CN107008148A - 一种船舶尾气污染物综合处理方法及系统 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种船舶尾气污染物综合处理方法及系统,所述系统包括压载水舱,输送泵Ⅰ,含氯氧化剂柜,吸收剂柜,碱液柜,海水泵,海水管,截止阀Ⅰ,截止阀Ⅱ,截止阀Ⅲ,加液管路,输送泵Ⅱ,循环水柜,水力旋流器,污泥柜,截止阀Ⅳ,废水储存柜,洗涤管路,喷淋泵,洗涤塔,冷却器,喷淋装置,废液排出管,三通阀,臭氧分布装置,臭氧发生装置,截止阀Ⅴ,氧气储存罐,截止阀Ⅵ,氮气储存罐,截止阀Ⅶ和PSA氧氮分离装置。本发明采用湿法洗涤技术及臭氧协同湿法洗涤技术,分为单独脱硫、同时脱硫脱硝两种模式。根据船舶航行区域对废气污染物的不同排放要求,自由切换工作模式及方式,运行操作方便,大大提高了系统的集成度、可靠性和灵活性。
Description
技术领域
本发明属于船舶造成大气污染防治技术领域,具体涉及一种船舶尾气污染物综合处理方法及系统。
背景技术
作为“综合交通运输体系”的重要组成部分,航运业在我国交通运输中扮演了重要角色。海上运输具有运量大、成本低、安全性高等优点,截至目前,海上运输已经承担了我国90%以上的对外贸易运输量。在规模庞大的商船队伍中,绝大部分船舶采用大功率柴油机作为主要的动力装置,它们一般采用重质残渣油为燃料。虽然柴油机具有热效率高、经济性好等优势,但其排放的尾气中含有氮氧化物(NOx)、硫氧化物(SOx)、颗粒物(PM)等多种有害污染物,对大气环境和人类健康造成了严重危害。
近年来,船舶排放NOx、SOx等有害污染物所导致的环境、健康等问题已经引起国际社会的高度关注。国际海事组织(IMO)对船舶尾气中SOx和NOx的排放制定了严格的控制法规。当前船舶行驶到硫排放控制区(SECA)时,需要使用硫含量低于0.1wt%的燃油,或使用认可的等效替代方法对船舶废气中SOx进行脱除处理。硫排放控制区包括波罗的海区域、北海海域(包括英吉利海峡)、北美海域、美国加勒比海区域。根据IMO颁布的MARPOL公约附则Ⅵ第13条有关船舶废气NOx的排放限值规定,目前已生效的氮排放控制区(NECA)包括北美地区与美国加勒比海地区。从2016年1月1日起,如果运营航线在NECA范围内,则新造船舶必须同时满足船舶SOx与NOx的减排规定。
如何根据不同航行区域、不同工况的具体要求,采用不同的脱硫脱硝工作模式及方式,如何在满足排放要求的同时,实现运营成本的降低,以及系统的集成度、可靠性和灵活性的提高,这些问题已成为当前船舶运输行业亟待解决的问题。近些年来,国内外科研院所开展了大量的船舶废气处理研究,提出了多种船舶废气污染物控制技术。如:《一种湿法脱硫除尘一体化装置》(专利号201320635139.4)利用湿法洗涤技术脱除烟气中的SO2和粉尘,具有脱除效率高、成本低等优点,但脱硝效果不明显;《一种选择性催化还原脱硝系统》(专利号201620788920.9),采用SCR方法对烟气进行脱硝,但该方法存在装置尺寸大、氨逃逸、催化剂易中毒失效等问题,在船舶废气脱硝应用上存在一定的困难;《一体化烟气氧化脱硫脱硝系统》(专利号:203227412),提出利用臭氧(O3)将烟气中的NO氧化,再利用其它方法吸收氧化后的高价态NOx,获得了较高的脱硝效率。但该技术并未考虑烟气温度对O3自分解率的影响,在高温烟气条件下,O3极易发生分解而失去强氧化性,使O3的消耗量大幅增加,造成较高的脱硝成本。
发明内容
为满足MARPOL公约对远洋运输船舶在公海、近海以及排放控制区等不同航区的尾气污染物排放要求,针对上述技术存在的问题,本发明提出一种船舶尾气污染物综合处理方法及系统。所述方法分为单独脱硫和同时脱硫脱硝两种不同工作模式。其中单独脱硫模式又可采取闭式和开式两种不同的湿法洗涤方法;同时脱硫脱硝模式又可根据船舶富余电量情况,采取单独湿法脱硫脱硝及O3协同湿法脱硫脱硝两种不同方法。该技术可实现对船舶废气中NOx、SOx、颗粒物等多种污染物的高效脱除;采用变压吸附(PSA)技术制备生产O3所需的氧气,同时可为船舶补充惰性气体;利用随船存储的含氯氧化剂可实现对压载水的无害化处理。基于该方法,设计了一套船舶尾气污染物综合处理系统。
本发明采用的技术手段如下:
一种船舶尾气污染物综合处理方法,具有如下步骤:
S1.将适量的碱液、含氯氧化剂、吸收剂分别通过输送泵输送至循环水柜中,混合之后得到洗涤液;
当只对船舶废气进行脱硫处理时,所述含氯氧化剂和所述吸收剂占所述洗涤液的比例为0;
当对船舶废气进行同时脱硫脱硝处理时,所述含氯氧化剂占所述洗涤液的比例大于0,所述吸收剂占所述洗涤液的比例大于0;
当采用开式洗涤方式只对船舶废气进行脱硫处理时,洗涤液中需要混入海水;
S2.所述洗涤液通过喷淋泵从洗涤塔上部进液口进入至洗涤塔,然后通过所述洗涤塔内部的洗涤喷淋装置进行自上而下地雾化喷淋,待净化船舶废气从洗涤塔侧壁底部进气口进入洗涤塔,与雾化喷淋洗涤液通过逆向接触而发生反应,从而实现对烟气的处理,经洗涤塔净化后的废气经简单处理即可直接排放到大气中;
当采用开式洗涤方式只对船舶废气进行脱硫处理时,洗涤塔中净化废气后的洗涤液经过简单的曝气、去渣、稀释等处理后直接排放入海;
当对船舶废气进行同时脱硫脱硝处理时或当采用闭式洗涤方式只对船舶废气进行脱硫处理时,洗涤塔中净化废气后的洗涤液经冷却器降温处理后排回到循环水柜中,所述循环水柜中的洗涤液经水力旋流器去除其中的固体杂质,处理后的溶液被重新排回至循环水柜中,而分离出的固体杂质被排至污泥柜中;当循环水柜中的溶液脱硫或脱硫脱硝效果不足时,将循环水柜中的溶液排至废水储存柜,重新配制洗涤液;
S3.根据压载舱中压载水量,取用适量的含氯氧化剂,将其加入到压载水舱中,利用含氯氧化剂的强氧化性杀灭压载水中的细菌、藻类以及其它微生物,最后通过自分解或后续简单处理消除压载水中过量的含氯氧化剂。
当对船舶废气进行同时脱硫脱硝处理且船舶富余电量较为充足时,通过PSA技术,对压缩空气进行氧氮分离,产生的高浓度氧气通入臭氧发生装置制备O3,制得的适当浓度的O3,通过臭氧分布装置送入洗涤塔内部,待净化船舶废气从洗涤塔侧壁底部进气口进入洗涤塔,与雾化喷淋洗涤液以及洗涤塔内部的O3通过逆向接触而发生反应,从而实现对烟气的处理;
通过PSA技术制得的氮气可通入氮气瓶,为船舶补充惰性气体;
所述含氯氧化剂的浓度可根据O3添加量适当降低,减少用药量。
在对船舶废气进行处理的过程中,由于所述循环水柜中的水会因蒸发、除杂操作等而损失,需要在使用过程中持续补充水溶液,保持所述循环水柜内洗涤液的液面高度在正常水平。
所述步骤S2在对船舶废气进行湿法洗涤过程中同时对船舶废气中的颗粒物进行脱除。
所述碱液是指包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化镁、碳酸镁中的一种或数种碱性化合物的水溶液;
所述含氯氧化剂是指包括次氯酸盐、亚氯酸盐、氯酸盐中的一种或数种含氯化合物的水溶液;
所述吸收剂是指腐植酸钠、尿素、亚硫酸盐中的一种或数种吸收剂的水溶液。
本发明还公开了一种船舶尾气污染物综合处理系统,包括压载水舱,输送泵Ⅰ,含氯氧化剂柜,吸收剂柜,碱液柜,海水泵,海水管,截止阀Ⅰ,截止阀Ⅱ,截止阀Ⅲ,加液管路,输送泵Ⅱ,循环水柜,水力旋流器,污泥柜,截止阀Ⅳ,废水储存柜,洗涤管路,喷淋泵,洗涤塔,冷却器,喷淋装置,废液排出管,三通阀,臭氧分布装置,臭氧发生装置,截止阀Ⅴ,氧气储存罐,截止阀Ⅵ,氮气储存罐,截止阀Ⅶ和PSA氧氮分离装置;
所述含氯氧化剂柜通过所述输送泵Ⅰ与所述压载水舱连通;
所述含氯氧化剂柜通过所述截止阀Ⅰ与所述加液管路连通;
所述吸收剂柜通过所述截止阀Ⅱ与所述加液管路连通;
所述碱液柜通过所述截止阀Ⅲ与所述加液管路连通;
所述加液管路通过所述输送泵Ⅱ与所述循环水柜顶部的循环水柜洗涤液进口Ⅰ连通;
所述循环水柜的循环水柜洗涤液出口Ⅰ通过所述喷淋泵与所述洗涤管路连通;
所述洗涤塔腔体内部设有所述喷淋装置,所述喷淋装置的进液口与所述洗涤管路的分管路连通;
所述洗涤塔侧壁底部设有待净化废气进口,顶端设有净化后废气出口,底端设有净化废气后洗涤液出口;
所述净化废气后洗涤液出口通过所述三通阀与所述冷却器的冷却器洗涤液进口连通;
所述净化废气后洗涤液出口通过所述三通阀与所述废液排出管连通,所述废液排出管可将净化废气后洗涤液简单处理后直接排放入海;
所述冷却器上设有冷剂流道,所述冷却器的冷却器洗涤液出口与所述循环水柜顶端的循环水柜洗涤液进口Ⅱ连通;
所述循环水柜侧壁底端的循环水柜洗涤液出口Ⅱ与所述水力旋流器侧壁进液口连通;
所述水力旋流器顶端的水力旋流器洗涤液出口与所述循环水柜顶端的循环水柜洗涤液进口Ⅲ连通;
所述水力旋流器底端的固体杂质排出口与所述污泥柜连通;
所述循环水柜底端的循环水柜洗涤液出口Ⅲ通过所述截止阀Ⅳ与所述废液储存柜连通;
所述海水管通过所述海水泵与所述循环水柜顶端的循环水柜洗涤液进口Ⅳ连通;
所述PSA氧氮分离装置的氧气出口通过所述截止阀Ⅵ与所述氧气储存罐的进气口连通;
所述PSA氧氮分离装置的氮气出口通过所述截止阀Ⅶ与所述氮气储存罐的进气口连通;
所述氧气储存罐的出气口通过所述截止阀Ⅴ与所述臭氧发生装置的进气口连通;
所述洗涤塔腔体内部设有所述臭氧分布装置,所述臭氧分布装置的进气口与所述臭氧发生装置的出气口连通。
与其他的船舶废气处理技术相比,本发明具有以下优点:
1、本发明所提出的船舶尾气污染物综合处理系统采用的是湿法洗涤技术及臭氧协同湿法洗涤技术,分为单独脱硫、同时脱硫脱硝两种不同工作模式,其中单独脱硫模式又可采取闭式和开式两种不同的湿法洗涤方式,同时脱硫脱硝模式可根据船舶富余电量情况分为单独湿法洗涤及O3协同湿法洗涤两种不同模式。根据船舶航行区域对废气污染物的不同排放要求,自由切换工作模式及方式,运行操作方便,大大提高了系统的集成度、可靠性和灵活性;
2、本发明中的O3协同湿法洗涤同时脱硫脱硝技术,利用船舶富余电量制备O3,通过O3氧化与湿法洗涤协同作用的形式,有效控制O3与烟气接触时的温度,抑制O3的高温自分解,提高O3的利用效率,并能同时脱除烟气中的NOx、SOx、颗粒物等多种污染物,具有经济性高,脱除效果好的优点;
3、本发明利用随船存储的含氯氧化剂的强氧化性对压载水中的细菌、藻类以及其它微生物进行处理,可省掉价格昂贵、占用空间较大的专用压载水处理系统,从而提高船舶营运的经济性。
4、本发明利用PSA技术产生制备O3所需的氧气时,同时能够产生高纯度的氮气,可作为液货船所需的惰性气体,从而省掉专用的惰性气体发生装置,提高了船舶运营的经济性。
基于上述理由本发明可在船舶大气污染防治技术领域广泛推广。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图做以简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明的具体实施方式中一种船舶尾气污染物综合处理系统的结构示意图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种船舶尾气污染物综合处理方法,当船舶航行于SECA时,采用单独脱硫工作模式对船舶废气进行脱硫处理即可,单独脱硫模式又分为闭式和开式两种洗涤方式,开式洗涤方式的具体步骤如下:
S1.将适量的碱液、海水分别通过水泵输送至循环水柜中,混合之后得到洗涤液;
所述碱液是指包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化镁、碳酸镁中的一种或数种碱性化合物的水溶液;洗涤液中的OH-会与天然海水中的Mg2+、Ca2+等发生反应形成乳白色的碱性悬浊物,涉及到如下化学反应:
Mg2+(l)+2OH-(l)→Mg(OH)2(s);
Ca2+(l)+2OH-(l)→Mg(OH)2(s);
S2.所述洗涤液通过喷淋泵从洗涤塔上部进液口进入至洗涤塔,然后通过所述洗涤塔内部的洗涤喷淋装置进行自上而下地雾化喷淋,待净化船舶废气从洗涤塔侧壁底部进气口进入洗涤塔,与雾化喷淋洗涤液通过逆向接触而发生反应,从而实现对烟气的处理,经洗涤塔净化后的废气经简单处理即可直接排放到大气中;洗涤塔中净化废气后的洗涤液经过简单的曝气、去渣、稀释等处理后直接排放入海;涉及主要化学反应如下:
SO2(g)→SO2(l);
SO2(l)+H2O(l)→H+(l)+HSO3 -(l);
HSO3 -(l)+H+(l)→SO3 2-(l)+2H+(l);
Mg2+(l)+SO3 2-(l)→MgSO3(s);
Ca2+(l)+SO3 2-(l)→CaSO3(s);
Mg(OH)2(s)+2SO2(l)→Mg(HSO3)2(s);
Ca(OH)2(s)+2SO2(l)→Ca(HSO3)2(s);
S3.根据压载舱中压载水量,取用适量的含氯氧化剂,将其加入到压载水舱中,利用含氯氧化剂的强氧化性杀灭压载水中的细菌、藻类以及其它微生物,最后通过自分解或后续简单处理消除压载水中过量的含氯氧化剂。
所述步骤S2在对船舶废气进行湿法洗涤过程中同时对船舶废气中的颗粒物进行脱除。
所述含氯氧化剂是指包括次氯酸盐、亚氯酸盐、氯酸盐中的一种或数种含氯化合物的水溶液;
实施例2
一种船舶尾气污染物综合处理方法,当船舶航行于SECA时,采用单独脱硫工作模式对船舶废气进行脱硫处理即可,单独脱硫模式又分为闭式和开式两种洗涤方式,闭式洗涤方式的具体步骤如下:
S1.将适量的碱液分别通过输送泵输送至循环水柜中,混合之后得到洗涤液;
所述碱液是指包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化镁、碳酸镁中的一种或数种碱性化合物的水溶液;
S2.所述洗涤液通过喷淋泵从洗涤塔上部进液口进入至洗涤塔,然后通过所述洗涤塔内部的洗涤喷淋装置进行自上而下地雾化喷淋,待净化船舶废气从洗涤塔侧壁底部进气口进入洗涤塔,与雾化喷淋洗涤液通过逆向接触而发生反应,从而实现对烟气的处理,经洗涤塔净化后的废气经简单处理即可直接排放到大气中;
洗涤塔中净化废气后的洗涤液经冷却器降温处理后被排回至循环水柜中,涉及的化学反应如下:
SO2(g)→SO2(l);
SO2(l)+2OH-(l)→SO3 2-(l)+H2O(l);
SO3(l)+2OH-(l)→SO4 2-(l)+H2O(l);
所述循环水柜中的洗涤液经水力旋流器去除其中的固体杂质,处理后的溶液被重新排回至循环水柜中,而分离出的固体杂质被排至污泥柜中;当循环水柜中的溶液脱硫效果不足时,将循环水柜中的溶液排至废水储存柜,重新配制洗涤液;
S3.根据压载舱中压载水量,取用适量的含氯氧化剂,将其加入到压载水舱中,利用含氯氧化剂的强氧化性杀灭压载水中的细菌、藻类以及其它微生物,最后通过自分解或后续简单处理消除压载水中过量的含氯氧化剂。
在对船舶废气进行处理的过程中,由于所述循环水柜中的水会因蒸发、除杂操作等而损失,需要在使用过程中持续补充水溶液,保持所述循环水柜内洗涤液的液面高度在正常水平。
所述步骤S2在对船舶废气进行湿法洗涤过程中同时对船舶废气中的颗粒物进行脱除。
所述含氯氧化剂是指包括次氯酸盐、亚氯酸盐、氯酸盐中的一种或数种含氯化合物的水溶液;
实施例3
一种船舶尾气污染物综合处理方法,当船舶航行于NECA时,需采用同时脱硫脱硝工作模式对船舶废气进行脱硫脱硝处理,同时脱硫脱硝模式又可根据船舶富余电量情况分为单独湿法洗涤和O3协同湿法洗涤两种方式。当船舶电网富余电量不足时,采取单独湿法洗涤同时脱硫脱硝方式,单独湿法洗涤同时脱硫脱硝方式的具体步骤如下:
S1.将适量的碱液、含氯氧化剂、吸收剂分别通过输送泵输送至循环水柜中,混合之后得到洗涤液;
所述碱液是指包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化镁、碳酸镁中的一种或数种碱性化合物的水溶液;
所述含氯氧化剂是指包括次氯酸盐、亚氯酸盐、氯酸盐中的一种或数种含氯化合物的水溶液;
所述吸收剂是指腐植酸钠、尿素、亚硫酸盐中的一种或数种吸收剂的水溶液;
S2.所述洗涤液通过喷淋泵从洗涤塔上部进液口进入至洗涤塔,然后通过所述洗涤塔内部的洗涤喷淋装置进行自上而下地雾化喷淋,待净化船舶废气从洗涤塔侧壁底部进气口进入洗涤塔,与雾化喷淋洗涤液通过逆向接触而发生反应,从而实现对烟气的处理,经洗涤塔净化后的废气经简单处理即可直接排放到大气中;
洗涤塔中净化废气后的洗涤液经冷却器降温处理后回到循环水柜中;
所述洗涤液中的主要脱硫剂为碱液,在洗涤塔内,脱硫剂与待净化废气逆向接触而发生反应,涉及到的化学反应如下:
SO2(g)→SO2(l);
SO2(l)+2OH-(l)→SO3 2-(l)+H2O(l);
SO3(l)+2OH-(l)→SO4 2-(l)+H2O(l);
当所述洗涤液中的含氯氧化剂为次氯酸钠时,其有效氯的主要成分为Cl2、HClO、ClO-,在洗涤塔内,与待净化废气逆向接触而发生反应,涉及到脱硫脱硝反应如下:
SO2(g)→SO2(l);
SO2(l)+H2O(l)→H+(l)+HSO3 -(l);
SO2(l)+3OH-(l)→H2O(l)+SO3 2-(l);
HClO(l)+HSO3 -(l)→SO4 2-(l)+2H+(l)+Cl-(l);
ClO-(l)+HSO3 -(l)→SO4 2-(l)+H+(l)+Cl-(l);
NO(g)→NO(l);
当所洗涤液中的含氯氧化剂为亚氯酸钠时,其有效氯的主要成分为ClO2 -、ClO2,涉及的脱硫脱硝反应如下:
SO2(g)→SO2(l);
SO2(l)+H2O(l)→H+(l)+HSO3 -(l);
SO2(l)+3OH-(l)→H2O(l)+SO3 2-(l);
ClO2 -(l)+2HSO3 -(l)→2SO4 2-(l)+2H+(l)+Cl-(l);
ClO2 -(l)+2SO3 2-(l)+2OH-→2SO4 2-(l)+2H2O(l)+Cl-(l);
NO(g)→NO(l);
2NO(l)+ClO2 -(l)→Cl-(l)+2NO2(l);
NO(l)+NO2+H2O(l)→2HNO2(l);
4NO(l)+ClO2 -(l)+4OH-(l)→4NO3 -(l)+Cl-(l)+2H2O(l);
4NO(l)+3ClO2 -(l)+2H2O(l)→4HNO3(l)+3Cl-(l);
5NO(l)+3ClO2(l)+4H2O(l)→5HNO3(l)+3HCl(l);
当所述洗涤液中的含氯氧化剂为高氯酸钠时,其有效氯的主要成分为ClO3 -,涉及的脱硫脱硝反应如下:
SO2(g)→SO2(l);
SO2(l)+H2O(l)→H+(l)+HSO3 -(l);
SO2(l)+3OH-(l)→H2O(l)+SO3 2-(l);
2ClO3 -(l)+2HSO3 -(l)→2SO4 2-(l)+2H+(l)+Cl-(l);
ClO3 -(l)+SO3 2-(l)+2OH-(l)→2SO4 2-(l)+Cl-(l)+2H2O(l);
NO(g)→NO(l);
3NO(l)+ClO3 -(l)→3NO2(l)+Cl-(l);
3NO2(l)+ClO3 -(l)+OH-→3NO3 -(l)+Cl-(l)+H2O(l);
2NO(l)+ClO3 -(l)+2OH-→2NO3 -(l)+Cl-(l)+H2O(l);
当所述洗涤液中的吸收剂为腐植酸钠等碱性溶液时,其吸收NO2的机理为酸碱中和,涉及的主要化学反应如下:
3HNO2→HNO3+H2O+2NO;
N2O5+H2O→2HNO3;
2NO2+2OH-→NO2 -+NO3 -+H2O;
NO+NO2+2OH-→2NO2 -+H2O;
当所述洗涤液中的吸收剂为亚硫酸盐时,涉及的主要化学反应如下:
3HNO2→HNO3+H2O+2NO;
N2O5+H2O→2HNO3;
2NO2+SO3 2-+H2O→2H++2NO2 -+SO4 2-;
2NO2+HSO3 -+H2O→3H++2NO2 -+SO4 2-;
当所述洗涤液中的吸收剂为尿素时,涉及的主要化学反应如下:
3HNO2→HNO3+H2O+2NO;
N2O5+H2O→2HNO3;
4CO(NH2)2+6NO2→4CO2+7N2+8H2O;
NH2COONH4+2HNO2→2N2+CO2+4H2O;
5NH2COONH4+6HNO3→8N2+5CO2+18H2O;
所述循环水柜中的洗涤液经水力旋流器去除其中的固体杂质,处理后的溶液被重新排回至循环水柜中,而分离出的固体杂质被排至污泥柜中,当循环水柜中的溶液脱硫脱硝效果不足时,将循环水柜中的溶液排至废水储存柜,重新配制洗涤液;
S3.根据压载舱中压载水量,取用适量的含氯氧化剂,将其加入到压载水舱中,利用含氯氧化剂的强氧化性杀灭压载水中的细菌、藻类以及其它微生物,最后通过自分解或后续简单处理消除压载水中过量的含氯氧化剂。
在对船舶废气进行处理的过程中,由于所述循环水柜中的水会因蒸发、除杂操作等而损失,需要在使用过程中持续补充水溶液,保持所述循环水柜内洗涤液的液面高度在正常水平。
所述步骤S2在对船舶废气进行湿法洗涤过程中同时对船舶废气中的颗粒物进行脱除。
实施例4
一种船舶尾气污染物综合处理方法,当船舶航行于NECA时,需采用同时脱硫脱硝工作模式对船舶废气进行脱硫脱硝处理,同时脱硫脱硝模式又可根据船舶富余电量情况分为单独湿法洗涤和O3协同湿法洗涤两种方式。当船舶富余电量较为充足时,可采取O3协同湿法洗涤脱硫脱硝方式,O3协同湿法洗涤脱硫脱硝方式的具体步骤如下:
S1.将适量的碱液、含氯氧化剂、吸收剂分别通过输送泵输送至循环水柜中,混合之后得到洗涤液;
通过PSA技术,对压缩空气进行氧氮分离,产生的高浓度氧气通入臭氧发生装置制备O3,制得的适当浓度的O3,通过臭氧分布装置送入洗涤塔内部;臭氧可与烟气中的氮氧化物发生反应,涉及主要化学反应如下:
主反应:
NO+O3→NO2+O2;
副反应:
NO2+O3→NO3+O2;
NO+NO2→N2O3;
NO2+NO3→N2O5;
NO2+O→NO3;
通过PSA技术制得的氮气可通入氮气瓶,为船舶补充惰性气体;
所述含氯氧化剂的浓度可根据O3添加量适当降低,减少用药量。
所述碱液是指包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化镁、碳酸镁中的一种或数种碱性化合物的水溶液;
所述含氯氧化剂是指包括次氯酸盐、亚氯酸盐、氯酸盐中的一种或数种含氯化合物的水溶液;
所述吸收剂是指腐植酸钠、尿素、亚硫酸盐中的一种或数种吸收剂的水溶液;
S2.所述洗涤液通过喷淋泵从洗涤塔上部进液口进入至洗涤塔,然后通过所述洗涤塔内部的洗涤喷淋装置进行自上而下地雾化喷淋,待净化船舶废气从洗涤塔侧壁底部进气口进入洗涤塔,与雾化喷淋洗涤液以及洗涤塔内部的O3通过逆向接触而发生反应,从而实现对烟气的处理,经洗涤塔净化后的废气经简单处理即可直接排放到大气中;
洗涤塔中净化废气后的洗涤液经冷却器降温处理后排回到循环水柜中;
所述洗涤液中的主要脱硫剂为碱液,在洗涤塔内,脱硫剂与待净化废气逆向接触而发生反应,涉及到的化学反应如下:
SO2(g)→SO2(l);
SO2(l)+2OH-(l)→SO3 2-(l)+H2O(l);
SO3(l)+2OH-(l)→SO4 2-(l)+H2O(l);
当所述洗涤液中的含氯氧化剂为次氯酸钠时,其有效氯的主要成分为Cl2、HClO、ClO-,在洗涤塔内,与待净化废气逆向接触而发生反应,涉及到脱硫脱硝反应如下:
SO2(g)→SO2(l);
SO2(l)+H2O(l)→H+(l)+HSO3 -(l);
SO2(l)+3OH-(l)→H2O(l)+SO3 2-(l);
HClO(l)+HSO3 -(l)→SO4 2-(l)+2H+(l)+Cl-(l);
ClO-(l)+HSO3 -(l)→SO4 2-(l)+H+(l)+Cl-(l);
NO(g)→NO(l);
当所述洗涤液中的含氯氧化剂为亚氯酸钠时,其有效氯的主要成分为ClO2 -、ClO2,涉及的脱硫脱硝反应如下:
SO2(g)→SO2(l);
SO2(l)+H2O(l)→H+(l)+HSO3 -(l);
SO2(l)+3OH-(l)→H2O(l)+SO3 2-(l);
ClO2 -(l)+2HSO3 -(l)→2SO4 2-(l)+2H+(l)+Cl-(l);
ClO2 -(l)+2SO3 2-(l)+2OH-→2SO4 2-(l)+2H2O(l)+Cl-(l);
NO(g)→NO(l);
2NO(l)+ClO2 -(l)→Cl-(l)+2NO2(l);
NO(l)+NO2+H2O(l)→2HNO2(l);
4NO(l)+ClO2 -(l)+4OH-(l)→4NO3 -(l)+Cl-(l)+2H2O(l);
4NO(l)+3ClO2 -(l)+2H2O(l)→4HNO3(l)+3Cl-(l);
5NO(l)+3ClO2(l)+4H2O(l)→5HNO3(l)+3HCl(l);
当所述洗涤液中的含氯氧化剂为高氯酸钠时,其有效氯的主要成分为ClO3 -,涉及的脱硫脱硝反应如下:
SO2(g)→SO2(l);
SO2(l)+H2O(l)→H+(l)+HSO3 -(l);
SO2(l)+3OH-(l)→H2O(l)+SO3 2-(l);
2ClO3 -(l)+2HSO3 -(l)→2SO4 2-(l)+2H+(l)+Cl-(l);
ClO3 -(l)+SO3 2-(l)+2OH-(l)→2SO4 2-(l)+Cl-(l)+2H2O(l);
NO(g)→NO(l);
3NO(l)+ClO3 -(l)→3NO2(l)+Cl-(l);
3NO2(l)+ClO3 -(l)+OH-→3NO3 -(l)+Cl-(l)+H2O(l);
2NO(l)+ClO3 -(l)+2OH-→2NO3 -(l)+Cl-(l)+H2O(l);
当所述洗涤液中的吸收剂为腐植酸钠等碱性溶液时,其吸收NO2的机理为酸碱中和,涉及的主要化学反应如下:
3HNO2→HNO3+H2O+2NO;
N2O5+H2O→2HNO3;
2NO2+2OH-→NO2 -+NO3 -+H2O;
NO+NO2+2OH-→2NO2 -+H2O;
当所述洗涤液中的吸收剂为亚硫酸盐时,涉及的主要化学反应如下:
3HNO2→HNO3+H2O+2NO;
N2O5+H2O→2HNO3;
2NO2+SO3 2-+H2O→2H++2NO2 -+SO4 2-;
2NO2+HSO3 -+H2O→3H++2NO2 -+SO4 2-;
当所述洗涤液中的吸收剂为尿素时,涉及的主要化学反应如下:
3HNO2→HNO3+H2O+2NO;
N2O5+H2O→2HNO3;
4CO(NH2)2+6NO2→4CO2+7N2+8H2O;
NH2COONH4+2HNO2→2N2+CO2+4H2O;
5NH2COONH4+6HNO3→8N2+5CO2+18H2O;
所述循环水柜中的洗涤液经水力旋流器去除其中的固体杂质,处理后的溶液被重新排回至循环水柜中,而分离出的固体杂质被排至污泥柜中,当循环水柜中的溶液脱硫脱硝效果不足时,将循环水柜中的溶液排至废水储存柜,重新配制洗涤液;
S3.根据压载舱中压载水量,取用适量的含氯氧化剂,将其加入到压载水舱中,利用含氯氧化剂的强氧化性杀灭压载水中的细菌、藻类以及其它微生物,最后通过自分解或后续简单处理消除压载水中过量的含氯氧化剂。
在对船舶废气进行处理的过程中,由于所述循环水柜中的水会因蒸发、除杂操作等而损失,需要在使用过程中持续补充水溶液,保持所述循环水柜内洗涤液的液面高度在正常水平。
所述步骤S2在对船舶废气进行湿法洗涤过程中同时对船舶废气中的颗粒物进行脱除。
实施例5
如图1所示,一种船舶尾气污染物综合处理系统,包括压载水舱1,输送泵Ⅰ2,含氯氧化剂柜3,吸收剂柜4,碱液柜5,海水泵6,海水管7,截止阀Ⅰ8,截止阀Ⅱ9,截止阀Ⅲ10,加液管路11,输送泵Ⅱ12,循环水柜13,水力旋流器14,污泥柜15,截止阀Ⅳ16,废水储存柜17,洗涤管路18,喷淋泵19,洗涤塔20,冷却器21,喷淋装置22,废液排出管23,三通阀24,臭氧分布装置25,臭氧发生装置26,截止阀Ⅴ27,氧气储存罐28,截止阀Ⅵ29,氮气储存罐30,截止阀Ⅶ31和PSA氧氮分离装置32;
所述含氯氧化剂柜3通过所述输送泵Ⅰ2与所述压载水舱1连通;
所述含氯氧化剂柜3通过所述截止阀Ⅰ8与所述加液管路11连通;
所述吸收剂柜4通过所述截止阀Ⅱ9与所述加液管路11连通;
所述碱液柜5通过所述截止阀Ⅲ10与所述加液管路11连通;
所述加液管路11通过所述输送泵Ⅱ12与所述循环水柜13顶部的循环水柜洗涤液进口Ⅰ连通;
所述循环水柜13的循环水柜洗涤液出口Ⅰ通过所述喷淋泵19与所述洗涤管路18连通;
所述洗涤塔20腔体内部设有所述喷淋装置22,所述喷淋装置22的进液口与所述洗涤管路18的分管路连通;
所述洗涤塔20侧壁底部设有待净化废气进口,顶端设有净化后废气出口,底端设有净化废气后洗涤液出口;
所述净化废气后洗涤液出口通过所述三通阀24与所述冷却器21的冷却器洗涤液进口连通;
所述净化废气后洗涤液出口通过所述三通阀24与所述废液排出管23连通;
所述冷却器21上设有冷剂流道,所述冷却器21的冷却器洗涤液出口与所述循环水柜13顶端的循环水柜洗涤液进口Ⅱ连通;
所述循环水柜13侧壁底端的循环水柜洗涤液出口Ⅱ与所述水力旋流器14侧壁进液口连通;
所述水力旋流器14顶端的水力旋流器洗涤液出口与所述循环水柜13顶端的循环水柜洗涤液进口Ⅲ连通;
所述水力旋流器14底端的固体杂质排出口与所述污泥柜15连通;
所述循环水柜13底端的循环水柜洗涤液出口Ⅲ通过所述截止阀Ⅳ16与所述废液储存柜17连通;
所述海水管7通过所述海水泵6与所述循环水柜13顶端的循环水柜洗涤液进口Ⅳ连通;
所述PSA氧氮分离装置32的氧气出口通过所述截止阀Ⅵ29与所述氧气储存罐28的进气口连通;
所述PSA氧氮分离装置32的氮气出口通过所述截止阀Ⅶ31与所述氮气储存罐30的进气口连通;
所述氧气储存罐28的出气口通过所述截止阀Ⅴ27与所述臭氧发生装置26的进气口连通;
所述洗涤塔20腔体内部设有所述臭氧分布装置25,所述臭氧分布装置25的进气口与所述臭氧发生装置26的出气口连通。
当所述截止阀Ⅰ8、截止阀Ⅱ9打到关闭状态,截止阀Ⅲ10打到连通状态,较高浓度碱液从所述碱液柜5通过所述输送泵Ⅱ12和加液管路11充入到所述循环水柜13中,所述海水泵6处于连通状态,海水经过所述海水泵6和海水管7进入所述循环水柜13,得到低浓度钠碱海水洗涤液,通过喷淋泵19、所述洗涤管路18输送到所述洗涤塔20内,同时待净化的船舶柴油机废气经所述洗涤塔20侧壁底部的待净化废气进口进入所述洗涤塔20,与洗涤液逆向接触而发生反应,进行脱硫处理,净化后的废气简单处理后经所述洗涤塔20顶部的净化后废气出口直接排放到大气中,而所述洗涤塔20中净化废气后的洗涤液经过简单的曝气、去渣与稀释处理后,通过所述三通阀24和所述废液排出管23直接排放到大海中。除此之外,适量的含氯氧化剂通过所述输送泵Ⅰ2充入到所述压载水舱1中,利用含氯氧化剂的强氧化性杀灭压载水中的细菌、藻类以及其它微生物。此时,所述一种船舶尾气污染物综合处理系统处于开式单独脱硫工作模式,可同时对船舶废气中的SOx、颗粒物等多种污染物及压载水进行综合处理;
当所述截止阀Ⅰ8、截止阀Ⅱ9打到关闭状态,截止阀Ⅲ10打到连通状态,所述碱液柜5中较高浓度的钠碱淡水溶液通过所述截止阀Ⅲ10、所述输送泵Ⅱ12和所述加液管路11充入到所述循环水柜13中,得到较高浓度的钠碱洗涤液,通过所述喷淋泵19、所述洗涤管路18输送到所述洗涤塔20内,同时待净化的船舶柴油机废气经所述洗涤塔20侧壁底部的待净化废气进口进入所述洗涤塔20,与洗涤液逆向接触而发生反应,进行脱硫处理,净化后的废气简单处理后经所述洗涤塔20顶部的净化后废气出口直接排放到大气中,而所述洗涤塔20中净化废气后的洗涤液进入所述冷却器21进行降温处理,处理后的洗涤液流回到所述循环水柜13中。所述循环水柜13中的循环洗涤液经水力旋流器14去除其中的固体杂质,处理后的溶液被重新排回至循环水柜13中,而分离出的固体杂质被排至污泥柜15中;当循环水柜13中的溶液脱硫效果不足时,将循环水柜13中的溶液排至废水储存柜17,重新配制循环洗涤液。除此之外,适量的含氯氧化剂通过所述输送泵Ⅰ2充入到所述压载水舱1中,利用含氯氧化剂的强氧化性杀灭压载水中的细菌、藻类以及其它微生物。此时,所述一种船舶尾气污染物综合处理系统处于闭式单独脱硫工作模式,可同时对船舶废气中的SOx、颗粒物等多种污染物及压载水进行综合处理;
当所述截止阀Ⅰ8、截止阀Ⅱ9、截止阀Ⅲ10打到连通状态,含氯氧化剂、吸收剂、较高浓度碱液分别从所述含氯氧化剂柜3、吸收剂柜4与碱液柜5通过所述输送泵Ⅱ12和所述加液管路11充入到所述循环水柜13中,得到洗涤液,通过喷淋泵19、所述洗涤管路18输送到所述洗涤塔20内,同时待净化的船舶柴油机废气经所述洗涤塔20侧壁底部的待净化废气进口进入所述洗涤塔20,与洗涤液逆向接触而发生反应,实现同时脱硫脱硝,净化后的废气简单处理后经所述洗涤塔20顶部的净化后废气出口直接排放到大气中,而所述洗涤塔20中净化废气后的循环洗涤液进入所述冷却器21进行降温处理,处理后的循环洗涤液流回到所述循环水柜13中。所述循环水柜13中的洗涤液经水力旋流器14去除其中的固体杂质,处理后的溶液被重新排回至循环水柜13中,而分离出的固体杂质被排至污泥柜15中;当循环水柜13中的溶液脱硫脱硝效果不足时,将循环水柜13中的溶液排至废水储存柜17,重新配制循环洗涤液。除此之外,适量的含氯氧化剂通过所述输送泵Ⅰ2充入到所述压载水舱1中,利用含氯氧化剂的强氧化性杀灭压载水中的细菌、藻类以及其它微生物。此时,所述一种船舶尾气污染物综合处理系统处于单独湿法洗涤同时脱硫脱硝工作模式,可对船舶废气中的NOx、SOx、颗粒物等多种污染物及压载水进行综合处理;
当所述截止阀截止阀Ⅰ8,截止阀Ⅱ9,截止阀Ⅲ10打到连通状态,含氯氧化剂、吸收剂、较高浓度碱液分别从所述含氯氧化剂柜3、吸收剂柜4与碱液柜5通过所述输送泵Ⅱ12和所述加液管路11充入到所述循环水柜13中,得到洗涤液,通过所述喷淋泵19、所述洗涤管路18输送到所述洗涤塔20内。当截止阀Ⅴ27、截止阀Ⅵ29、截止阀Ⅶ31处于连通状态,压缩空气通过所述PSA氧氮分离装置32进行氧氮分离,所述PSA氧氮分离装置32的氧气出口通过截止阀Ⅵ29与所述氧气储存罐28的氧气入口相连,所述氧气储存罐28中的高纯度氧气通过截止阀Ⅴ27进入所述臭氧发生装置26,制备O3。所述臭氧发生装置26制备的O3通入洗涤塔腔体内部的所述臭氧分布装置25。同时待净化的船舶柴油机废气经所述洗涤塔20侧壁底部的待净化废气进口进入所述洗涤塔20,与洗涤液和O3逆向接触而发生反应,实现同时脱硫脱硝,净化后的废气简单处理后经所述洗涤塔20顶部的净化后废气出口直接排放到大气中,而所述洗涤塔20中净化废气后的循环洗涤液进入所述冷却器21进行降温处理,处理后的洗涤液流回到所述循环水柜13中。所述循环水柜13中的洗涤液经水力旋流器14去除其中的固体杂质,处理后的溶液被重新排回至循环水柜13中,而分离出的固体杂质被排至污泥柜15中;当循环水柜13中的溶液脱硫脱硝效果不足时,将循环水柜13中的溶液排至废水储存柜17,重新配制循环洗涤液。除此之外,适量的含氯氧化剂通过所述输送泵Ⅰ2充入到所述压载水舱1中,利用含氯氧化剂的强氧化性杀灭压载水中的细菌、藻类以及其它微生物。所述PSA氧氮分离装置32的氮气出口通过截止阀Ⅶ31与氮气储存罐30相连,可为船舶补充惰性气体。此时,所述一种船舶尾气污染物综合处理系统处于O3协同湿法洗涤同时脱硫脱硝工作模式,可对船舶废气中的NOx、SOx、颗粒物等多种污染物及压载水进行综合处理,同时可为船舶补充惰性气体。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (6)
1.一种船舶尾气污染物综合处理方法,其特征在于具有如下步骤:
S1.将适量的碱液、含氯氧化剂、吸收剂分别通过输送泵输送至循环水柜中,混合之后得到洗涤液;
当只对船舶废气进行脱硫处理时,所述含氯氧化剂和所述吸收剂占所述洗涤液的比例为0;
当对船舶废气进行同时脱硫脱硝处理时,所述含氯氧化剂占所述洗涤液的比例大于0,所述吸收剂占所述洗涤液的比例大于0;
当采用开式洗涤方式只对船舶废气进行脱硫处理时,洗涤液中需要混入海水;
S2.所述洗涤液通过喷淋泵从洗涤塔上部进液口进入至洗涤塔,然后通过所述洗涤塔内部的洗涤喷淋装置进行自上而下地雾化喷淋,待净化船舶废气从洗涤塔侧壁底部进气口进入洗涤塔,与雾化喷淋洗涤液通过逆向接触而发生反应,从而实现对烟气的处理,经洗涤塔净化后的废气经简单处理即可直接排放到大气中;
当采用开式洗涤方式只对船舶废气进行脱硫处理时,洗涤塔中净化废气后的洗涤液经过简单的曝气、去渣、稀释等处理后直接排放入海;
当对船舶废气进行同时脱硫脱硝处理时或当采用闭式洗涤方式只对船舶废气进行脱硫处理时,洗涤塔中净化废气后的洗涤液经冷却器降温处理后排回到循环水柜中,所述循环水柜中的洗涤液经水力旋流器去除其中的固体杂质,处理后的溶液被重新排回至循环水柜中,而分离出的固体杂质被排至污泥柜中;当循环水柜中的溶液脱硫或脱硫脱硝效果不足时,将循环水柜中的溶液排至废水储存柜,重新配制洗涤液;
S3.根据压载舱中压载水量,取用适量的含氯氧化剂,将其加入到压载水舱中,利用含氯氧化剂的强氧化性杀灭压载水中的细菌、藻类以及其它微生物,最后通过自分解或后续简单处理消除压载水中过量的含氯氧化剂。
2.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于:当对船舶废气进行同时脱硫脱硝处理且船舶富余电量较为充足时,通过PSA技术,对压缩空气进行氧氮分离,产生的高浓度氧气通入臭氧发生装置制备O3,制得的适当浓度的O3,通过臭氧分布装置送入洗涤塔内部,待净化船舶废气从洗涤塔侧壁底部进气口进入洗涤塔,与雾化喷淋洗涤液以及洗涤塔内部的O3通过逆向接触而发生反应,从而实现对烟气的处理;
通过PSA技术制得的氮气可通入氮气瓶,为船舶补充惰性气体;
所述含氯氧化剂的浓度可根据O3添加量适当降低,减少用药量。
3.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于:在对船舶废气进行处理的过程中,由于所述循环水柜中的水会因蒸发、除杂操作等而损失,需要在使用过程中持续补充水溶液,保持所述循环水柜内洗涤液的液面高度在正常水平。
4.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于:所述步骤S2在对船舶废气进行湿法洗涤过程中同时对船舶废气中的颗粒物进行脱除。
5.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于:所述碱液是指包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化镁、碳酸镁中的一种或数种碱性化合物的水溶液;
所述含氯氧化剂是指包括次氯酸盐、亚氯酸盐、氯酸盐中的一种或数种含氯化合物的水溶液;
所述吸收剂是指腐植酸钠、尿素、亚硫酸盐中的一种或数种吸收剂的水溶液。
6.一种船舶尾气污染物综合处理系统,其特征在于:包括压载水舱,输送泵Ⅰ,含氯氧化剂柜,吸收剂柜,碱液柜,海水泵,海水管,截止阀Ⅰ,截止阀Ⅱ,截止阀Ⅲ,加液管路,输送泵Ⅱ,循环水柜,水力旋流器,污泥柜,截止阀Ⅳ,废水储存柜,洗涤管路,喷淋泵,洗涤塔,冷却器,喷淋装置,废液排出管,三通阀,臭氧分布装置,臭氧发生装置,截止阀Ⅴ,氧气储存罐,截止阀Ⅵ,氮气储存罐,截止阀Ⅶ和PSA氧氮分离装置;
所述含氯氧化剂柜通过所述输送泵Ⅰ与所述压载水舱连通;
所述含氯氧化剂柜通过所述截止阀Ⅰ与所述加液管路连通;
所述吸收剂柜通过所述截止阀Ⅱ与所述加液管路连通;
所述碱液柜通过所述截止阀Ⅲ与所述加液管路连通;
所述加液管路通过所述输送泵Ⅱ与所述循环水柜顶部的循环水柜洗涤液进口Ⅰ连通;
所述循环水柜的循环水柜洗涤液出口Ⅰ通过所述喷淋泵与所述洗涤管路连通;
所述洗涤塔腔体内部设有所述喷淋装置,所述喷淋装置的进液口与所述洗涤管路的分管路连通;
所述洗涤塔侧壁底部设有待净化废气进口,顶端设有净化后废气出口,底端设有净化废气后洗涤液出口;
所述净化废气后洗涤液出口通过所述三通阀与所述冷却器的冷却器洗涤液进口连通;
所述净化废气后洗涤液出口通过所述三通阀与所述废液排出管连通;
所述冷却器上设有冷剂流道,所述冷却器的冷却器洗涤液出口与所述循环水柜顶端的循环水柜洗涤液进口Ⅱ连通;
所述循环水柜侧壁底端的循环水柜洗涤液出口Ⅱ与所述水力旋流器侧壁进液口连通;
所述水力旋流器顶端的水力旋流器洗涤液出口与所述循环水柜顶端的循环水柜洗涤液进口Ⅲ连通;
所述水力旋流器底端的固体杂质排出口与所述污泥柜连通;
所述循环水柜底端的循环水柜洗涤液出口Ⅲ通过所述截止阀Ⅳ与所述废液储存柜连通;
所述海水管通过所述海水泵与所述循环水柜顶端的循环水柜洗涤液进口Ⅳ连通;
所述PSA氧氮分离装置的氧气出口通过所述截止阀Ⅵ与所述氧气储存罐的进气口连通;
所述PSA氧氮分离装置的氮气出口通过所述截止阀Ⅶ与所述氮气储存罐的进气口连通;
所述氧气储存罐的出气口通过所述截止阀Ⅴ与所述臭氧发生装置的进气口连通;
所述洗涤塔腔体内部设有所述臭氧分布装置,所述臭氧分布装置的进气口与所述臭氧发生装置的出气口连通。
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