CN103882718B - 纳米银修饰蚕丝的制备方法及其产品和应用 - Google Patents

纳米银修饰蚕丝的制备方法及其产品和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了纳米银修饰蚕丝的制备方法及其产品和应用,其制备方法是先将蚕丝进行脱胶,然后将脱胶后的蚕丝先包被聚乙亚胺和聚丙烯酸,以获得表面带负电荷的蚕丝;随后依次用二甲基二烯丙基氯化铵浸泡,水浸泡,聚丙烯酸溶液浸泡和水浸泡,并重复此过程以获得多个双层聚合物膜修饰的蚕丝,然后将聚合物膜修饰的蚕丝放入在AgNO3溶液中,用紫外辐照还原法获得纳米银修饰蚕丝;本发明的方法简单,不需要高温高压,条件温和,并且该方法还可以控制纳米银的颗粒大小和负载量,增强其抗菌作用和延长抗菌时间,能够用于制备抗菌织物。

Description

纳米银修饰蚕丝的制备方法及其产品和应用
技术领域
本发明属于材料领域,具体涉及纳米银修饰蚕丝的制备方法,还涉及由该方法制得的产品和应用。
背景技术
蚕丝是一种纯天然的蛋白质纤维,其丝质轻柔、光滑、富有弹性,素有“纤维皇后”之美誉。蚕丝的主要成分为纯天然动物蛋白纤维,其构造和人类的皮肤极为接近,具有滑爽、透气、轻柔、吸湿、不刺痒及抗静电等特点,从而使其成为制作贴身衣物的上乘织物。然而,与人造纤维相比,蚕丝制品存在光致变黄\老化、易于滋生细菌等缺点,极大的制约了蚕丝产品的应用范围和市场竞争力。
随着纳米技术的飞速发展,各种具备不同结构和功能的纳米材料被制备出来并应用于各领域,在推动科学技术发展的同时,也改变了人们的日常生活。纳米银是利用现代纳米技术制造的新一代抗菌材料,因其具有优异的抗菌杀菌活性及在伤口修复方面的积极作用,在医学生物学领域获得了广泛应用。
由于银纳米粒子具有广谱的抗菌活性(对于革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌均具有良好的抗性),在纳米材料修饰抗菌蚕丝的研究中,银纳米粒子修饰蚕丝也是迄今研究最多的一种。银纳米粒子修饰蚕丝主要有两种方式:第一种是将已合成好的银纳米粒子修饰到蚕丝表面。由于该方法需要先合成银纳米粒子,再通过化学方法修饰蚕丝使其与银纳米粒子之间相互作用,步骤复杂,不利于推广应用,仅出现在早期的研究中,已被逐渐摒弃。第二种方式是在蚕丝表面原位合成银纳米粒子。在该方法中银纳米粒子直接在蚕丝表面生成,步骤简单、修饰牢固,是目前研究较多的方式。但是由于蚕丝表面可用于吸附银离子的化学基团密度有限,难以实现高密度银纳米粒子的负载。虽然也有人通过在蚕丝表面包裹聚合物来提高负载量,但是单层的聚合物所提供的化学基团仍旧不足。
超分子自组装薄膜尺寸在纳米尺度范围内,是构筑纳米结构与纳米器件的一种非常有效的方法。静电层层自组装技术是超分子自组装方法的一种,组装过程中成膜的驱动力是带有不同电荷的分子之间的静电作用。静电层层自组装薄膜具有较多优点:静电层层自组装制备薄膜的实验具有很好的重复性;静电层层自组装膜中层与层之间强烈的作用力,使膜的稳定性比LB膜和化学吸附法有极大提高;同时其适用范围极广,理论上认为,任何带相反电荷的分子都能以该法自组装成膜,因此静电层层自组装法更有实用性,但利用静电层层自组装制备纳米银修饰蚕丝未见报道。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的之一在于提供纳米银修饰蚕丝的制备方法,其制备方法简单,不需要高温高压,条件温和;本发明的目的之二在于提供利用上述方法制得的纳米银修饰蚕丝;本发明的目的之三在于提供纳米银修饰蚕丝的应用。
为实现上述发明目的,本发明提供如下技术方案:
纳米银修饰蚕丝的制备方法,包括如下步骤,
(1)将蚕丝进行脱胶,得脱胶蚕丝;
(2)将步骤(1)所得脱胶蚕丝在聚乙亚胺溶液中浸泡,然后用水浸泡,再在聚丙烯酸溶液中浸泡,接着用水浸泡,得基层聚合物膜修饰的蚕丝;
(3)将步骤(2)所得基层聚合物膜修饰的蚕丝用二甲基二烯丙基氯化铵溶液浸泡,然后用水浸泡,再用聚丙烯酸溶液浸泡,接着用水浸泡,得聚合物膜修饰的蚕丝;
(4)将步骤(3)所得聚合物膜修饰的蚕丝放入在AgNO3溶液中,用紫外辐照进行纳米银修饰,干燥,得纳米银修饰的蚕丝。
本发明中为了使聚合物膜在脱胶蚕丝表面自组装更充分,设计如图1所示的自组装容器,该容器包括盛装浸泡液的容器,并在容器内壁的底部设置滑轮,同时在容器上方设置一个滑轮,聚合物膜修饰蚕丝时,取脱胶蚕丝固定在容器内滑轮和容器上方的滑轮上,滑动滑轮,保证同一段蚕丝在相应溶液中浸泡相应的时间。将蚕丝经过不同的自组装容器即可包被不同层数的聚合物膜。
本发明中蚕丝脱胶可以用现有的脱胶方法进行脱胶,如水煮沸脱胶方法、高温高压脱胶方法等,优选的,将蚕丝置于浓度为0.05g/L的NaCO3溶液中煮沸0.5~1小时,然后用去离子水洗涤2次,重复NaCO3溶液煮沸和水洗涤步骤2次,然后在18~25℃下干燥,得脱胶蚕丝。采用该方法脱胶的条件温和,不需要使用高温高压,强酸强碱,未添加有害成分。
本发明中聚合物修饰蚕丝可以选择其他带相反电荷的分子的聚合物进行自组装,优选的所述步骤(2)是将步骤(1)所得的脱胶蚕丝在浓度为1mg/mL的聚乙亚胺溶液中浸泡5-20min,然后用去离子水浸泡5-20min,再在浓度为1mg/mL的聚丙烯酸溶液中浸泡5-20min,接着用去离子水浸泡5-20min,得基层聚合物膜修饰的蚕丝。
优选的,所述步骤(3)是将步骤(2)所得的基层聚合物膜修饰的蚕丝在浓度为1mg/mL的二甲基二烯丙基氯化铵溶液浸泡5-20min,用水浸泡5-20min,再在浓度为1mg/mL的聚丙烯酸溶液中浸泡5-20min,接着用水浸泡5-20min,得聚合物膜修饰的蚕丝。
优选的,所述步骤(3)之后重复二甲基二烯丙基氯化铵溶液浸泡,水浸泡,聚丙烯酸溶液浸泡和水浸泡步骤至少1次。
优选的,所述步骤(4)中,所述AgNO3溶液的浓度为10~50mM。
优选的,所述步骤(4)中,所述紫外辐照是在365nm紫外光下密闭照射1~5小时。
2.利用所述纳米银修饰蚕丝的制备方法制得的纳米银修饰蚕丝。
3.所述纳米银修饰蚕丝在制备抗菌材料中的应用。
优选的,所述纳米银修饰蚕丝在制备抗革兰氏阳性菌或/和革兰氏阴性菌材料中的应用,更优选的,所述革兰氏阳性菌为金黄色葡萄球菌,所述革兰氏阴性菌为大肠杆菌。
本发明的有益效果在于:本发明公开了纳米银修饰蚕丝的制备方法,采用光化学还原的方法利用静电层层自组装在脱胶蚕丝表面修饰聚合物膜,然后在聚合物膜表面修饰纳米银,该方法操作简单,条件温和,仅需一步就可以把纳米银修饰到蚕丝表面,其制得的纳米银蚕丝的银离子释放过程更加缓慢、持久,且具有更好的抗菌效果,对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌都有很好的作用,因此纳米银修饰后的蚕丝克服了蚕丝易于滋生细菌的特点,对蚕丝用于制备抗菌织物有很大的应用前景。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚,本发明提供如下附图:
图1为纳米银修饰蚕丝的过程示意图。
图2为蚕丝表面不同聚合物层数(0,2,4,6,8,10)的紫外可见吸收光谱图。
图3蚕丝表面扫描电子显微镜照片(A:脱胶蚕丝;B:修饰聚合物膜的蚕丝;C:脱胶蚕丝表面修饰纳米银的蚕丝;D:修饰聚合物膜后再修饰纳米银颗粒的蚕丝)。
图4为修饰纳米银的蚕丝表面的透射电子显微镜照片和纳米颗粒的X射线能量色散谱(A:表面直接修饰纳米银颗粒的蚕丝;B:表面修饰聚合物膜后再修饰纳米银颗粒的蚕丝;C:纳米颗粒的透射电镜放大图;D:蚕丝表面纳米颗粒的X射线能量色散谱分析)。
图5为蚕丝表面直接修饰的纳米银和修饰聚合物膜后修饰的纳米银的缓释作用。
图6为添加纳米银修饰蚕丝后大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长曲线(A:大肠杆菌的生长曲线;B:金黄色葡萄球菌的生长曲线)。
图7为添加纳米银修饰蚕丝后大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌环(A、B为大肠杆菌的抑菌环图;C、D为金黄色葡萄球菌的抑菌环图)。
具体实施方式
下面将结合附图,对本发明的优选实施例进行详细的描述。实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。
实施例1
一种纳米银修饰蚕丝的制备方法,过程示意图如图1所示,包括如下步骤:
(1)蚕丝脱胶:将蚕丝置于浓度为0.05g/L的NaCO3溶液中煮沸1小时,然后用去离子水洗涤2次,重复NaCO3溶液煮沸和水洗涤步骤2次,然后在室温(18~25℃)下干燥,得脱胶蚕丝;
(2)基层聚合物膜修饰的蚕丝:将步骤(1)所得的脱胶蚕丝在浓度为1mg/mL的聚乙亚胺(PEI)溶液中浸泡5min,然后在去离子水中浸泡10min,再在浓度为1mg/mL的聚丙烯酸(PAA)溶液中浸泡5min,接着在去离子水中浸泡10min,获得基层聚合物膜修饰的表面带负电荷的蚕丝。
(3)多层聚合物膜修饰的蚕丝:将步骤(2)所得基层聚合物膜修饰的蚕丝在浓度为1mg/mL的二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)溶液中浸泡5min,再在去离子水中浸泡10分钟,再在浓度为1mg/mL的聚丙烯酸溶液中浸泡5min,接着用去离子水浸泡10min,获得聚合物膜修饰的蚕丝,其聚合物膜层数为2个双层,分别为PEI/PAA双层和PDDA/PAA双层;为了获得不同双层聚合物膜修饰的蚕丝,重复PDDA-去离子水-PAA-去离子水浸泡步骤;
(4)纳米银修饰蚕丝:取步骤(3)制得的聚合物膜修饰的蚕丝在室温(18~25℃)下干燥,然后放入浓度为50mM/L的AgNO3中,在365nm紫外光下密闭照射1小时后取出,室温(18~25℃)干燥得纳米银修饰蚕丝。
实施例2
一种纳米银修饰蚕丝的制备方法,其制备过程如图1所示,包括如下步骤:
(1)蚕丝脱胶:将蚕丝置于浓度为0.05g/L的NaCO3溶液中煮沸0.5小时,然后用去离子水洗涤2次,重复NaCO3溶液煮沸和水洗涤步骤2次,然后在室温(18~25℃)下干燥,得脱胶蚕丝;
(2)基层聚合物膜修饰的蚕丝:将步骤(1)所得的脱胶蚕丝在浓度为1mg/mL的聚乙亚胺(PEI)溶液中浸泡20min,然后在去离子水中浸泡10min,再在浓度为1mg/mL的聚丙烯酸(PAA)溶液中浸泡20min,接着在去离子水中浸泡10min,获得基层聚合物膜修饰的蚕丝。
(3)多层聚合物膜修饰的蚕丝:将步骤(2)所得基层聚合物膜修饰的蚕丝在浓度为1mg/mL的二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)溶液中浸泡20min,在去离子水中浸泡10分钟,再在浓度为1mg/mL的聚丙烯酸(PAA)溶液中浸泡20min,接着在去离子水中浸泡10min,重复PDDA浸泡、去离子水浸泡、PAA浸泡和去离子水浸泡步骤3次,获得聚合物膜修饰的蚕丝,该聚合物膜修饰的蚕丝聚合膜的层数为4个双层,分别为PEI/PAA双层和3个PDDA/PAA双层;
(4)纳米银修饰蚕丝:取步骤(3)制得的聚合物膜修饰的蚕丝在室温(18~25℃)下干燥,然后放入浓度为10mM/L的AgNO3中,在365nm紫外光下密闭照射1小时后取出,室温(18~25℃)干燥得纳米银修饰蚕丝。
实施例3
一种纳米银修饰蚕丝的制备方法,其制备过程如图1所示,包括如下步骤:
(1)蚕丝脱胶:将蚕丝置于浓度为0.05g/L的NaCO3溶液中煮沸0.5小时,然后用去离子水洗涤2次,重复NaCO3溶液煮沸和水洗涤步骤2次,在室温(18~25℃)下干燥,得脱胶蚕丝;
(2)制备基层聚合物膜修饰的蚕丝:将步骤(1)所得的脱胶蚕丝在浓度为1mg/mL的聚乙亚胺(PEI)溶液中浸泡10min,然后在去离子水中浸泡10min,再在浓度为1mg/mL的聚丙烯酸(PAA)溶液中浸泡10min,接着在去离子水中浸泡10min,获得基层聚合物膜修饰的蚕丝。
(3)多层聚合物膜修饰的蚕丝:将步骤(2)所得基层聚合物膜修饰的蚕丝在浓度为1mg/mL的二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)溶液中浸泡10min,在去离子水中浸泡10分钟,再在浓度为1mg/mL的聚丙烯酸(PAA)溶液中浸泡10min,接着在去离子水中浸泡10min,重复PDDA浸泡、去离子水浸泡、PAA浸泡和去离子水浸泡5次,获得聚合物膜修饰的蚕丝,聚合物膜修饰的蚕丝为6个双层聚合物膜,分别为PEI/PAA双层和5个PDDA/PAA双层;
(4)纳米银修饰蚕丝:取步骤(3)制得的聚合物膜修饰的蚕丝在室温(18~25℃)下干燥,然后放入浓度为30mM/L的AgNO3中,在365nm紫外光下密闭照射2小时后取出,室温(18~25℃)干燥得纳米银修饰蚕丝。
然后按照实施例2的方法,区别在于重复PDDA-去离子水-PAA-去离子水浸泡的次数不同,分别获得8个双层和10层个双层膜的纳米银修饰蚕丝。
对比实施例1
一种纳米银修饰蚕丝的制备方法,其制备过程如图1所示,包括如下步骤:
(1)蚕丝脱胶:将蚕丝置于浓度为0.05g/L的NaCO3溶液中煮沸0.5小时,然后用去离子水洗涤2次,重复此步骤2次,然后在温度为室温(18~25℃)下干燥,得脱胶蚕丝;
(2)纳米银修饰蚕丝:取步骤(1)制得的脱胶蚕丝在室温(18~25℃)下干燥,然后放入浓度为10mM/L的AgNO3中,在365nm紫外光下密闭照射1小时后取出,室温(18~25℃)干燥得纳米银修饰蚕丝。
本实施例制得的纳米银修饰蚕丝不含有聚合物膜。
将上述实施例和对比实施例制得的聚合物膜层数为0、2、4、6、8和10的纳米银修饰蚕丝在波长为200~600nm的紫外可见区检测吸收光谱,结果如图2所示。由图2可知,随着聚合物膜层数的增加,在220nm处逐渐升高,表明聚合物膜成功的修饰修饰在蚕丝表面,并且随着层数的增加,膜的厚度增大。
将实施例1、对比实施例1、脱胶蚕丝和聚合物膜修饰的蚕丝分别在扫描电子显微镜下观察,结果如图3所示。由图3可知,银离子能够通过静电吸附作用进入聚合物膜中,紫外照射后生成纳米银颗粒。对比表面直接修饰纳米银颗粒的蚕丝(对比实施例1)和表面修饰聚合物膜后再修饰纳米银颗粒的蚕丝(实施例1),可以清楚的看到修饰了聚合物层后再修饰纳米银,不仅可以增加蚕丝表面纳米银的颗粒数量,还可以调控纳米银的大小,使纳米银颗粒更加的均匀。
 将对比实施例1和实施例1制备的纳米银修饰蚕丝分别进行透射电子显微和X射线能量色散分析,结果如图4所示。结果显示,表面修饰聚合物膜后再修饰纳米银颗粒(实施例1)的纳米银较为均匀,颗粒较小,纳米颗粒经透射电镜高倍放大后,纳米颗粒原子间距为0.223nm,结合X射线能量色散谱分析可以确定其表面纳米颗粒为纳米银颗粒,可见纳米银颗粒已成功修饰在蚕丝表面的聚合物膜上。
  由于纳米银抗菌的机理之一是通过纳米银转化成银离子对细菌进行抑制,因此通过研究蚕丝表面直接修饰的纳米银和修饰聚合物膜后修饰纳米银的缓释作用。通过成功修饰了银纳米颗粒的蚕丝浸泡在PBS(0.01M,pH=7.4)溶液中,每隔12小时利用电化学工作站(CHI660d)溶液在闭路电流下富集后,测试其线性伏安曲线(LinearSweepVoltammetry),根据峰值大小确定释放的银离子含量,从而测试出蚕丝表面直接修饰的纳米银和修饰聚合物膜后修饰纳米银的缓释作用,结果如图5所示。结果显示,修饰聚合物膜后,银离子的释放时间明显增加。因此,利用本发明公开的方法制备纳米银修饰蚕丝还可以延长银离子的释放时间,延长其抗菌时间。
纳米银修饰蚕丝的抑菌实验:
1.生长曲线实验
本发明通过对自然生长的细菌和加入蚕丝或纳米银修饰蚕丝的细菌生长曲线进行对比,从而确定纳米银修饰蚕丝的抗菌效果,具体方法为:
(1)分别取大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的单菌落接种于灭菌的100mLLB液体培养基(pH7.4)中,在转速为180rpm、温度为37℃条件下培养10小时;
(2)分别取步骤(1)活化的大肠杆菌和金黄色葡萄球菌菌悬液75μL加入到7.5mLLB培养基中,每种菌液准备9组,其中一组为空白组,其余8组分别加入脱胶蚕丝、表面直接修饰纳米银颗粒的蚕丝(对比实施例1)、修饰不同双层数(0、2、4、6、8和10)聚合物膜后再修饰纳米银的蚕丝,然后在转速为180rpm、温度为37℃条件下培养,并在0h,1h,2h,3h,4h,6h,8h,10h,12h,16h,20h和24h时取菌悬液0.5mL,于4℃冰箱保藏;
(3)待培养24小时的菌悬液取样完后将不同时间取出的菌悬液从4℃冰箱中取出,室温(18~25℃)下放置20min-40min后利用紫外分光光度计检测其在600nm处的吸收值,根据测得的吸收值分别绘制大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长曲线,结果如图6所示。然后观察加入纳米银修饰的蚕丝对细菌生长曲线的影响,结果显示,添加纳米银修饰蚕丝后大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长均受到了明显抑制,其抑制效果优于脱胶蚕丝,本发明制得的纳米银修饰蚕丝后抗菌性能得到了提高,并且纳米银修饰蚕丝对大肠杆菌的抗菌能力高于金黄色葡萄球菌的抗菌能力;观察不同聚合物膜修饰后的纳米银蚕丝可以发现,聚合物膜的层数越多获得的纳米银修饰蚕丝的抗菌效果越好。
2、抑菌环实验
为了充分确定纳米银修饰蚕丝的抗菌作用,测试纳米银修饰蚕丝对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌环,以确定纳米银修饰蚕丝的抗菌效果,具体方法为:
(1)分别取大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的单菌落接种于灭菌的100mLLB(液体培养基,pH7.4)中,在转速为180rpm、温度为37℃条件下培养10小时;
(2)将步骤(1)活化的菌悬液稀释100倍后取350-500μL加入LB固体培养基表面,并在转速为200rpm的摇床中摇动1~2小时,使稀释液均匀分布在琼脂培养基表面;
(3)取直径为1cm的脱胶蚕丝、直接修饰纳米银和修饰不同层数(0,2,4,6,8,10)聚合物膜再修饰纳米银的蚕丝,平铺在稀释液分布均匀的LB培养基表面;然后在37℃条件下培养12h,结果如图7所示。结果显示,在放置有蚕丝的LB培养基中,接种大肠杆菌的培养基有一个较小的抑菌圈,接种金黄色葡萄球菌的培养基上抑菌圈不明显,表明蚕丝对大肠杆菌本身具有一定的抑制作用,而放置纳米银修饰蚕丝的大肠杆菌和金黄色葡萄球菌培养基表明抑菌圈明显增大,表明纳米银修饰蚕丝抑制或杀死大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的能力增强,提高了蚕丝的抗菌能力。
最后说明的是,以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述,但本领域技术人员应当理解,可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变,而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.纳米银修饰蚕丝的制备方法,其特征在于:包括如下步骤,
(1)将蚕丝进行脱胶,得脱胶蚕丝;
(2)将步骤(1)所得脱胶蚕丝在聚乙亚胺溶液中浸泡,然后用水浸泡,再在聚丙烯酸溶液中浸泡,接着用水浸泡,得基层聚合物膜修饰的蚕丝;
(3)将步骤(2)所得基层聚合物膜修饰的蚕丝用二甲基二烯丙基氯化铵溶液浸泡,然后用水浸泡,再用聚丙烯酸溶液浸泡,接着用水浸泡,得聚合物膜修饰的蚕丝;
(4)将步骤(3)所得聚合物膜修饰的蚕丝放入在AgNO3溶液中,用紫外辐照进行纳米银修饰,干燥,得纳米银修饰的蚕丝。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)是将蚕丝置于浓度为0.05g/L的NaCO3溶液中煮沸0.5~1小时,然后用水洗涤2次,重复NaCO3溶液煮沸和水洗涤步骤2次,然后在18~25℃下干燥,得脱胶蚕丝。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)是将步骤(1)所得的脱胶蚕丝在浓度为1mg/mL的聚乙亚胺溶液中浸泡5-20min,然后用去离子水浸泡5-20min,再在浓度为1mg/mL的聚丙烯酸溶液中浸泡5-20min,接着用去离子水浸泡5-20min,得基层聚合物膜修饰的蚕丝。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)是将步骤(2)所得的基层聚合物膜修饰的蚕丝在浓度为1mg/mL的二甲基二烯丙基氯化铵溶液浸泡5-20min,用水浸泡5-20min,再在浓度为1mg/mL的聚丙烯酸溶液中浸泡5-20min,接着用水浸泡5-20min,得聚合物膜修饰的蚕丝。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)之后重复用二甲基二烯丙基氯化铵溶液浸泡,水浸泡,聚丙烯酸溶液浸泡和水浸泡步骤至少1次。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中,所述AgNO3溶液的浓度为10~50mM。
7.根据权利要求1~6任一项所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中,所述紫外辐照是在365nm紫外光下密闭照射1~5小时。
8.利用权利要求1~7任一项所述纳米银修饰蚕丝的制备方法制得的纳米银修饰蚕丝。
9.权利要求8所述纳米银修饰蚕丝在制备抗菌材料中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:所述纳米银修饰蚕丝在制备抗革兰氏阳性菌或/和革兰氏阴性菌材料中的应用。
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