CN106977885A - 一种pps/pgs复合材料形状记忆弹性体的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的制备方法，包括：(1)PGS的制备；(2)PPS的制备；(3)将PPS和PGS复合制备PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体。本发明通过在PGS基体中引入高结晶性能的聚合物PPS来制备出形状转变温度在人体温度(37℃)附近的形状记忆弹性体，并且将具有光热转化效应的吲哚菁绿ICG通过表面涂覆改性处理引入到PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体中，进而制备出可定点控制形状的光控形状记忆弹性体，实现在微创手术、药物缓释等医用领域更好的应用。

Description

一种PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的制备方法
技术领域
本发明属于形状记忆弹性体领域，特别涉及一种PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的制备方法。
背景技术
形状记忆是指具有初始形状的制品经形变固定之后，通过热能、光能、电能等物理因素以及酸碱度、相转变反应和螯合反应等化学因素为刺激手段的处理又可使其恢复初始形状的现象。形状记忆材料包括形状记忆合金，形状记忆陶瓷和形状记忆聚合物。与形状记忆合金及陶瓷相比，形状记忆聚合物具有形变量大，形变温度可调整以及可功能化的优点，有些聚合物还可生物降解，使其在生物医用领域有很大的应用潜力。
形状记忆聚合物(SMPs)是近期发展起来的形状记忆材料，部分形状记忆聚合物具有优异的生物相容性和生物可降解性，并可以满足不同条件下不同的需求，这点形状记忆合金及陶瓷是不易做到的。形状记忆聚合物可以通过多种刺激来响应形状的变化，如热效应的刺激，pH值的变化，光效应的刺激及磁效应的刺激等。形状记忆弹性体是近年来发展起来的一种新型智能响应性材料，在外界刺激下能够恢复至原来的形状，在医疗器械，组织工程，药物缓释等生物医用领域有很大的应用潜力。
聚癸二酸丙二醇酯(PPS)是由癸二酸和丙二醇通过熔融缩聚反应制备得到的，分子链结构规整，具有良好的结晶性能，熔点约为54.8℃。而且PPS具有良好的生物可降解性和生物相容性，能够有效地促进视网膜前体细胞的增殖与分化，可以作为用于视网膜再生的基体材料。
聚癸二酸甘油酯(PGS)是典型的热固性生物弹性体，在软组织工程上的应用有很广泛的研究。并且有研究结果表明，PGS也具有形状记忆效应。但是报道的PGS的形状转变温度在室温以下，无实际应用意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的制备方法，该方法通过在PGS基体中引入高结晶性能的聚合物PPS来制备出形状转变温度高于室温的形状记忆弹性体，并且将具有光热转化效应的吲哚菁绿ICG引入到PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体，制备出光控形状记忆弹性体，实现更好地生物医用领域的应用。
本发明的一种PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的制备方法，包括：
(1)将癸二酸和甘油在保护气氛下加入容器中，于100～150℃搅拌12～36h，然后抽真空，至室温得到PGS；其中，癸二酸和甘油的摩尔比为1:1-5；
(2)将癸二酸和1,3-丙二醇在经过无水无氧处理的容器中混合，在保护气氛下于85～135℃搅拌12～36h，然后抽真空，再对产物进行纯化，最后得到PPS；其中，癸二酸和1,3-丙二醇的摩尔比为1:0.8-1.5；
(3)将PPS和PGS按照质量比1:0.5-4.5称量后加入有机溶剂溶解，得到PPS/PGS均相溶液，经烘干交联处理得到PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体。
所述步骤(1)和(2)中的癸二酸均经过纯化。
所述步骤(3)中的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃中的一种或几种。
所述步骤(3)中的PPS/PGS均相溶液的浓度为1g/ml。
所述步骤(3)中PPS和PGS的交联条件为100～180℃下抽真空交联8～15h。
所述步骤(3)中得到的PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体，当PGS与PPS的配比为2.5:1时制得的形状记忆弹性体的形状转变温度在人体温度(37～40℃)附近可迅速恢复。
所述步骤(3)中得到的PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体通过表面涂覆吲哚菁绿ICG进一步形成光控形状记忆弹性体，其中用于表面涂覆的ICG溶液的浓度范围为0.1～0.8g/ml。
本发明设想在PGS体系中引入具有较高结晶度的热塑性聚合物，充分交联后形成的PGS三维网络结构提供永久形变，热塑性聚合物的结晶部分提供暂时形变。与PGS相比，PPS主链上少了羟基，高温下结晶性能的改变不大，因此具有高熔点的PPS是优选材料。将PPS加入到PGS中，PPS的结晶部分充当形状记忆聚合物的暂时形状，高温交联后PGS形成的三维交联网络提供永久形变，构成以PPS的Tm为形状转变温度的PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体。此外，由于相似的分子链结构，在溶液混合的过程中，PPS与PGS会有良好的相容性。
同时，将具有光热转化效应的吲哚菁绿ICG引入到PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体体系，制备出光控形状记忆体系，使PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体实现更好地生物医用领域的应用。
有益效果
本发明通过在PGS基体中引入高结晶性能的聚合物PPS来制备出形状转变温度在人体温度(37℃)附近的形状记忆弹性体，并且将具有光热转化效应的吲哚菁绿ICG通过表面涂覆方法引入到PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体中，进而制备出可定点控制形状的光控形状记忆弹性体，实现在微创手术、药物缓释等医用领域更好的应用。此外，通过表面涂覆方法将形状记忆刺激方式由热刺激转换为人体可接受的近红外光刺激，该光热转换方法对具有形状记忆功能的高分子材料具有一定的普适性，使材料应用时更加简便、易操作，具有良好的应用前景。
附图说明
图1为不同质量配比的PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的DSC曲线；其中，图1a为升温曲线；图1b为降温曲线；
图2为PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的形状记忆应力-应变-温度-时间二维图；
图3为PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的宏观形状记忆效应的展示；
图4a-l为PPS/PGS/ICG复合材料形状记忆弹性体的宏观形状记忆效应的展示，其中c-l为808nm近红外光辐照下，不同恢复时间时的形状展示。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
(1)原料的纯化
癸二酸的重结晶：称取50g待纯化的癸二酸，加入500ml的三口圆底烧瓶中，加入转子，接上冷凝回流装置，将烧瓶置于80℃的油浴锅中，逐渐加入乙醇搅拌，直至溶液澄清，癸二酸完全溶解，将烧瓶中的溶液倒入烧杯中，室温冷却，静置使癸二酸结晶析出，之后进行抽滤。以上步骤重复三次之后，将产物置于60℃的真空烘箱中干燥24h。
(2)PGS的合成
将31.05g纯化后的癸二酸和14.14g甘油在氮气氛围下加入三口烧瓶中，在135℃的油浴中，在氮气的保护下搅拌24h，接着抽真空(3torr)24h，将至室温得到淡黄色蜡状固体。
(3)PPS的合成
因为反应要求无水无氧，所以原料的称量在手套箱中进行。取等摩尔量的纯化后的癸二酸和1,3-丙二醇，加入三口反应烧瓶中，密封后从手套箱中取出。将反应体系加热至120℃，当原料熔融后，从反应体系的一端接入高纯氮气，另一端接通鼓泡器来控制氮气的流速，反应24h后得到PPS的预聚物。之后对反应体系进行抽真空，真空度保持在3torr，以排除反应 过程中产生的水分，确保反应向聚合方向进行，从而得到高分子量的聚合物，反应在48h后结束。反应停止后，以乙醚为不良溶剂，四氢呋喃为良溶剂，对所得产物进行纯化，共纯化三次，之后抽真空将溶剂去除后，得到白色固体PPS。
(4)不同比例PPS/PGS复合材料的制备方法：
通过溶液法制备PPS/PGS复合材料。将PPS和PGS按照不同的比例(见表1)称量后加入对应的四氢呋喃溶解，得到浓度为1g/ml的PPS/PGS复合材料/THF溶液。先将部分溶液滴加到四氟模具中，放到80℃的真空烘箱中将THF除去，如此重复多次，直至PPS/PGS复合材料将四氟模具填充完全，最后将真空烘箱升温至150℃，抽真空(真空度为1Torr)12h后取出。
表1
PPS:PGS PPS(g) PGS(g) THF(ml)
1:1 0.1044 0.1043 0.20
1:2 0.1056 0.2107 0.30
1:3 0.0522 0.1539 0.20
1:4 0.0522 0.2044 0.25
1:5 0.0522 0.2611 0.30
(5)结果：
在PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体中，PPS的结晶部分提供暂时形状，PGS的三维交联网络提供永久形状，只有在PPS和PGS比例适当的情况下，PPS/PGS复合材料才能表现出良好的形状记忆效应。尝试了PPS：PGS质量比分别为1:1，1:2，1:3，1:4，1:5的比例。对不同比例的样条进行了DSC测试和宏观形状记忆效应测试。
图1为不同比例的样条的DSC升温曲线和降温曲线。从DSC降温曲线中可以看出，PPS/PGS复合材料样条有两个结晶峰，从高到低分别代表着PPS和PGS的结晶峰。并且随着PPS的含量的减少，PPS的结晶热焓逐渐减少，PGS的结晶热焓逐渐增加。而从DSC升温曲线上可以看出，随着PPS的含量的减少，PPS/PGS复合材料样条的最高熔限向低温偏移的现象。
宏观形状记忆效应的结果表明，比例为1:1的样条在PPS的结晶温度以上形状已不能维 持，比例为1:2和1:3的样条的形状能够很好地保持，形状记忆效应良好。而比例为1:4和1:5的样条的暂时形状在室温下不能很好的保持。由此可以看出，若PPS的含量过高，当温度高于PPS的结晶温度后，PPS熔融，含量较少的PGS的三维网络不能维持整个体系的永久形状。若PPS的含量较低，则不能固定样条形变后的暂时形状，所以从目前结果来看，PPS：PGS的比例在1:2和1:3之间的样条在形状记忆效应展示过程中，既能维持永久形状，又能够固定暂时形状，能够具有良好的形状记忆效应。所以选择PPS:PGS为1:2和1:3的复合材料做进一步研究。
(6)PPS/PGS复合材料的形状记忆性能表征：
通过DMA对PPS/PGS复合材料(PPS:PGS＝1:2)的形状记忆效应进行表征。从PPS/PGS复合材料典型的形状记忆应力应变与温度曲线(图2)中可以看出，PPS/PGS复合材料的形状固定率和形状回复率分别为98.37％和96.78％，说明PPS/PGS复合材料具有良好的形状记忆性能。并且将温度升至45℃时，超过PPS的熔点，样条即大幅度回弹，再一次说明PPS的结晶部分为PPS/PGS复合材料形状记忆聚合物提供了暂时形状。
图3展示了PPS/PGS复合材料的形状记忆效应。选取了比例为1:3的样条做展示。如图所示，条状的PPS/PGS复合材料样条在60℃下被弯曲或扭转曲，之后在-20℃的环境下放置10min固定形状，取出后暂时形状可以稳定的保持，最后将形变后的样条放置到60℃的水中，样条形状快速回复，在10s内可回复至其原始形状。PPS/PGS复合材料样条展现出明显的形状记忆效应。
另外，由于PPS/PGS复合材料样条的形状转变温度高于人体温度，不能靠体温实现自发的形状记忆过程。所以设想在PPS/PGS复合材料样条中加入吲哚菁绿(ICG)，ICG在近红外光的照射下能够发生光热效应，使PPS/PGS复合材料样条上的温度达到形状转变温度以上，从而引发形状记忆效应。图4展示了表面带有ICG的PPS/PGS复合材料薄膜在近红外光照射下的形状记忆效应。将808nm的近红外光照射到六面体的任何一面，被照射的一面都能够迅速恢复到原来的形状，说明通过表面涂覆ICG的方法可实现有效的光控形状恢复作用。

Claims (7)

1.一种PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的制备方法，包括：
(1)将癸二酸和甘油在保护气氛下加入容器中，于100～150℃搅拌12～36h，然后抽真空，至室温得到PGS；其中，癸二酸和甘油的摩尔比为1:1-5；
(2)将癸二酸和1,3-丙二醇在经过无水无氧处理的容器中混合，在保护气氛下于85～135℃搅拌12～36h，然后抽真空，再对产物进行纯化，最后得到PPS；其中，癸二酸和1,3-丙二醇的摩尔比为1:0.8-1.5；
(3)将PPS和PGS按照质量比1:0.5-4.5称量后加入有机溶剂溶解，得到PPS/PGS均相溶液，经烘干交联处理得到PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体。
2.根据权利要求1所述的一种PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)和(2)中的癸二酸均经过纯化。
3.根据权利要求1所述的一种PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的PPS/PGS均相溶液的浓度为1g/ml。
5.根据权利要求1所述的一种PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的PPS和PGS的交联条件为100～180℃下抽真空交联8～15h。
6.根据权利要求1所述的一种PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中得到的PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体，当PGS与PPS的配比为2.5:1时制得的形状记忆弹性体的形状转变温度在人体温度附近迅速恢复。
7.根据权利要求1所述的一种PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中得到的PPS/PGS复合材料形状记忆弹性体通过表面涂覆吲哚菁绿ICG进一步形成光控形状记忆弹性体，其中用于表面涂覆的ICG溶液的浓度范围为0.1～0.8g/ml。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107805358A (zh) * 2017-11-14 2018-03-16 成都新柯力化工科技有限公司 一种高效的光热转换农用塑料薄膜
CN109621002B (zh) * 2018-12-04 2021-08-31 东华大学 一种具有生物活性的自愈合形状记忆多孔支架及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110060309A1 (en) * 2009-09-10 2011-03-10 Taris Biomedical, Inc. Implantable Device for Controlled Drug Delivery
EP2445571A1 (en) * 2009-06-26 2012-05-02 Taris Biomedical, Inc. Solid drug tablets for implantable drug delivery devices
CN104928232A (zh) * 2015-06-12 2015-09-23 东华大学 一种聚(1,3-丙二醇-癸二酸酯)在制备视网膜神经细胞载体中的应用
US20150351754A1 (en) * 2014-06-10 2015-12-10 Ethicon Endo-Surgery, Inc. Woven and Fibrous Materials for Reinforcing a Staple Line
CN105936667A (zh) * 2016-03-17 2016-09-14 华东理工大学 一种提高聚己内酯基生物弹性体力学性能的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2445571A1 (en) * 2009-06-26 2012-05-02 Taris Biomedical, Inc. Solid drug tablets for implantable drug delivery devices
US20110060309A1 (en) * 2009-09-10 2011-03-10 Taris Biomedical, Inc. Implantable Device for Controlled Drug Delivery
US20150351754A1 (en) * 2014-06-10 2015-12-10 Ethicon Endo-Surgery, Inc. Woven and Fibrous Materials for Reinforcing a Staple Line
CN104928232A (zh) * 2015-06-12 2015-09-23 东华大学 一种聚(1,3-丙二醇-癸二酸酯)在制备视网膜神经细胞载体中的应用
CN105936667A (zh) * 2016-03-17 2016-09-14 华东理工大学 一种提高聚己内酯基生物弹性体力学性能的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YUAN LI ET AL.: "Acomparativestudyonpoly(xylitol sebacate)andpoly(glycerolsebacate): mechanicalproperties,biodegradation andcytocompatibility", 《BIOMEDICAL MATERIALS》 *
刘全勇等: "无催化剂条件下聚( 癸二酸- 1 , 3- 丙二醇) 酯 的合成及其分子质量研究", 《现代化工》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107805358A (zh) * 2017-11-14 2018-03-16 成都新柯力化工科技有限公司 一种高效的光热转换农用塑料薄膜
CN109621002B (zh) * 2018-12-04 2021-08-31 东华大学 一种具有生物活性的自愈合形状记忆多孔支架及其制备方法和应用

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