma outra modalidade, as formulações de acordo com a invenção podem ser usadas em temperaturas elevadas, tal como de 30 a 85°C, por exemplo, usando-se uma formulação de acordo com a invenção tiveram uma temperatura de 30 a 85°C ou aplicando- se uma formulação de acordo com a invenção a uma superfície dura pré- aquecida, por exemplo, pré-aquecida de 30 a 85°C.
[0051] Em uma modalidade, é possível aplicar uma formulação de acordo com a invenção a uma superfície dura sob pressão normal. Em uma outra modalidade, é possível aplicar uma formulação de acordo com a invenção a uma superfície dura sob pressão, por exemplo, pelo uso de um limpador de alta pressão ou um lavador de pressão.
[0052] Em uma modalidade da presente invenção, a duração da aplicação da formulação de acordo com a invenção pode estar na faixa de um segundo até 24 horas, preferivelmente na faixa de 30 minutos a 5 horas no caso de limpeza de fibra e preferivelmente de um segundo até 1 hora em casos de limpeza de superfície dura, tal como limpeza de piso, limpeza de cozinha ou limpeza de banheiro.
[0053] A limpeza de superfície dura no contexto da presente invenção pode incluir a remoção de sujeira pesada, remoção de sujeira leve e remoção e poeira, mesmo remoção de quantidades pequenas de poeira.
[0054] Os exemplos de sujeira a ser removida não são limitados a pó e sujeira, mas podem ser fuligem, hidrocarbonetos, por exemplo, óleo, óleo de motor, além disso, resíduos de alimentos, bebidas, fluidos corporais, tais como sangue ou excrementos, além disso, misturas naturais complexas, tais como graxa e misturas sintéticas complexas, tais como tintas, revestimento e pigmento contendo graxa.
[0055] O contato da superfície dura com a formulação de acordo com a invenção pode ser realizado uma vez ou repetidamente, por exemplo, duas ou três vezes.
[0056] Após ter realizado o contato da superfície dura, ou fibra ou disposição de fibras com a formulação de acordo com a invenção, a formulação remanescente de acordo com a invenção contendo sujeira ou pó será removida. Tal remoção pode ser realizada pela remoção do objeto com a superfície dura já limpa a partir da formulação respectiva de acordo com a invenção ou vice versa esta pode ser suportada por uma ou mais etapa(s) de enxágue.
[0057] Após ter realizado o processo de limpeza de acordo com a invenção, o objeto com a superfície dura ou fibra ou disposição de fibras agora limpas pode ser secado. A secagem pode ser realizada em temperatura ambiente ou em temperatura elevada tal como, por exemplo, de 35 a 95°C. A secagem pode ser realizada em um forno de secagem, em um secador (especialmente com fibras e com tecidos) ou em uma corrente de ar tendo temperatura ambiente ou temperatura elevada, tal como de 35 a 95°C. A secagem por congelamento é uma outra opção.
[0058] Realizando-se o processo de limpeza de acordo com a invenção, as superfícies duras e as fibras podem ser limpas muito bem. Em particular, objetos com superfícies duras estruturadas podem ser bem limpas.
[0059] Um outro aspecto da presente invenção é direcionado para as formulações aquosas contendo pelo menos uma mistura de acordo com a presente invenção, tais formulações também sendo referidas como formulações de acordo com a invenção. As formulações inventivas podem conter na faixa de 0,05 a 50% em peso de pelo menos uma mistura de acordo com a presente invenção, preferivelmente na faixa de 0,1 a 15% em peso e ainda mais preferivelmente de 0,2 a 5% em peso.
[0060] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção ainda podem conter materiais orgânicos ou inorgânicos.
[0061] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção ainda podem conter pelo menos um subproduto, decorrentes da síntese dos compostos (A) ou (B).
[0062] Tais subprodutos podem ser, por exemplo, materiais de partida, para a síntese do composto de acordo com a invenção, tais como o álcool da fórmula (II). Os exemplos de subprodutos adicionais da síntese do composto de acordo com a invenção são produtos de policondensação de monossacarídeo G1, por exemplo, produtos de policondensação mistos de G1 e poli-glicose.
[0063] As formulações de acordo com invenção podem ser sólidas ou na forma de pastas. Preferivelmente, as formulações de acordo com a invenção são selecionadas de formulações líquidas e sólidas. Em uma modalidade, as formulações de acordo com a invenção são aquosas, preferivelmente, formulações aquosas líquidas
[0064] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem conter de 0,1 a 90% em peso de água, com base no total da formulação respectiva.
[0065] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção têm um valor de pH na faixa de zero a 14, preferivelmente de 3 a 11. O valor de pH pode ser escolhido de acordo com o tipo de superfície dura e a aplicação específica. Por exemplo, é preferido selecionar um valor de pH na faixa de 3 a 4 para limpadores de banheiro e toalete. Além disso, é preferido selecionar um valor de pH na faixa de 4 a 10 para lavar louça ou limpadores de piso.
[0066] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção contêm pelo menos um ingrediente ativo. O ingredientes ativos podem ser selecionados de sabões, tensoativos aniônicos, tais como LAS (alquilbenzenossulfonato linear) ou sulfonatos de parafina ou FAS (sulfatos de álcool graxo) ou FAES (sulfatos de éter de álcool graxo), além disso, ácidos, tais como ácido fosfórico, ácido amidossulfônico, ácido cítrico, ácido láctico, ácido acético, outros ácidos orgânicos e inorgânicos, além disso, solventes orgânicos, tal como butil glicol, n-butoxipropanol, especialmente 1-butóxi-2-propanol, etileno glicol, propileno glicol, glicerina, etanol, monoetanolamina e isopropanol.
[0067] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção compreendem pelo menos um ácido orgânico, selecionado de ácido acético, ácido cítrico e ácido metano sulfônico.
[0068] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção contêm pelo menos um ou mais ingredientes ativos selecionados de tensoativos não iônicos que são diferentes de compostos das fórmulas (A) e (B). Os exemplos de tensoativos não iônicos adequados são n- álcoois graxos C12-C20 alcoxilados, tais como n-alquila C10-C20 (EO)nOH com n estando na faixa de 5 a 100, além disso, os copolímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, tais como poli-EO-poli-PO-poli-EO com Mw na faixa de 3.000 a 5.000 g/mol de teor de PO de 20 a 50% em massa, além disso, alquil poliglicosídeos, preferivelmente alquil poliglicosídeos C8-C10 ramificados, especialmente alquil poliglicosídeos C8-C10 com uma ramificação na posição 2 do grupo alquila C8-C10.
[0069] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem ser usados como limpadores de banho, como limpadores sanitários, como limpadores de cozinha, como limpadores de toalete, como limpadores de vaso sanitário, como descalcificadores sanitários, como limpadores domésticos para todos os propósitos, como concentrados de limpador doméstico para todos os propósitos, como desengordurantes metálicos, como limpadores por pulverização domésticos para todos os propósitos, como limpadores de louça manuais, como agentes de lavagem de louça automática ou limpadores de piso, como limpadores manuais.
[0070] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem conter pelo menos um biocida ou preservante, tais como cloreto de benzalcônio.
[0071] Em uma outra modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem ser usadas como detergente para lavar roupa.
[0072] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem conter um ou mais ingredientes ativos selecionados de formadores inorgânicos, tais como fosfatos, tais como trifosfatos.
[0073] As formulações isentas de fosfato de acordo com a presente invenção são preferidas. No contexto da presente invenção, o termo “isento de fosfato” refere-se às formulações com 0,5% em peso de fosfato máximo, com base no teor de sólidos totais e medido por métodos gravimétricos e formulações isentas de fosfato podem conter um mínimo de 50 ppm (peso) de fosfato ou menos.
[0074] Os exemplos de formadores inorgânicos preferidos são silicatos, carbonatos e alumossilicatos. Os silicatos e os alumossilicatos podem ser selecionados de materiais cristalinos e amorfos.
[0075] Em uma modalidade da presente invenção, os formadores inorgânicos são selecionados de alumossilicatos cristalinos com propriedades de troca iônica, tais como, em particular, zeólitos. Vários tipos de zeólitos são adequados, em particular zeólitos A, X, B, P, MAP e HS em sua forma de Na ou nas formas em que Na é parcialmente substituído por cátions, tais como Li+, K+, Ca2+, Mg2+ ou amônio.
[0076] Os silicatos cristalinos adequados são, por exemplo, dissilicatos e silicatos em lâminas. Os silicatos cristalinos podem ser usados na forma de seus sais de metal alcalino, metal alcalinoterroso ou amônio, preferivelmente como silicatos de Na, Li ou Mg.
[0077] Os silicatos amorfos, tais como, por exemplo, metassilicato de sódio, tendo uma estrutura polimérica ou Britesil® H20 (fabricante: AkzoNobel) podem ser selecionados.
[0078] Os formadores inorgânicos adequados com base em carbonato são carbonatos e hidrogenocarbonatos. Carbonatos e hidrogenocarbonatos podem ser usados na forma de seus sais de metal alcalino, metal alcalinoterroso ou amônio. Preferivelmente, carbonatos de Na, Li e Mg carbonatos ou hidrogenocarbonatos, em particular carbonato de sódio e/ou hidrogenocarbonato de sódio, podem ser selecionados. Outros formadores inorgânicos adequados são sulfato de sódio e citrato de sódio.
[0079] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem conter pelo menos um agente complexador orgânico (co-formadores orgânicos) tais como EDTA (ácido N,N,N’,N’- etilenodiaminetetra-acético), NTA (ácido N,N,N-nitrilotriacético), MGDA (ácido 2-metilglicino-N,N-diacético), GLDA (ácido glutâmico ácido N,N- diacético) e fosfonatos, tais como ácido 2-fosfono-1,2,4-butanotricarboxílico, aminotri(ácido metilenofosfônico), 1-hidroxietileno(ácido 1,1-difosfônico) (HEDP), ácido etilenodiaminotetrametilenofosfônico, ácido hexametilenodiaminotetrametilenofosfônico e ácido dietilenotriaminopentametilenofosfônico e em cada caso, os sais de metal alcalino respectivos, especialmente, os sais de sódio respectivos. São preferidos os sais de sódio de HEDP, de GLDA e de MGDA.
[0080] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem conter um ou mais ingredientes ativos selecionados de polímeros orgânicos, tais como poliacrilatos e copolímeros de ácido maleico-ácido acrílico.
[0081] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem conter um ou mais ingredientes ativos selecionados de doadores de alquila, tais como hidróxidos, silicatos, carbonatos.
[0082] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem conter um ou mais outros ingredientes, tais como óleos de perfume, agentes oxidantes e agentes alvejantes, tais como perboratos, perácidos ou ácido tricloroisocianúrico, dicloroisocianuratos de Na ou K e enzimas.
[0083] As enzimas mais preferidas incluem lipases, amilases, celulases e proteases. Além disso, também é possível, por exemplo, usar esterases, pectinases, lactases e peroxidases.
[0084] A(s) enzima(s) podem ser depositadas em uma substância carregadora ou ser encapsuladas a fim de protegê-la(s) da decomposição prematura.
[0085] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem conter um ou mais ingredientes ativos, tais como inibidores de envelhecimento e polímeros de liberação de mancha.
[0086] Os exemplos de polímeros de liberação de mancha adequados e/ou inibidores de envelhecimento são: poliésteres de óxidos de etileno polietileno e etileno glicol e/ou propileno glicol como o(s) componente(s) de diol com ácidos dicarboxílicos aromáticos ou combinações de ácidos dicarboxílicos aromáticos e alifáticos como componente(s) ácido(s), poliésteres de ácidos dicarboxílicos aromáticos ou combinações de ácidos dicarboxílicos aromáticos e alifáticos como componente(s) ácido(s) com álcoois alifáticos di- ou poli-hídricos como componente(s) de diol, em particular com óxido de polietileno, os ditos poliésteres sendo cobertos com alcanóis C1-C10 polietoxilados.
[0087] Outros exemplos de polímeros de liberação de mancha adequados são copolímeros anfifílicos, especialmente, copolímeros de enxerto de ésteres vinílicos e/ou ésteres acrílicos em óxidos de polialquileno. Os exemplos adicionais são celuloses modificadas, tais como, por exemplo, metilcelulose, hidroxipropilcelulose e carboximetilcelulose.
[0088] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem conter um ou mais ingredientes ativos selecionados de inibidores de transferência de pigmento, por exemplo, homopolímeros e copolímeros de vinilpirrolidona, de vinilimidazol, de viniloxazolidona ou de 4-vinilpiridina N-óxido, cada um tendo massas molares médias Mw de 15.000 a 100.000 g/mol e polímeros finamente divididos reticulados com base nos monômeros acima.
[0089] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção contêm de 0,1 a 50% em peso, preferivelmente de 1 a 20% em peso de agente complexador orgânico, com base no teor de sólidos total da formulação respectiva de acordo com a invenção.
[0090] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção contêm de 0,1 a 80% em peso, preferivelmente de 5 a 55% em peso de tensoativo aniônico, com base no teor de sólidos totais a formulação respectiva de acordo com a invenção.
[0091] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem conter um ou mais ingredientes ativos selecionados de desespumadores. Os exemplos de desespumadores adequados são óleos de silício, especialmente dimetil polissiloxanos que são líquidos em temperatura ambiente, sem ou com partículas de sílica, além disso, ceras microcristalinas e glicerídeos de ácidos graxos.
[0092] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção não contem qualquer desespumador que deve significar no contexto da presente invenção que as ditas formulações de acordo com a invenção compreendem menos do que 0,1% em peso de óleos de silício e menos do que 0,1% em peso de glicerídeos de ácidos graxos e menos do que 0,1% em peso de ceras microcristalinas, referindo-se ao teor de sólidos total da formulação respectiva de acordo com a invenção. No extremo, as formulações de acordo com a invenção não contêm quaisquer quantidades mensuráveis de óleos de silício ou glicerídeos de ácidos graxos em todos.
[0093] As porcentagens são% em peso (% p) a não ser que expressamente observado de outra maneira.
[0094] Os números de cor (Hazen e Gardner) de (A.1), (A.2) e C- (A.4) foram determinados em 15% em volume de isopropanol aquoso. As soluções respectivas de (A.3) e C-(A.5) foram levemente turvas. Portanto, os números de cor de (A.3) e C-(A.5) foram determinados por comparação com soluções similares. As medições com respeito aos números de cor foram realizadas em uma pasta ou solução diluídas 10% em volume, respectivamente.
[0095] A planta laboratorial para produzir os compostos de acordo com a invenção consistia no reator de vidro de 4 litros encamisado, um condensador com um sifão Dean-Stark, um agitador de três estágios, um condensador parcial e um total, um receptor de destilação e um funil de gotejamento. O condensador parcial não foi aquecido serviu para separar álcool (II) que foi co-evaporado com água. A pressão foi ajustada com um sistema a vácuo consistindo de uma bomba de vácuo, um indicador de pressão, um controlador de pressão e dois sifões frios esfriados com nitrogênio líquido. Para remover o excesso de álcool por destilação, um frasco redondo de 2 litros equipado com um agitador, um PT 100, uma cabeça de destilação Claisen, um resfriador, um receptor de destilado, uma medição de pressão e uma bomba a vácuo foram usados.
[0096] Como o álcool (II.1), o seguinte composto foi usado:
[0097] Este foi obtido por uma reação de Guerbet de n-pentanol. Este continha impurezas de (II.1a) e (II.1b), a soma das ditas impurezas sendo geralmente de 3,8 a 6% em mol, especificamente de 5% em mol, em cada caso referindo-se ao álcool total (II.1).
[0098] O álcool foi, desta maneira, uma mistura de isômeros, a seguir, sendo também referidos como “mistura de álcool (II.1)”. Os isômeros (II.1a) e (II.1b) apresentaram em torno da mesma reatividade com respeito à glicose e xilose como o álcool (II.1).
[0099] O ácido para-tolueno sulfônico mono-hidratado (“p-TSA”) de acordo com a Tabela 1 foi dissolvido em 150 g de mistura de álcool (II.1).
[00100] O reator de vidro de 4 litros da planta de laboratório descrito acima foi carregado com glicose e, opcionalmente, xilose de acordo com a Tabela 1 e mistura de álcool (II.1) de acordo com a Tabela 1a pasta resultante foi secada a 75°C em uma pressão de 30 mbar (3 Kpa) por um período de 30 minutos sob agitação. Então, a pressão foi ajustada até a pressão ambiente e a pasta foi agitada a 85°C. O ácido para-tolueno sulfônico mono-hidratado de acordo com a Tabela 1, dissolvido em 150 g de mistura de álcool (II.1), foi adicionado através de um funil de gotejamento e o aquecimento foi continuado até a temperatura de reação mínima de acordo com Tabela 1 ser atingida. A pressão foi ajustada a 30 mbar (3 Kpa) e, sob agitação, a água formada foi retirada por destilação no sifão e Dean-Stark equipado com sifões frios. Após o tempo de reação especificado na Tabela 1, água não se formou mais e a quantidade de água a ser formada teoricamente estava nos sifões frios.
[00101] A reação foi então extinta pela neutralização do catalisador com 2,6 g de 50% em peso de NaOH aquoso. O valor de pH, medido em uma solução a 10% em isopropanol/água (1: 10), foi de pelo menos 9,5. A mistura de reação foi então transferida em um frasco redondo, a mistura de álcool em excesso (II.1) foi retirada por destilação a 140°C/1 mbar (0,1 Kpa). Durante a remoção da mistura de álcool em excesso (II.1), a temperatura foi aumentada em etapas a 180°C dentro de 2 horas. Quando álcool não foi mais retirado por destilação, a mistura de reação líquida foi agitada em água (temperatura ambiente) a fim de ajustar o teor de sólidos a 60% e esfriado até a temperatura ambiente, desse modo formando uma pasta aquosa contendo mistura de compostos (A.1) e compostos (III.1), juntos constituindo a mistura inventiva (A.1). As propriedades da mistura inventiva e de misturas comparativas são resumidas na Tabela 2.
[00102] A fim de melhorar a cor, a pasta aquosa acima foi transferida a um recipiente de 4 litros e reagida com 35% em peso de H2O2 aquoso de acordo com a Tabela 1 sendo adicionada de uma maneira que o teor de peróxido total esteve na faixa de 1.200 a 1.500 ppm, determinado com bastões de teste de peróxido Merckoquant. O valor do pH foi mantido na faixa de 7,5 a 8. Finalmente, o valor do pH foi ajustado e 11,2 a 11,4 com 50% em peso de NaOH aquoso. Para diluição, uma solução aquosa de 15% em volume de isopropanol foi usada. Tabela 1: Dados experimentais para a síntese de misturas inventivas e misturas comparativas
Tabela 2: Propriedades 
Abreviações: Gardner: Número de cor de acordo com Gardner
[00103] Em cada um dos exemplos acima, o álcool residual esteve na faixa de 0,05 a 0,08 g por pasta aquosa respectiva total.
[00104] Sujeira de teste: 36% em peso de solução alcoólica branca (faixa de ebulição 80/110°); 17% em peso de triglicerídeo (Myritol® 318 comercialmente disponível; 40% em peso de óleo mineral (Nytex® 801 comercialmente disponível), 7% em peso de negro de fumo
[00105] A fim de preparar sujeira de teste, uma proveta foi carregada com a solução alcoólica branca. O triglicerídeo e o óleo mineral foram adicionados sob agitação (500 rpm) até uma solução clara ser formada. O negro de fumo foi então adicionado lentamente. A dispersão assim obtida foi então agitada por 30 minutos com um IKA Ultra-Turrax® T25 digital - basic. A seguir, a dispersão foi então agitada com um agitador magnético por 21 dias em temperatura ambiente e então por 30 minutos com o Ultra-Turrax especificado acima. A dispersão assim obtida foi então armazenada em uma garrafa de vidro fechada por 14 dias adicionais sob condições ambientes enquanto está sendo continuamente agitada em um dispositivo de agitação magnético. O solo de teste desta maneira obtido esteve então pronto para o uso.
[00106] Como substratos de teste, faixas de PVC brancas (37 423 -1.2 mm) foram usadas, comercialmente disponíveis da Gerrits, PVC- Tanzteppich® 5410 Vario white.
[00107] Como limpadores de teste, s quantidades de mistura de acordo com a invenção ou do composto comparativo de acordo com as tabelas 1 e 2 foram dissolvidos em 50 ml de água. O valor de pH foi ajustado a 7 com 0,1 M e NaOH ou 0,1 M e ácido clorídrico, se necessário. Então, a massa total de cada um dos limpadores de teste foi ajustada à massa total de 100 g (± 0,2) g pela adição de água destilada. Os líquidos de limpeza (CL) foram obtidos.
[00108] Os testes foram testes de Gardner realizados em um robô de teste automático. Estes continham esponja (viscose, comercialmente disponível como Spontex® Z14700), seção transversal 9-4 cm. Por operação, faixas de teste foram primeiro sujas com 0,28 (±0.2) g de sujeira de teste com pincel e depois secadas em temperatura ambiente por uma hora. Então, estas foram tratadas com a esponja úmida embebida com 20 ml de limpador de teste, movendo dez vezes com um peso de 300 g e uma velocidade de movimento de 10 m/s, seguido por enxágue duas vezes com água destilada e secagem em temperatura ambiente por 4 horas.
[00109] Para cada faixa de teste, uma nova esponja foi usada. O ato de sujar e a remoção de sujeira foram registrados com uma câmera digital. Os resultados são resumidos na Tabela 3. Tabela 3: Experimentos de limpeza com misturas de compostos (A.1) a (A.3) e com os compostos comparativos
[00110] O teor de sólidos refere-se ao limpador de teste e é expressado em g de sólidos/100 g. O teor de NaOH ou ácido clorídrico são negligenciados.
[00111] O desvio padrão refere-se às 5 faixas de PVC testadas por operação com o mesmo limpador e a mesma sujeira.
Claims (10)
1. Mistura de compostos (A), caracterizadapelo fato de que a dita mistura compreende uma mistura de compostos de acordo com a fórmula geral (I)
m que R1é alquila C1-C4, linear ou ramificado, ou hidrogênio, R2é -CH2CH2R1, cada G1é glicose ou xilose, em que na faixa de 70 a 95% em % em mol são glicose e de 5 a 30% em mol são xilose e a média de x está na faixa de 1,1 a 4.
2. Mistura de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que R1é etila ou n-propila.
3. Mistura de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a média de x está na faixa de 1,15 a 1,9.
4. Mistura de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizadapelo fato de que, nas moléculas específicas com x sendo 2 ou mais, os grupos G1são selecionados de glicose sendo ligados em posição(ões) 1,4.
5. Processo para fabricar uma mistura como definida em qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizadopelo fato de que o dito processo compreende a etapa de reagir uma mistura de glicose e xilose ou os di- ou polissacarídeos respectivos com um álcool de acordo com a fórmula (II)
R1sendo como definido acima, na presença de um catalisador.
6. Formulação aquosa, caracterizadapelo fato de que contém na faixa de 0,05 a 50% em peso de uma mistura de compostos como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 4.
7. Formulação aquosa de acordo com a reivindicações 6, caracterizadapelo fato de que ainda contém pelo menos um subproduto ou material de partida decorrentes da síntese de mistura de compostos como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 4.
8. Uso de misturas de compostos como definidas em qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizadopelo fato de que é para limpar superfícies duras ou fibras.
9. Processo para limpar superfícies duras ou fibras, caracterizadopelo fato de ser pelo contato de uma superfície dura ou fibra ou um arranjo de fibras com pelo menos uma formulação aquosa contendo uma mistura de compostos como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 4.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a limpeza compreende um desengorduramento.
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