CN106977757A - 纳米银功能化的多巴胺‑丝胶复合薄膜的制备方法及其产品和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及纳米银功能化的多巴胺‑丝胶复合薄膜的制备方法及其产品和应用,复合薄膜的制备方法是将丝胶溶液与聚乙烯醇溶液混合后加入模具中,经冷冻‑解冻循环后,烘干得到丝胶复合薄膜后,将丝胶复合薄膜浸泡于多巴胺溶液,得到多巴胺沉积的丝胶复合薄膜,然后将多巴胺沉积的丝胶复合薄膜放入AgNO3溶液中浸泡,获得纳米银功能化的多巴胺‑丝胶复合薄膜;本发明利用多巴胺在弱碱性条件下自聚合的特点,在丝胶复合薄膜的表面包被一层多巴胺膜,然后利用多巴胺对金属离子的吸附和还原作用,制备得到纳米银功能化的多巴胺‑丝胶复合薄膜,使其具有长久持续的抗菌活力。该方法制备工艺简单,成本低廉,有望应用于抗菌医学生物材料领域。
Description
技术领域
本发明属于生物材料领域,具体涉及纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,还涉及由该方法制得的其产品和应用。
背景技术
近年来,对于天然生物大分子的开发利用受到了越来越多的人的青睐,比如壳聚糖、明胶和丝素蛋白等。丝胶也是一种天然生物大分子,是第二类丝蛋白,占总茧重的20-30%。然而,长期以来,在纺织行业的缫丝过程中,丝胶随着废水被排放,造成了及其严重的环境污染。如果丝胶这种天然的生物蛋白能够被合理的开发利用,不仅可以减少环境污染和资源浪费,而且可以带来极大的经济效益。同时,也是生物医学领域的一大福音。丝胶是一种球状蛋白,含有18种氨基酸,这18种氨基酸中包括人体所需的8种必须氨基酸。其中含量最多的三种氨基酸丝氨酸,天冬氨酸和谷氨酸都有相应的药理用途。此外丝胶蛋白具有诸多生物活性,如保湿、抗冻、抗氧化、抗炎、抗凝血、抗癌以及促进细胞粘附和增殖等。并且丝胶蛋白具有高生物相容性和低免疫原性。丝胶的亲水性和生物降解性使得它具有大量便于交联和修饰的氨基、羟基和羧基。目前,丝胶蛋白在美容和化妆品行业中已具有广泛的应用。丝胶在组织工程材料方面的研究与开发也受到广大学者的关注。丝胶蛋白用于制备丝胶冻干膜或性质脆弱的丝胶水凝胶以及丝胶蛋白与其他材料(如弹性蛋白)共聚、简单交联或混合制作生物支架以获得性能优良的生物材料的报道也日益增多。
随着科技的发展,纳米技术受到了越来越多的关注。它创造了许多具有显著和令人兴奋的物理和化学性质的新型纳米材料(1-100nm)。尤其是其强大的化学反应活性,产生的活性氧能快速有效的杀死细菌。纳米银系列抗菌材料是一类广谱纳米抗菌材料,具有比表面积大、表面反应活性高、表面活性中心多、催化效率高、吸附能力强等特点。银的活性很少导致抗性微生物的产生,并且纳米银是一种众所周知的抗炎剂,用于改善伤口的愈合。此外,纳米银还具有耐热性好、安全性高等优势。但是在传统的紫外辐照合成纳米银的过程中,由于基质表面银离子的结合位点有限,使得纳米银的负载量大大减少,在实际应用过程中也容易流失,并且高温环境容易导致纳米银被氧化,从而严重影响抗菌复合材料的抗菌活性以及持久性。因此,有比较提供一种条件温和,方法简单,且获得具有持久抗菌活性的纳米银材料。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的之一在于提供纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,本发明的目的之二在于提供由上述方法制得的纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜;本发明的目的之三在于提供纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的应用。
为实现上述发明目的,本发明提供如下技术方案:
1、纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,包括如下步骤:将丝胶溶液与聚乙烯醇溶液混合后加入模具中,经冷冻-解冻循环后,烘干得到聚乙烯醇-丝胶复合薄膜,然后将聚乙烯醇-丝胶复合薄膜浸泡于多巴胺溶液,得到多巴胺沉积的丝胶复合薄膜,然后将多巴胺沉积的丝胶复合薄膜放入AgNO3溶液中浸泡,获得纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜。
本发明中,所述多巴胺溶液浓度为0.5~5.0mg/mL。
优选的,所述多巴胺溶液浓度为2.0mg/mL。
本发明中,所述聚乙烯醇-丝胶复合薄膜在多巴胺溶液中浸泡的时间为6~12h。
本发明中,所述AgNO3溶液的浓度为10~30mM,浸泡时间为8~12h。
本发明中,所述丝胶溶液的质量分数为1~5%;所述聚乙烯醇溶液的质量分数为1~5%。
本发明中,所述丝胶溶液与所述聚乙烯醇溶液的体积比为1:1~4:1。
本发明中,所述丝胶溶液由以下方法制备:将蚕茧剪成碎片,于120℃、0.1Mpa条件下处理,然后置于-80℃的条件下冷冻8h,冷冻干燥,得到丝胶粉末,重溶制得丝胶溶液。
2、所述方法制得的纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜。
3、所述纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜在制备抗菌材料中的应用。
优选的,所述抗菌为抗大肠杆菌或/和金黄色葡萄球菌。
有益效果在于:本发明公开了纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,通过将丝胶蛋白与聚乙烯醇共混后,成功制备了具有良好力学性能的丝胶-聚乙烯醇复合薄膜。利用多巴胺在弱碱性条件下自聚合的特点为基础,在丝胶复合薄膜的表面包裹一层多巴胺薄膜,然后利用多巴胺对银离子的吸附和还原作用,大大提高了纳米银的负载量,并使纳米银在复合薄膜表面修饰牢固,从而得到一种具有持久抗菌活性的纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜。并且这种表面修饰聚合膜的方法,提供了一个三维矩阵,对纳米银起着很好的保护作用,也提高了复合薄膜的稳定性。该制备方法,简便、快捷、适用范围广,具有较强的实用性。制备的纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜具有良好的机械性能、生物相容性、吸水性、和高效持久的抗菌性能,在抗菌敷料等相关医用生物材料领域,具有良好的应用前景。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚,本发明提供如下附图进行说明:
图1为多巴胺-丝胶复合薄膜的表面扫描电子显微镜照片(A:丝胶-聚乙烯醇复合薄膜;B:丝胶复合薄膜在0.5mg/ml的多巴胺溶液中浸泡12h;C:丝胶复合薄膜在1.0mg/ml的多巴胺溶液中浸泡12h;D:丝胶复合薄膜在2.0mg/ml的多巴胺溶液中浸泡12h;E:丝胶复合薄膜在3.0mg/ml的多巴胺溶液中浸泡12h;F:丝胶复合薄膜在5.0mg/ml的多巴胺溶液中浸泡12h)。
图2为纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的FESEM、EDS、XRD图(A:未沉积多巴胺的丝胶复合薄膜的表面FESEM图;B:多巴胺沉积的丝胶复合薄膜的表面FESEM图;C:EDS图;D:XRD图)。
图3为纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的FT-IR图谱(a:丝胶;b:丝胶-聚乙烯醇复合薄膜;c:多巴胺层包裹的复合薄膜;d:纳米银修饰的多巴胺包裹的复合薄膜)。
图4为纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的湿润性和溶胀性检测。
图5为添加纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜后大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长曲线(A:大肠杆菌的生长曲线;B:金黄色葡萄球菌的生长曲线)。
图6为添加纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜后大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌环(A为大肠杆菌的抑菌环图;B为金黄色葡萄球菌的抑菌环图)。
具体实施方式
下面将结合附图,对本发明的优选实施例进行详细的描述。
实施例1
纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)丝胶粉末的制备:称取一定重量的蚕茧,剪碎,按照1:30的浴比在121℃、0.1MPa的条件下高温高压30min,经过滤处理得到丝胶溶液,将丝胶溶液置于-80℃的条件下冷冻4h,然后冷冻干燥,得到丝胶粉末;
(2)聚乙烯醇-丝胶复合薄膜的制备:将步骤(1)所得丝胶粉末,溶于热水(90℃)中,得到浓度为4%(wt)的丝胶溶液,向其中加入浓度为5%(wt)的聚乙烯醇溶液(丝胶溶液:聚乙烯醇溶液=1:1(v/v)),混合均匀后,放于-20℃冷冻4h后,放于室温(18~25℃)解冻1h,经过4次冷冻-解冻循环后,取出成形的复合水凝胶,烘干后得到聚乙烯醇-丝胶复合薄膜;
(3)多巴胺-丝胶复合薄膜制备:称取盐酸多巴胺粉末溶解于Tris缓冲液中,随后将缓冲液的pH调节至8.5,得到0.5mg/ml的多巴胺溶液,将步骤(2)所得丝胶复合薄膜浸泡于0.5mg/ml的多巴胺溶液中12h,去离子水反复冲洗,直到水变得澄清,烘干后得到多巴胺包裹的丝胶复合薄膜;
(4)纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备:将步骤(3)所得聚多巴胺-聚乙烯醇-丝胶复合薄膜放入30mM的AgNO3溶液中,浸泡12h,多巴胺中的氮茶酚基团将银离子还原为纳米银修饰在复合薄膜的表面,获得纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜。
实施例2
纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)丝胶粉末的制备:称取一定重量的蚕茧,剪碎,按照1:30的浴比在121℃、0.1MPa的条件下高温高压30min,经过滤处理得到丝胶溶液,将丝胶溶液置于-80℃的条件下冷冻4h,然后冷冻干燥,得到丝胶粉末;
(2)聚乙烯醇-丝胶复合薄膜的制备:将步骤(1)所得丝胶粉末,溶于热水(90℃)中,得到浓度为4%(wt)的丝胶溶液,向其中加入浓度为5%(wt)的聚乙烯醇溶液(丝胶溶液:聚乙烯醇溶液=1:1(v/v)),混合均匀后,放于-20℃冷冻4h后,放于室温(18~25℃)解冻1h,经过4次冷冻-解冻循环后,取出成形的复合水凝胶,烘干后得到聚乙烯醇-丝胶复合薄膜;
(3)多巴胺-丝胶复合薄膜制备:称取盐酸多巴胺粉末溶解于Tris缓冲液中,随后将缓冲液的pH调节至8.5,得到1.0mg/ml的多巴胺溶液,将步骤(2)所得丝胶复合薄膜浸泡于1.0mg/ml的多巴胺溶液中12h,去离子水反复冲洗,直到水变得澄清,烘干后得到多巴胺包裹的丝胶复合薄膜;
(4)纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备:将步骤(3)所得聚多巴胺-聚乙烯醇-丝胶复合薄膜放入30mM的AgNO3溶液中,浸泡12h,多巴胺中的氮茶酚基团将银离子还原为纳米银修饰在复合薄膜的表面,获得纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜。
实施例3
纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)丝胶粉末的制备:称取一定重量的蚕茧,剪碎,按照1:30的浴比在121℃、0.1MPa的条件下高温高压30min,经过滤处理得到丝胶溶液,将丝胶溶液置于-80℃的条件下冷冻4h,然后冷冻干燥,得到丝胶粉末;
(2)聚乙烯醇-丝胶复合薄膜的制备:将步骤(1)所得丝胶粉末,溶于热水(90℃)中,得到浓度为4%(wt)的丝胶溶液,向其中加入浓度为5%(wt)的聚乙烯醇溶液(丝胶溶液:聚乙烯醇溶液=1:1(v/v)),混合均匀后,放于-20℃冷冻4h后,放于室温解冻1h,经过4次冷冻-解冻循环后,取出成形的复合水凝胶,烘干后得到聚乙烯醇-丝胶复合薄膜;
(3)多巴胺-丝胶复合薄膜制备:称取盐酸多巴胺粉末溶解于Tris缓冲液中,随后将缓冲液的pH调节至8.5,得到2.0mg/ml的多巴胺溶液,将步骤(2)所得丝胶复合薄膜浸泡于2.0mg/ml的多巴胺溶液中12h,去离子水反复冲洗,直到水变得澄清,烘干后得到多巴胺包裹的丝胶复合薄膜;
(4)纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备:将步骤(3)所得聚多巴胺-聚乙烯醇-丝胶复合薄膜放入30mM的AgNO3溶液中,浸泡12h,多巴胺中的氮茶酚基团将银离子还原为纳米银修饰在复合薄膜的表面,获得纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜。
实施例4
纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)丝胶粉末的制备:称取一定重量的蚕茧,剪碎,按照1:30的浴比在121℃、0.1MPa的条件下高温高压30min,经过滤处理得到丝胶溶液,将丝胶溶液置于-80℃的条件下冷冻4h,然后冷冻干燥,得到丝胶粉末;
(2)聚乙烯醇-丝胶复合薄膜的制备:将步骤(1)所得丝胶粉末,溶于热水(90℃)中,得到浓度为1%(wt)的丝胶溶液,向其中加入浓度为5%(wt)的聚乙烯醇溶液(丝胶溶液:聚乙烯醇溶液=1:1(v/v)),混合均匀后,放于-20℃冷冻4h后,放于室温解冻1h,经过4次冷冻-解冻循环后,取出成形的复合水凝胶,烘干后得到聚乙烯醇-丝胶复合薄膜;
(3)多巴胺-丝胶复合薄膜制备:称取一定量的盐酸多巴胺粉末溶解于Tris缓冲液中,随后将缓冲液的pH调节至8.5,得到3.0mg/ml的多巴胺溶液,将步骤(2)所得丝胶复合薄膜浸泡于3.0mg/ml的多巴胺溶液中12h,去离子水反复冲洗,直到水变得澄清,烘干后得到多巴胺包裹的丝胶复合薄膜;
(4)纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备:将步骤(3)所得聚多巴胺-聚乙烯醇-丝胶复合薄膜放入30mM的AgNO3溶液中,浸泡12h,多巴胺中的氮茶酚基团将银离子还原为纳米银修饰在复合薄膜的表面,获得纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜。
实施例5
纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)丝胶粉末的制备:称取一定重量的蚕茧,剪碎,按照1:30的浴比在121℃、0.1MPa的条件下高温高压30min,经过滤处理得到丝胶溶液,将丝胶溶液置于-80℃的条件下冷冻4h,然后冷冻干燥,得到丝胶粉末;
(2)聚乙烯醇-丝胶复合薄膜的制备:将步骤(1)所得丝胶粉末,溶于热水(90℃)中,得到浓度为5%(wt)的丝胶溶液,向其中加入浓度为1%(wt)的聚乙烯醇溶液(丝胶溶液:聚乙烯醇溶液=1:1(v/v)),混合均匀后,放于-20℃冷冻4h后,放于室温解冻1h,经过4次冷冻-解冻循环后,取出成形的复合水凝胶,烘干后得到聚乙烯醇-丝胶复合薄膜;
(3)多巴胺-丝胶复合薄膜制备:称取一定量的盐酸多巴胺粉末溶解于Tris缓冲液中,随后将缓冲液的pH调节至8.5,得到5.0mg/ml的多巴胺溶液,将步骤(2)所得丝胶复合薄膜浸泡于5.0mg/ml的多巴胺溶液中12h,去离子水反复冲洗,直到水变得澄清,烘干后得到多巴胺包裹的丝胶复合薄膜;
(4)纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备:将步骤(3)所得聚多巴胺-聚乙烯醇-丝胶复合薄膜放入30mM的AgNO3溶液中,浸泡12h,多巴胺中的氮茶酚基团将银离子还原为纳米银修饰在复合薄膜的表面,获得纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜。
实施例6:表征测试
对实施例1~5制得的纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜进行相关表征测试,具体如下:
(1)扫描电子显微镜(SEM)测试:分别取实施例1~5制备的多巴胺-丝胶复合薄膜各一小块置于贴了导电胶的载物台上,进行喷金处理,在10kV电压,放大1300倍,高真空模式等技术参数下,所得的扫面电镜图像如图1所示。结果显示,低浓度多巴胺的沉积能在薄膜表面形成光滑均匀的聚合物膜,高浓度多巴胺的沉积形成的聚合物膜的表面有许多小突起。为了保证纳米银能大量的负载与聚合膜上,选择了浓度为2.0mg/ml的多巴胺溶液沉积的丝胶复合膜用于后续的研究。
(2)场发射扫描电子显微镜(FESEM)、元素分析(EDS)和X射线衍射(XRD)测试:将多巴胺沉积的丝胶复合薄膜浸泡于30mM AgNO3溶液中12h,多巴胺能吸附银离子,并原位还原为纳米银,进而提高纳米银在复合膜表面的负载量。结果如图2所示,在扫面电镜下观察到,多巴胺沉积的丝胶复合薄膜的表面修饰了大量的纳米银,而未包裹多巴胺的复合薄膜仅能修饰少量纳米银;元素分析的结果显示多巴胺包裹的丝胶复合薄膜的表面修饰上纳米银后能检测到高量的银元素;并且XRD的结果表面还原合成的纳米银具有良好的晶体结构且形成的纳米银都是以单质的形式存在。表明在丝胶复合薄膜表面沉积多巴胺聚合物层后能够提高纳米银粒子的负载量且形成的纳米银具有优良的晶体结构,有助于杀菌的高效性。
(3)傅里叶红外(FT-IR)测试:分别取实施例3制备的纯丝胶薄膜、丝胶复合薄膜、多巴胺沉积的复合薄膜以及纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜进行FT-IR图谱分析,结果如图3所示。结果表明多巴胺的沉积和纳米银的修饰不会影响丝胶的结构,也不会应该丝胶复合薄膜的机构,表明丝胶自身具有的特征性质都被很好的保留了下来,比如吸水性。
(4)湿润性和吸水性测试:分别取实施例3制备的丝胶复合薄膜、多巴胺沉积的复合薄膜以及纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜进行试验,结果如图4所示,表明纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜具有良好的亲水性和吸水性。
(5)抑菌实验
1)、生长曲线实验
本实施例通过对自然生长的细菌和加入丝胶复合薄膜、多巴胺包裹的丝胶复合薄膜或纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的细菌生长曲线进行对比,从而确定纳米银功能化的丝胶-聚乙烯醇复合薄膜的抗菌效果,具体方法为:
①分别取大肠杆菌(E.coli)和金黄色葡萄球菌(S.aureus)的单菌落接种于灭菌的100mLLB液体培养基(pH 7.4)中,在转速为220rpm、温度为37℃条件下培养12小时;
②分别取步骤(1)活化的大肠杆菌和金黄色葡萄球菌菌悬液100μL加入到10mL LB培养基中,每种菌液准备4组,每一组有3次重复,其中一组为空白组,其余3组分别加入丝胶复合薄膜、多巴胺包裹的丝胶复合薄膜或纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜,然后在转速为220rpm、温度为37℃条件下培养,并在0h、1h、2h、4h、6h、8h、10h、12h、14h、18h和22h时取菌悬液0.5mL,于4℃冰箱保藏;
③待培养22h的菌悬液取样后将不同时间取出的菌悬液从4℃冰箱中取出,室温(18-25℃)下放置20-40min后利用紫外分光光度计检测其在600nm处的光吸收值,根据测得的吸收值分别绘制大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长曲线,结果如图5所示。分析丝胶复合薄膜、多巴胺包裹的丝胶复合薄膜或纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜对细菌生长的影响,结果显示,添加纳米银修饰多巴胺-丝胶复合薄膜后,大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长均受到了明显抑制,且时间长达12h以上,表明本发明制备的纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜具有优异且持久的抗菌活性。
2)、抑菌圈实验
为进一步确定纳米银功能化的复合丝胶薄膜的抗菌作用,利用抑菌圈的方法测试了纳米银功能化多巴胺-丝胶复合薄膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果,具体方法如下:
①分别取大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的单菌落接种于灭菌的100mL LB液体培养基(pH7.4)中,在转速为220rpm、温度为37℃条件下培养10小时;
②将步骤(1)活化的菌悬液取500~1000μL加入LB固体培养基表面,并在转速为220rpm的摇床中培养1-2小时,使稀释液均匀分布在琼脂培养基表面;
③取直径为1.5cm的丝胶复合薄膜、多巴胺包裹的丝胶复合薄膜或纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜,平铺在稀释液分布均匀的LB培养基表面;然后在37℃条件下培养12h,结果如图6所示。结果显示,在放置有丝胶复合薄膜的LB培养基中,接种大肠杆菌的培养基和接种金黄色葡萄球菌的培养基上没有形成明显的抑菌圈,表明丝胶复合薄膜本身对大肠杆菌的生长没有抑制作用,在放置多巴胺层包裹的丝胶复合薄膜的LB培养基中,也未观察到明显的抑菌圈,表明多巴胺膜本身对细菌的生长没有太大的影响。而在放置有纳米银功能化的丝胶复合薄膜的平板中,可以观察到形成了明显的抑菌圈,表明纳米银功能化的丝胶复合薄膜具有显著的抑菌能力,纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜具有优异的抗菌性能。
最后说明的是,以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述,但本领域技术人员应当理解,可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变,而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。
Claims (10)
1.纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将丝胶溶液与聚乙烯醇溶液混合后加入模具中,经冷冻-解冻循环后,烘干得到聚乙烯醇-丝胶复合薄膜,然后将聚乙烯醇-丝胶复合薄膜浸泡于多巴胺溶液,得到多巴胺沉积的丝胶复合薄膜,然后将多巴胺沉积的丝胶复合薄膜放入AgNO3溶液中浸泡,获得纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜。
2.根据权利要求1所述纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,其特征在于:所述多巴胺溶液浓度为0.5~5.0mg/mL。
3.根据权利要求2所述纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,其特征在于:所述多巴胺溶液浓度为2mg/mL,聚乙烯醇-丝胶复合薄膜在多巴胺溶液中浸泡的时间为6~12h。
4.根据权利要求1所述纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,其特征在于:所述AgNO3溶液的浓度为10~30mM,浸泡时间为8~12h。
5.根据权利要求1所述纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,其特征在于:所述丝胶溶液的质量分数为1~5%;所述聚乙烯醇溶液的质量分数为1~5%。
6.根据权利要求1所述纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,其特征在于:所述丝胶溶液与所述聚乙烯醇溶液的体积比为1:1~4:1。
7.根据权利要求1所述纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜的制备方法,其特征在于,所述丝胶溶液由以下方法制备:将蚕茧剪成碎片,于120℃、0.1Mpa条件下处理,然后置于-80℃的条件下冷冻8h,冷冻干燥,得到丝胶粉末,重溶制得丝胶溶液。
8.权利要求1~7任一项所述方法制得的纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜。
9.权利要求8所述纳米银功能化的多巴胺-丝胶复合薄膜在制备抗菌材料中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:所述抗菌为抗大肠杆菌或/和金黄色葡萄球菌。
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108404992A (zh) * | 2018-03-12 | 2018-08-17 | 武汉工程大学 | 一种pva海绵负载纳米银材料的制备方法与应用 |
CN108559118A (zh) * | 2018-01-04 | 2018-09-21 | 华南理工大学 | 一种抗菌型载银硅橡胶材料及其制备方法 |
CN108948400A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-12-07 | 西安交通大学 | 一种提升绝缘材料真空沿面闪络强度的方法 |
CN109908758A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-06-21 | 山东大学 | 一种高渗透、防污型掺杂凹凸棒石-银纳米复合材料的反渗透膜的制备方法 |
CN109939268A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-06-28 | 中山大学 | 一种抗菌防粘连补片及其制备方法与应用 |
CN111514371A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-08-11 | 西北大学 | 一种表面负载纳米银的双层水凝胶及其制备方法 |
CN112126108A (zh) * | 2020-08-15 | 2020-12-25 | 天津科技大学 | 一种高强度和高吸附性能的纳米纤维素气凝胶材料的制备 |
CN112574436A (zh) * | 2019-09-12 | 2021-03-30 | 天津大学 | 基于丝素蛋白和聚多巴胺的复合凝胶及其制备方法和应用 |
CN113185725A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-07-30 | 嘉兴学院 | 一种原位快速制备银纳米粒子/明胶复合水凝胶的方法 |
CN113398323A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-17 | 华中科技大学同济医学院附属协和医院 | 一种丝胶粘合剂的制备方法及应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101028536A (zh) * | 2007-03-02 | 2007-09-05 | 上海交通大学 | 聚乙烯醇/丝胶共混凝胶薄膜的制备方法 |
CN101864670A (zh) * | 2010-06-23 | 2010-10-20 | 东华大学 | 一种以浸渍工艺制备载有纳米银抗菌织物的方法 |
CN105903057A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-08-31 | 西南大学 | 纳米银杂化丝胶多孔凝胶抗菌材料的制备方法及其产品和应用 |
-
2017
- 2017-04-27 CN CN201710288196.2A patent/CN106977757A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101028536A (zh) * | 2007-03-02 | 2007-09-05 | 上海交通大学 | 聚乙烯醇/丝胶共混凝胶薄膜的制备方法 |
CN101864670A (zh) * | 2010-06-23 | 2010-10-20 | 东华大学 | 一种以浸渍工艺制备载有纳米银抗菌织物的方法 |
CN105903057A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-08-31 | 西南大学 | 纳米银杂化丝胶多孔凝胶抗菌材料的制备方法及其产品和应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ZHISONG LU, ET AL.: ""In situ synthesis of silver nanoparticles uniformly distributed on polydopamine-coated silk fibers for antibacterial application"", 《JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE》 * |
肖静: ""聚多巴胺辅助纳米材料功能化蚕丝的制备与应用"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108559118A (zh) * | 2018-01-04 | 2018-09-21 | 华南理工大学 | 一种抗菌型载银硅橡胶材料及其制备方法 |
CN108404992A (zh) * | 2018-03-12 | 2018-08-17 | 武汉工程大学 | 一种pva海绵负载纳米银材料的制备方法与应用 |
CN108948400A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-12-07 | 西安交通大学 | 一种提升绝缘材料真空沿面闪络强度的方法 |
CN109939268A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-06-28 | 中山大学 | 一种抗菌防粘连补片及其制备方法与应用 |
CN109908758A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-06-21 | 山东大学 | 一种高渗透、防污型掺杂凹凸棒石-银纳米复合材料的反渗透膜的制备方法 |
CN112574436A (zh) * | 2019-09-12 | 2021-03-30 | 天津大学 | 基于丝素蛋白和聚多巴胺的复合凝胶及其制备方法和应用 |
CN112574436B (zh) * | 2019-09-12 | 2022-03-29 | 天津大学 | 基于丝素蛋白和聚多巴胺的复合凝胶及其制备方法和应用 |
CN111514371B (zh) * | 2020-05-19 | 2021-08-03 | 西北大学 | 一种表面负载纳米银的双层水凝胶的制备方法 |
CN111514371A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-08-11 | 西北大学 | 一种表面负载纳米银的双层水凝胶及其制备方法 |
CN112126108A (zh) * | 2020-08-15 | 2020-12-25 | 天津科技大学 | 一种高强度和高吸附性能的纳米纤维素气凝胶材料的制备 |
CN113185725A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-07-30 | 嘉兴学院 | 一种原位快速制备银纳米粒子/明胶复合水凝胶的方法 |
CN113185725B (zh) * | 2021-04-16 | 2022-11-11 | 嘉兴学院 | 一种原位快速制备银纳米粒子/明胶复合水凝胶的方法 |
CN113398323A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-17 | 华中科技大学同济医学院附属协和医院 | 一种丝胶粘合剂的制备方法及应用 |
CN113398323B (zh) * | 2021-06-30 | 2022-05-03 | 华中科技大学同济医学院附属协和医院 | 一种丝胶粘合剂的制备方法及应用 |
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