CN107021933A - 一种由离子液体催化合成n-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种由离子液体催化合成N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的方法。本发明制备方法的过程是将催化量的离子液体加入到芳氨基甲酸乙酯和环氧化合物或手性环氧化合物的混合物中，反应得到所述的N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物。本发明的方法使用无毒的原料和催化剂，具有反应条件温和、操作简单安全、不需要添加任何有机溶剂、环境友好等特点，且制备得到的N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物在药物领域有着广泛的应用。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种由离子液体催化合成N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的方法。
背景技术
噁唑烷酮是一类重要的有机杂环化合物，在许多领域(医药、农药、聚合物和有机合成中间体等)都有着广泛的应用。在医药领域，可用作抗菌剂、肌肉松弛剂、5-羟色胺受体激动剂等(Bioorganic&Medicinal Chemistry 14(2006)4227–4240)、(Chemical Reviews 105(2005)529-542)。自上世纪九十年代以来，不断有噁唑烷酮类新药上市，如：佐米曲普坦、利奈唑酮等。在农药领域，噁唑烷酮环的引入可以增强除草剂的除草活性。因此，被广泛用来合成高效除草剂。在聚合物领域，由于噁唑烷酮环具有很高的耐热性，可提高聚合物的耐热性、绝缘性和阻燃性，因此可以用来合成和改性聚合物。在有机合成中间体领域，噁唑烷酮作为一种氨基甲酸内酯，可用于合成手性氨基酸、硫醚、氨基醇、磷酸酯化试剂等(Journal ofMedicinal Chemistry 51(2008)6558-6562)。总之，噁唑烷酮类化合物在医药、工业生产以及日常生活中均有着重要的用途。
由于噁唑烷酮是一类重要的化合物，因此关于它的合成则有着许多研究，进而一系列的合成方法被发现和发展。常见的合成方法有下面几类：
第一类是以氨基醇类化合物为原料，分别与光气及其衍生物反应(Journal of the AmericanChemical Society 78(1956)4962-4965)；与CO/O2反应(Journal of Catalysis 227(2004)542-546)、(The Journal of Organic Chemistry 68(2003)601-604)；与CO2直接反应(Organic Letters 6(2004)2885-2888)；与碳酸二甲酯或碳酸二乙酯反应(Journal of Catalysis 197(2001)91-97)、(AdvancedSynthesis&Catalysis 349(2007)1671-1675)等生成噁唑烷酮类化合物。上述的一些方法存在着使用有毒的原料、昂贵的催化剂、反应条件苛刻(高温、高压、反应时间长)、安全性较差等问题。
第二类是以异氰酸酯和环氧化合物为原料，铵盐(The Journal of Organic Chemistry 23(1958)1922-1924)、卤化物(Tetrahedron Letters 12(1971)809-812)或金属配合物(锂、铬、钒、稀有金属等)(Chemistry Communications 50(2014)15187-15190)、(RSC Advances 4(2014)31345-31352)、(ChemCatChem 7(2015)1145-1151)等为催化剂，反应生成噁唑烷酮。这些方法存在着一些缺陷，包括使用有毒的异氰酸酯为原料，有毒的卤化物或昂贵的金属配合物为催化剂，需要较高的反应温度和较长的反应时间等。
由于上述两大类方法都存在着使用有毒原料的问题，因此为了环保考虑，科研工作者发展了一类由氨基甲酸酯和环氧化合物为原料反应生成噁唑烷酮的方法。该方法使用了无毒的起始原料，引起了科研工作者的极大兴趣。关于该方法已经发展了许多催化体系，如：双金属氧化物(Catalysis Communications 28(2012)13–17)、金属配合物(Organic Letters 7(2005)1983-1985)、碱性试剂(The Journal of Organic Chemistry 29(1964)379-382)等，但仍然存在着一些问题，如环氧化合物大大过量，催化剂昂贵、有毒，反应温度过高，反应时间过长等。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺陷，本发明提供了一种由离子液体催化合成N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的方法。与现有技术相比较，本发明方法使用了离子液体这一“绿色溶剂”代替了传统的金属氧化物催化剂、金属配合物催化剂或碱性试剂催化剂等，解决了传统催化剂污染大的问题。本发明方法反应条件温和、反应操作简单安全、反应不需要添加任何有机溶剂，环境友好等。并且本发明方法可以应用于芳氨基甲酸乙酯与手性环氧化合物反应，得到对映选择性(ee)大于99.9％的手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物。
本发明提出的N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法如下反应式(a)所示：
反应式(a)；
其中，通式(I)为芳氨基甲酸乙酯，通式(II)为环氧化合物或手性环氧化合物，通式(III)为N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物；
即，当通式(II)为环氧化合物时，合成的通式(III)为N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物，反应过程如反应式(a’)所示：
反应式(a’)；
当通式(II)为手性环氧化合物时，合成的通式(III)为手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物，反应过程如反应式(b’)或(b”)所示：
反应式(b’)；
反应式(b”)；
其中，将上式中式(I)所示的芳氨基甲酸乙酯与式(II)所示的环氧化合物或手性环氧化合物按摩尔比1:1～1:10的比例进行混合，加入催化量的离子液体，在反应温度为25～150℃之间反应1～5d，制备得到式(III)所示的N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物；
其中，通式(I)中的R1选自氢、烷基、烷氧基、卤素或硝基。其中，所述烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、异丙基或叔丁基；所述烷氧基选自甲氧基、乙氧基、丙氧基或异丙氧基；所述卤素选自氯、溴或碘。
其中，通式(II)中的R2选自氢、烷基、卤代烷基、芳基或醚基。其中，所述烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、异丙基或叔丁基；所述卤代烷基选自氯甲基、溴甲基、碘甲基、氯乙基、溴乙基或碘乙基；所述芳基选自苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻乙基苯基、间乙基苯基或对乙基苯基；所述醚基选自苯氧甲基、邻甲基苯氧甲基、间甲基苯氧甲基、对甲基苯氧甲基或苯氧乙基。
本发明提出的N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的制备方法中，所述离子液体选自1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑醋酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑乳酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑-L-乳酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑-D-乳酸盐中的任意一种或任意两种以上的混合物。
本发明提出的N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的制备方法中，所述芳氨基甲酸乙酯与所述环氧化合物或手性环氧化合物的摩尔比优选地为1:1～1:5。
本发明提出的N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的制备方法中，所述催化量的离子液体是指所述离子液体的摩尔用量占所述芳氨基甲酸乙酯的摩尔用量的0.1％～100％；优选地，所述离子液体的摩尔用量占所述芳氨基甲酸乙酯的摩尔用量的1％～50％；更优选地，所述离子液体的摩尔用量占所述芳氨基甲酸乙酯的摩尔用量的2％～25％。
本发明提出的N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的制备方法中，所述反应温度优选地为25～120℃。
本发明提出的N-芳基噁唑烷-2-酮/手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的制备方法中，所述反应时间优选地为1～48h。
本发明制备方法中，将芳氨基甲酸乙酯与环氧化合物或手性环氧化合物按摩尔比1:1～1:10的比例进行混合，加入催化量的离子液体，在反应温度为25～150℃之间反应1～5d，得到N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物。
本发明使用的芳氨基甲酸乙酯与环氧化合物或手性环氧化合物无毒、无害，且所使用的环氧化合物大多为基本有机化工合成原料，价格低廉、易得。本发明反应条件温和、反应简单安全，且不需要添加任何有机溶剂，易于操作。本发明使用了离子液体这一“绿色溶剂”作为催化剂，高效地催化了芳氨基甲酸乙酯与环氧化合物的反应。反应的选择性好(～100％)，目标产物N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的收率高。且该方法具有很好地普适性，可用于手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的合成。在催化量离子液体的作用下，芳氨基甲酸乙酯即可与手性环氧化合物反应得到对映选择性(ee)均大于99.9％的手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物。反应过程中构型没有发生翻转，这为研究该反应的机理或该类反应的机理提供了很大的帮助。并且，通过该方法得到的手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的收率高，不需要进行手性拆分，这为合成其它手性化合物提供了一种新的思路。通过NMR原位表征和DFT理论计算研究了该反应的机理，发现反应过程中离子液体的阴、阳离子可以通过氢键作用分别活化芳氨基甲酸乙酯的N-H和环氧化合物的O，从而协同催化使反应高效进行。
具体实施方式
结合以下具体实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。
实施例1：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
将苯氨基甲酸乙酯(0.83g,5mmol)，环氧丙烷(0.58g,10mmol)和离子液体1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)(0.10g,0.5mmol)混合，氮气保护下加热至100℃反应3h。反应结束后，冷却至室温，用石油醚/乙酸乙酯＝5为展开剂柱层析，真空干燥，得5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.87g，产率为98％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表1。
表1
实施例2：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，反应时间为2h，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.68g，产率为77％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例3：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，反应时间为1h，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.47g，产率为53％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例4：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，反应温度为90℃，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.74g，产率为84％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例5：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，反应温度为80℃，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.66g，产率为75％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例6：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，离子液体1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)用量为(0.05g,0.25mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.73g，产率为82％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例7：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，离子液体1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)用量为(0.01g,0.05mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.42g，产率为47％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例8：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧丙烷用量为(0.87g,15mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.86g，产率为97％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例9：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧丙烷用量为(0.29g,5mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.35g，产率为40％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例10：1-丁基-2,3-二甲基咪唑醋酸盐([Bmmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，离子液体为1-丁基-2,3-二甲基咪唑醋酸盐([Bmmim]OAc)(0.11g,0.5mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.29g，产率为33％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例11：1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)(0.09g,0.5mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.62g，产率为70％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例12：1-丁基-3-甲基咪唑溴盐([Bmim]Br)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑溴盐([Bmim]Br)(0.11g,0.5mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.51g，产率为57％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例13：1-丁基-3-甲基咪唑乳酸盐([Bmim]lactate)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑乳酸盐([Bmim]lactate)(0.11g,0.5mmol)，反应温度为40℃，反应时间为24h，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.73g，产率为82％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例14：1-丁基-3-甲基咪唑-L-乳酸盐([Bmim]L-lactate)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧丙烷用量为(1.45g,25mmol)，离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑-L-乳酸盐([Bmim]L-lactate)(0.11g,0.5mmol)，其它制备条件与方法同实施例13，制备得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.78g，产率为88％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例1。
实施例15：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧乙烷制备3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧乙烷用量为(0.44g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到3-苯基噁唑烷-2-酮0.81g，产率为99％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.54(d,J＝8.4Hz,2H),7.38(t,J＝7.8Hz,2H),7.14(t,J＝7.4Hz,1H),4.47(t,J＝8.0Hz,2H),4.05(t,J＝8.0Hz,2H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ155.39,138.38,129.17,124.19,118.36,61.40,45.30。
实施例16：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧氯丙烷制备5-氯甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧氯丙烷用量为(0.93g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-氯甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.42g，产率为40％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.53-7.56(m,2H),7.37-7.41(m,2H),7.16(t,J＝8.0Hz,1H),4.84-4.87(m,1H),4.17(t,J＝10.0Hz,1H),3.94-3.98(m,1H),3.72-3.81(m,2H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ153.88,137.83,129.16,124.41,118.38,70.85,48.18,44.54。
实施例17：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与1,2-环氧己烷制备5-丁基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，1,2-环氧己烷用量为(1.00g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-丁基-3-苯基噁唑烷-2-酮1.02g，产率为93％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.53(d,J＝7.6Hz,2H),7.36(t,J＝8.0Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.58-4.65(m,1H),4.07(t,J＝8.6Hz,1H),3.64(dd,J＝8.8,7.2Hz,1H),1.81-1.90(m,1H),1.68-1.75(m,1H),1.37-1.55(m,4H),0.94(t,J＝7.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ155.08,138.52,129.13,124.01,118.27,73.21,50.60,34.82,26.74,22.48,14.01。
实施例18：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与氧化苯乙烯制备3,5-二苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，氧化苯乙烯用量为(1.20g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到3,5-二苯基噁唑烷-2-酮1.04g，产率为87％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.55(d,J＝7.6Hz,2H),7.35-7.43(m,7H),7.14(t,J＝7.4Hz,1H),5.62(dd,J＝8.4,7.6Hz,1H),4.36(t,J＝8.8Hz,1H)3.94(dd,J＝8.8,7.6Hz,1H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.69,138.16,138.13129.11,129.04,125.68,124.17,118.31,74.03,52.68。
实施例19：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与环氧丙基苯基醚制备5-苯氧甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧丙基苯基醚用量为(1.50g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到5-苯氧甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮1.28g，产率为95％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.56(d,J＝8.4Hz,2H),7.38(t,J＝8.0Hz,2H),7.29(t,J＝7.8Hz,2H),7.14(t,J＝7.4Hz,1H),6.99(t,J＝7.4Hz,1H),6.90(d,J＝8.4Hz,2H),4.92-4.98(m,1H),4.20(d,J＝4.8Hz,2H),4.16(d,J＝8.8Hz,1H),4.04(dd,J＝8.8,6.0Hz,1H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ158.12,154.52,138.25,129.76,129.23,124.29,121.85,118.40,114.72,70.50,67.99,47.47。
实施例20：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对甲氧基苯氨基甲酸乙酯与环氧乙烷制备3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，对甲氧基苯氨基甲酸乙酯用量为(0.98g,5mmol)，环氧乙烷用量为(0.44g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮0.91g，产率为94％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.43(d,J＝9.2Hz,2H),6.91(d,J＝9.2Hz,2H),4.46(t,J＝8.0Hz,2H),4.02(t,J＝8.0Hz,2H),3.80(s,3H)，13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ156.52,155.71,131.58,120.42,114.42,61.39,55.63,45.84。
实施例21：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对甲氧基苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧丙烷用量为(0.58g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例20，制备得到5-甲基-3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮0.96g，产率为93％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.42(d,J＝9.0Hz,2H),6.90(d,J＝9.0Hz,2H),4.72-4.80(m,1H),4.07(t,J＝8.4Hz,1H),3.79(s,3H),3.58(dd,J＝8.4,6.8Hz,1H),1.51(d,J＝6.4Hz,3H)，13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ156.38,155.28,131.72,120.27,114.36,69.59,55.60,52.49,20.78。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表2。
表2
实施例22：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对甲氧基苯氨基甲酸乙酯与1,2-环氧己烷制备5-丁基-3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，1,2-环氧己烷用量为(1.00g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例20，制备得到5-丁基-3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮1.15g，产率为92％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.43(d,J＝9.0Hz,2H),6.90(d,J＝9.0Hz,2H),4.57-4.64(m,1H),4.03(t,J＝8.6Hz,1H),3.79(s,3H),3.61(dd,J＝8.4,7.2Hz,1H),1.81-1.90(m,1H),1.66-1.76(m,1H),1.31-1.54(m,4H),0.94(t,J＝7.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ156.57,155.54,131.95,120.44,114.56,73.34,55.80,51.31,35.02,26.94,22.67,14.18。结构经高分辨率质谱确定，HR-MS(EI):m/z＝249.1367,Calc.for C14H19NO3[M+]:249.1365。
实施例23：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对甲氧基苯氨基甲酸乙酯与氧化苯乙烯制备5-苯基-3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，氧化苯乙烯用量为(1.20g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例20，制备得到5-苯基-3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮1.14g，产率为85％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.37-7.46(m,7H),6.91(d,J＝9.2Hz,2H),5.61(dd,J＝8.8,7.6Hz,1H),4.33(t,J＝8.6Hz,1H),3.92(dd,J＝8.8,7.6Hz,1H),3.79(s,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ156.47,155.01,138.28,131.33,129.05,,129.02125.67,120.35,114.34,74.00,55.52,53.21。
实施例24：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对甲氧基苯氨基甲酸乙酯与环氧丙基苯基醚制备5-苯氧甲基-3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧丙基苯基醚用量为(1.50g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例20，制备得到5-苯氧甲基-3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮1.35g，产率为90％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.45(d,J＝8.8Hz,2H),7.29(t,J＝7.8Hz,2H),6.99(t,J＝7.4Hz,1H),6.89-6.92(m,4H),4.90-4.96(m,1H),4.19(d,J＝4.8Hz,2H),4.13(t,J＝9.0Hz,1H),3.99(dd,J＝8.8,6.0Hz,1H),3.79(s,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ158.07,156.50,154.73,131.31,129.66,121.73,120.38,114.63,114.35,70.37,67.97,55.54,47.91。
实施例25：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对乙氧基苯氨基甲酸乙酯与环氧乙烷制备3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，对乙氧基苯氨基甲酸乙酯用量为(1.05g,5mmol)，环氧乙烷用量为(0.44g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮0.96g，产率为93％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.42(d,J＝9.2Hz,2H),6.90(d,J＝9.2Hz,2H),4.43-4.47(m,2H),3.99-4.04(m,4H),1.41(t,J＝7.0Hz,3H)，13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ155.86,155.71,131.44,120.38,115.01,63.84,61.38,45.83,14.92。
实施例26：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对乙氧基苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧丙烷用量为(0.58g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例25，制备得到5-甲基-3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮1.00g，产率为90％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.41(d,J＝9.0Hz,2H),6.89(d,J＝9.0Hz,2H),4.71-4.80(m,1H),3.99-4.08(m,3H),3.58(dd,J＝8.4,6.8Hz,1H),1.51(d,J＝6.4Hz,3H),1.40(t,J＝7.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ155.75,155.29,131.59,120.26,114.99,69.57,63.83,52.50,20.79,14.91。结构经高分辨率质谱确定，HR-MS(EI):m/z＝221.1050,calcd.forC12H15NO3[M+]:221.1052。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表3。
表3
实施例27：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对乙氧基苯氨基甲酸乙酯与1,2-环氧己烷制备5-丁基-3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，1,2-环氧己烷用量为(1.00g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例25，制备得到5-丁基-3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮1.15g，产率为87％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.41(d,J＝9.0Hz,2H),6.89(d,J＝9.0Hz,2H),4.57-4.64(m,1H),3.99-4.05(m,3H),3.61(dd,J＝8.4,7.2Hz,1H),1.80-1.89(m,1H),1.67-1.76(m,1H),1.26-1.56(m,7H),0.94(t,J＝7.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ155.63,155.26,131.53,120.13,114.90,73.04,63.74,51.03,34.74,26.65,22.38,14.82,13.90。结构经高分辨率质谱确定，HR-MS(EI):m/z＝263.1524,Calc.for C15H21NO3[M+]:263.1521。
实施例28：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对乙氧基苯氨基甲酸乙酯与氧化苯乙烯制备5-苯基-3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，氧化苯乙烯用量为(1.20g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例25，制备得到5-苯基-3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮1.15g，产率为81％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.40-7.44(m,7H),6.90(d,J＝9.2Hz,2H),5.62(dd,J＝8.8,7.6Hz,1H),4.34(t,J＝8.8Hz,1H),4.02(q,J＝7.2Hz,2H),3.92(dd,J＝8.8,7.2Hz,1H),1.40(t,J＝7.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ155.79,154.97,138.25,131.14,128.99,128.97,125.61,120.28,114.91,73.94,63.70,53.18,14.76。结构经高分辨率质谱确定，HR-MS(EI):m/z＝283.1206,Calc.for C17H17NO3[M+]:283.1208。
实施例29：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对乙氧基苯氨基甲酸乙酯与环氧丙基苯基醚制备5-苯氧甲基-3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧丙基苯基醚用量为(1.50g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例25，制备得到5-苯氧甲基-3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮1.41g，产率为90％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.44(d,J＝8.8Hz,2H),7.29(t,J＝7.8Hz,2H),6.99(t,J＝7.4Hz,1H),6.90-7.92(m,4H),4.91-4.97(m,1H),4.12-4.21(m,3H),3.99-4.04(m,3H),1.40(t,J＝7.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ158.35,156.15,155.01,131.46,129.94,122.02,120.65,115.26,114.91,70.47,68.25,64.05,48.24,15.12。
实施例30：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对氯苯氨基甲酸乙酯与环氧乙烷制备3-对氯苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，对氯苯氨基甲酸乙酯用量为(1.00g,5mmol)，环氧乙烷用量为(0.44g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到3-对氯苯基噁唑烷-2-酮0.93g，产率为94％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.49(d,J＝8.4Hz,2H),7.33(d,J＝8.4Hz,2H),4.49(t,J＝8.0Hz,2H),4.03(d,J＝8.0Hz,2H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ155.19,136.99,129.38,129.17,119.45,61.37,45.21。
实施例31：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对氯苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-对氯苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧丙烷用量为(0.58g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例30，制备得到5-甲基-3-对氯苯基噁唑烷-2-酮0.97g，产率为92％。结构经核磁共振确定，1HNMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.48(d,J＝8.8Hz,2H),7.32(d,J＝8.8Hz,2H),4.74-4.83(m,1H),4.08(t,J＝8.6Hz,1H),3.59(dd,J＝8.4,6.8Hz,1H),1.53(d,J＝6.4Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.80,137.13,129.23,129.13,119.41,69.68,51.91,20.78。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表4。
表4
实施例32：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对氯苯氨基甲酸乙酯与1,2-环氧己烷制备5-丁基-3-对氯苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，1,2-环氧己烷用量为(1.00g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例30，制备得到5-丁基-3-对氯苯基噁唑烷-2-酮1.13g，产率为89％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.49(d,J＝8.8Hz,2H),7.32(d,J＝8.8Hz,2H),4.60-4.67(m,1H),4.05(t,J＝8.4Hz,1H),3.62(dd,J＝8.4,7.2Hz,1H),1.81-1.90(m,1H),1.69-1.77(m,1H),1.31-1.54(m,4H),0.94(t,J＝7.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.77,137.06,129.11,129.03119.28,73.15,50.45,34.70,26.6222.36,13.89。结构经高分辨率质谱确定，HR-MS(EI):m/z＝253.0873,Calc.for C13H16ClNO2[M+]:253.0870。
实施例33：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对氯苯氨基甲酸乙酯与氧化苯乙烯制备5-苯基-3-对氯苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，氧化苯乙烯用量为(1.20g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例30，制备得到5-苯基-3-对氯苯基噁唑烷-2-酮1.16g，产率为85％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.50(d,J＝9.2Hz,2H),7.39-7.44(m,5H),7.33(d,J＝9.2Hz,2H),5.64(t,J＝8.0Hz,1H),4.35(t,J＝8.8Hz,1H),3.93(dd,J＝8.8,7.6Hz,1H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.52,137.86,136.77,129.42,129.24,129.12129.11,125.66,119.44,74.06,52.62。
实施例34：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对氯苯氨基甲酸乙酯与环氧丙基苯基醚制备5-苯氧甲基-3-对氯苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧丙基苯基醚用量为(1.50g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例30，制备得到5-苯氧甲基-3-对氯苯基噁唑烷-2-酮1.41g，产率为93％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,DMSO-d6,TMS)δ7.63(d,J＝8.8Hz,2H),7.46(d,J＝8.8Hz,2H),7.30(t,J＝8.0Hz,2H),6.95-6.99(m,3H),5.04-5.10(m,1H),4.21-4.31(m,3H),3.93(dd,J＝8.8,6.4Hz,1H)，13C NMR(100MHz,DMSO-d6,TMS)δ158.03,154.07,137.33,129.54,128.76,127.30,121.12,119.53,114.59,70.94,68.26,46.31。
实施例35：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对硝基苯氨基甲酸乙酯与环氧乙烷制备3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，对硝基苯氨基甲酸乙酯用量为(1.05g,5mmol)，环氧乙烷用量为(0.44g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮0.83g，产率为80％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ8.25(d,J＝9.0Hz,2H),7.73(d,J＝9.0Hz,2H),4.57(t,J＝8.0Hz,2H),4.16(t,J＝8.0Hz,2H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ155.05,144.28,143.79,125.43,117.91,61.89,45.40。
实施例36：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对硝基苯氨基甲酸乙酯与环氧丙烷制备5-甲基-3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧丙烷用量为(0.58g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例35，制备得到5-甲基-3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮0.80g，产率为73％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ8.25(d,J＝8.8Hz,2H),7.72(d,J＝8.8Hz,2H),4.83-4.91(m,1H),4.21(t,J＝8.4Hz,1H),3.70(t,J＝7.8Hz,1H),1.59(d,J＝6.4Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.24,144.03,143.32,125.04,117.51,70.01,51.71,20.77。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表5。
表5
实施例37：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对硝基苯氨基甲酸乙酯与1,2-环氧己烷制备5-丁基-3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，1,2-环氧己烷用量为(1.00g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例35，制备得到5-丁基-3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮0.94g，产率为71％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ8.07(d,J＝9.0Hz,2H),6.55(d,J＝9.0Hz,2H),3.85-3.91(m,1H),3.34(dd,J＝13.2,3.2Hz,1H),3.11(dd,J＝13.2,8.4Hz,1H),1.54-1.59(m,2H),1.26-1.51(m,4H),0.93(t,J＝6.6Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ153.60,138.10,126.54,118.94,111.37,70.39,49.14,35.07,27.76,22.73,14.08。结构经高分辨率质谱确定，HR-MS(EI):m/z＝264.1107,Calc.for C13H16N2O4[M+]:264.1110。
实施例38：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对硝基苯氨基甲酸乙酯与氧化苯乙烯制备5-苯基-3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，氧化苯乙烯用量为(1.20g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例35，制备得到5-苯基-3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮0.97g，产率为68％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,DMSO-d6,TMS)δ7.64(d,J＝8.8Hz,2H),7.40-7.53(m,7H),5.77(t,J＝8.2Hz,1H),4.47(t,J＝9.0Hz,1H),4.02(t,J＝8.4Hz,1H)，13C NMR(100MHz,DMSO-d6,TMS)δ154.11,138.11,137.32,128.94,128.80,128.71,127.46,126.43,119.77,73.91,51.62。
实施例39：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对硝基苯氨基甲酸乙酯与环氧丙基苯基醚制备5-苯氧甲基-3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，环氧丙基苯基醚用量为(1.50g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例35，制备得到5-苯氧甲基-3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮1.23g，产率为78％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,DMSO-d6,TMS)δ8.30(d,J＝9.0Hz,2H),7.85(d,J＝9.0Hz,2H),7.30(t,J＝7.8Hz,2H),6.94-6.99(m,3H),5.10-5.16(m,1H),4.25-4.35(m,3H),4.03(dd,J＝8.8,6.0Hz,1H)，13C NMR(100MHz,DMSO-d6,TMS)δ157.98,153.89,144.18,142.30,129.56,124.84,121.17,117.59,114.59,71.35,68.16,46.36。
实施例40：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与(R)-环氧丙烷制备(R)-5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，苯氨基甲酸乙酯用量为(0.83g,5mmol)，(R)-环氧丙烷用量为(0.58g,10mmol)，离子液体1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)用量为(0.15g,0.75mmol)，反应温度为40℃，反应时间为48h，其它制备条件与方法同实施例1，制备得到(R)-5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.82g，产率为92％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表6，经计算ee值大于99.9％。
表6
实施例41：1-丁基-3-甲基咪唑乳酸盐([Bmim]lactate)催化苯氨基甲酸乙酯与(R)-环氧丙烷制备(R)-5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，离子液体1-丁基-3-甲基咪唑乳酸盐([Bmim]lactate)用量为(0.17g,0.75mmol)，反应时间为24h，其它制备条件与方法同实施例40，制备得到(R)-5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.80g，产率为90％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据同实施例40，经计算ee值大于99.9％。
实施例42：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对甲氧基苯氨基甲酸乙酯与(R)-环氧丙烷制备(R)-5-甲基-3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，对甲氧基苯氨基甲酸乙酯用量为(0.98g,5mmol)，其它制备条件与方法同实施例40，制备得到(R)-5-甲基-3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮0.98g，产率为95％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.42(d,J＝9.0Hz,2H),6.90(d,J＝9.0Hz,2H),4.72-4.80(m,1H),4.07(t,J＝8.4Hz,1H),3.79(s,3H),3.58(dd,J＝8.4,6.8Hz,1H),1.51(d,J＝6.4Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ156.38,155.28,131.72,120.27,114.36,69.59,55.60,52.49,20.78。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表7，经计算ee值大于99.9％。
表7
实施例43：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对乙氧基苯氨基甲酸乙酯与(R)-环氧丙烷制备(R)-5-甲基-3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，对乙氧基苯氨基甲酸乙酯用量为(1.05g,5mmol)，其它制备条件与方法同实施例40，制备得到(R)-5-甲基-3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮0.98g，产率为89％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.41(d,J＝9.0Hz,2H),6.89(d,J＝9.0Hz,2H),4.71-4.80(m,1H),3.99-4.08(m,3H),3.58(dd,J＝8.4,6.8Hz,1H),1.51(d,J＝6.4Hz,3H),1.40(t,J＝7.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ155.75,155.29,131.59,120.26,114.99,69.57,63.83,52.50,20.79,14.91。结构经高分辨率质谱确定，HR-MS(EI):m/z＝221.1050,calcd.for C12H15NO3[M+]:221.1052。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表8，经计算ee值大于99.9％。
表8
实施例44：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对氯苯氨基甲酸乙酯与(R)-环氧丙烷制备(R)-5-甲基-3-对氯苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，对氯苯氨基甲酸乙酯用量为(1.00g,5mmol)，其它制备条件与方法同实施例40，制备得到(R)-5-甲基-3-对氯苯基噁唑烷-2-酮0.97g，产率为92％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.48(d,J＝8.8Hz,2H),7.32(d,J＝8.8Hz,2H),4.74-4.83(m,1H),4.08(t,J＝8.6Hz,1H),3.59(dd,J＝8.4,6.8Hz,1H),1.53(d,J＝6.4Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.80,137.13,129.23,129.13,119.41,69.68,51.91,20.78。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表9，经计算ee值大于99.9％。
表9
实施例45：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对硝基苯氨基甲酸乙酯与(R)-环氧丙烷制备(R)-5-甲基-3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，对硝基苯氨基甲酸乙酯用量为(1.05g,5mmol)，其它制备条件与方法同实施例40，制备得到(R)-5-甲基-3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮0.62g，产率为56％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ8.25(d,J＝8.8Hz,2H),7.72(d,J＝8.8Hz,2H),4.83-4.91(m,1H),4.21(t,J＝8.4Hz,1H),3.70(t,J＝7.8Hz,1H),1.59(d,J＝6.4Hz,3H)，13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.24,144.03,143.32,125.04,117.51,70.01,51.71,20.77。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表10，经计算ee值大于99.9％。
表10
实施例46：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化苯氨基甲酸乙酯与(S)-环氧丙烷制备(S)-5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，(S)-环氧丙烷用量为(0.58g,10mmol)，其它制备条件与方法同实施例40，制备得到(S)-5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.84g，产率为95％。结构经核磁共振确定，1HNMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.36(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.4Hz,1H),4.72-4.81(m,1H),4.09(t,J＝8.6Hz,1H),3.60(t,J＝7.8Hz,1H),1.52(d,J＝6.0Hz,3H)，13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表11，经计算ee值大于99.9％。
表11
实施例47：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对甲氧基苯氨基甲酸乙酯与(S)-环氧丙烷制备(S)-5-甲基-3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，对甲氧基苯氨基甲酸乙酯用量为(0.98g,5mmol)，其它制备条件与方法同实施例46，制备得到(S)-5-甲基-3-对甲氧基苯基噁唑烷-2-酮0.96g，产率为93％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.42(d,J＝9.0Hz,2H),6.90(d,J＝9.0Hz,2H),4.72-4.80(m,1H),4.07(t,J＝8.4Hz,1H),3.79(s,3H),3.58(dd,J＝8.4,6.8Hz,1H),1.51(d,J＝6.4Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ156.38,155.28,131.72,120.27,114.36,69.59,55.60,52.49,20.78。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表12，经计算ee值大于99.9％。
表12
实施例48：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对乙氧基苯氨基甲酸乙酯与(S)-环氧丙烷制备(S)-5-甲基-3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，对乙氧基苯氨基甲酸乙酯用量为(1.05g,5mmol)，其它制备条件与方法同实施例46，制备得到(S)-5-甲基-3-对乙氧基苯基噁唑烷-2-酮0.91g，产率为82％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.41(d,J＝9.0Hz,2H),6.89(d,J＝9.0Hz,2H),4.71-4.80(m,1H),3.99-4.08(m,3H),3.58(dd,J＝8.4,6.8Hz,1H),1.51(d,J＝6.4Hz,3H),1.40(t,J＝7.0Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ155.75,155.29,131.59,120.26,114.99,69.57,63.83,52.50,20.79,14.91。结构经高分辨率质谱确定，HR-MS(EI):m/z＝221.1050,calcd.for C12H15NO3[M+]:221.1052。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表13，经计算ee值大于99.9％。
表13
实施例49：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对氯苯氨基甲酸乙酯与(S)-环氧丙烷制备(S)-5-甲基-3-对氯苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，对氯苯氨基甲酸乙酯用量为(1.00g,5mmol)，其它制备条件与方法同实施例46，制备得到(S)-5-甲基-3-对氯苯基噁唑烷-2-酮1.01g，产率为95％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.48(d,J＝8.8Hz,2H),7.32(d,J＝8.8Hz,2H),4.74-4.83(m,1H),4.08(t,J＝8.6Hz,1H),3.59(dd,J＝8.4,6.8Hz,1H),1.53(d,J＝6.4Hz,3H)，13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.80,137.13,129.23,129.13,119.41,69.68,51.91,20.78。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表14，经计算ee值大于99.9％。
表14
实施例50：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)催化对硝基苯氨基甲酸乙酯与(S)-环氧丙烷制备(S)-5-甲基-3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮
本实施例制备方法中，对硝基苯氨基甲酸乙酯用量为(1.05g,5mmol)，其它制备条件与方法同实施例46，制备得到(S)-5-甲基-3-对硝基苯基噁唑烷-2-酮0.80g，产率为73％。结构经核磁共振确定，1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ8.25(d,J＝8.8Hz,2H),7.72(d,J＝8.8Hz,2H),4.83-4.91(m,1H),4.21(t,J＝8.4Hz,1H),3.70(t,J＝7.8Hz,1H),1.59(d,J＝6.4Hz,3H)，13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ154.24,144.03,143.32,125.04,117.51,70.01,51.71,20.77。对映选择性经高效液相色谱确定，高效液相色谱数据见表15，经计算ee值大于99.9％。
表15
Claims (9)
1.一种由离子液体催化合成N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：将式(I)所示的芳氨基甲酸乙酯与式(II)所示的环氧化合物或手性环氧化合物按摩尔比1:1～1:10的比例进行混合，加入催化量的离子液体，在反应温度为25～150℃的条件下，反应1～5d，制备得到式(III)所示的N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物或手性N-芳基噁唑烷-2-酮类化合物；所述方法如下反应式(a)所示：
其中，式(I)中的R1选自氢、烷基、烷氧基、卤素或硝基；
其中，式(II)中的R2选自氢、烷基、卤代烷基、芳基或醚基。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、异丙基或叔丁基；所述烷氧基选自甲氧基、乙氧基、丙氧基或异丙氧基；所述卤代烷基选自氯甲基、溴甲基、碘甲基、氯乙基、溴乙基或碘乙基；所述卤素选自氯、溴或碘；所述芳基选自苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻乙基苯基、间乙基苯基或对乙基苯基；所述醚基选自苯氧甲基、邻甲基苯氧甲基、间甲基苯氧甲基、对甲基苯氧甲基或苯氧乙基。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述离子液体选自1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑醋酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑乳酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑-L-乳酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑-D-乳酸盐中的任意一种或任意两种以上的混合物。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳氨基甲酸乙酯与所述环氧化合物或手性环氧化合物的摩尔比为1:1～1:5。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述离子液体的摩尔用量占所述芳氨基甲酸乙酯的摩尔用量的0.1％～100％。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述离子液体的摩尔用量占所述芳氨基甲酸乙酯的摩尔用量的1％～50％。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述离子液体的摩尔用量占所述芳氨基甲酸乙酯的摩尔用量的2％～25％。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应温度为25～120℃。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应时间为1～48h。
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