CN106967511A - 脂肪酸烷酯混合物的制法 - Google Patents

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Abstract

一种脂肪酸烷酯混合物的制法：以布忍斯特酸性离子液体做为酸催化剂，使第一烷醇与高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸进行酯化反应生成第一脂肪酸烷酯后，分离出第一脂肪酸烷酯、于酯化反应时未反应的游离脂肪酸及三酸甘油酯，得到低酸价油脂组成物。接着以碱土金属氧化物做为碱催化剂，使第二烷醇与低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯进行酯交换反应生成第二脂肪酸烷酯，最后分离出第一脂肪酸烷酯及第二脂肪酸烷酯，得到脂肪酸烷酯混合物。所述制法能于低温低压下制得品质佳的脂肪酸烷酯混合物。

Description

脂肪酸烷酯混合物的制法
技术领域
本发明涉及一种脂肪酸烷酯混合物(生质柴油)的制备方法，特别是涉及一种用高酸价油脂组成物做为原料，通过先使用布忍斯特(Bronsted)酸性离子液体做为酸催化剂进行酯化反应，再用碱土金属氧化物做为碱催化剂进行酯交换反应的方式，制得脂肪酸烷酯混合物。
背景技术
生质柴油(biodiesel)的成份是脂肪酸烷酯。为了制得生质柴油，大多以低酸价的油脂，例如再精炼(refined)油脂或可食用油脂作为原料，在碱催化剂的存在下使烷醇与油脂中的三酸甘油酯进行酯交换反应(transesterification)生成脂肪酸烷酯。但低酸价油脂做为原料的成本较高，若改使用废弃食用油、植物油下脚料等价格较低廉的高酸价油脂作为原料，则可大幅降低生质柴油的生产成本。
然而，高酸价油脂中含大量的游离脂肪酸，在酯交换反应时，高酸价油脂中的游离脂肪酸与碱催化剂进行反应发生皂化现象的比例增加，生成的皂会降低生质柴油的品质。因此，当使用高酸价油脂做为原料时，会采取两阶段处理的方式，第一阶段的处理是在酸催化剂的存在下使烷醇与高酸价油脂中的游离脂肪酸进行酯化反应生成脂肪酸烷酯，接着分离出第一阶段中酯化反应生成的脂肪酸烷酯、未反应的游离脂肪酸，及原本就存在于高酸价油脂中且未反应的三酸甘油酯，做为第二阶段的进料，接着于第二阶段中，在碱催化剂的存在下使烷醇与三酸甘油酯进行酯交换反应生成脂肪酸烷酯，最后分离出脂肪酸烷酯即得到生质柴油。
但以追求更低的生产成本为目标，现有技术仍有需要改进之处，以在较低生产成本的前提下制得品质佳的生质柴油。
发明内容
本发明的目的在于提供一种脂肪酸烷酯混合物的制法，所述制法能用较低的生产成本制得品质佳的生质柴油。
本发明脂肪酸烷酯混合物的制法，包含以下步骤：
第一处理步骤，将布忍斯特酸性离子液体、第一烷醇，以及含有至少一种游离脂肪酸及至少一种三酸甘油酯的高酸价油脂组成物混合，使所述高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸与所述第一烷醇进行酯化反应生成第一脂肪酸烷酯；
第一分离步骤，分离出所述第一脂肪酸烷酯、第一处理步骤中未反应的游离脂肪酸及三酸甘油酯，得到低酸价油脂组成物；
第二处理步骤，将碱土金属氧化物、第二烷醇，以及所述低酸价油脂组成物混合，使所述低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯与所述第二烷醇进行酯交换反应生成第二脂肪酸烷酯；及
第二分离步骤，分离出所述第一脂肪酸烷酯及所述第二脂肪酸烷酯，得到脂肪酸烷酯混合物。
本发明脂肪酸烷酯混合物的制法，所述碱土金属氧化物与所述高酸价油脂组成物的重量比值范围为0.017至0.052。
本发明脂肪酸烷酯混合物的制法，其特征在于，所述酯交换反应的温度范围为60至100℃。
本发明脂肪酸烷酯混合物的制法，所述酯交换反应的时间为1至60分钟。
本发明脂肪酸烷酯混合物的制法，所述第二烷醇与所述低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯的摩尔比值范围为5至46。
本发明脂肪酸烷酯混合物的制法，所述布忍斯特酸性离子液体与所述高酸价油脂组成物的重量比值范围为0.015至0.15。
本发明脂肪酸烷酯混合物的制法，所述第一烷醇与所述高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸的摩尔比值范围为1至30。
本发明脂肪酸烷酯混合物的制法，所述酯化反应的温度范围为25℃至100℃。
本发明脂肪酸烷酯混合物的制法，所述第一烷醇与所述高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸的摩尔比值为5至15，所述布忍斯特酸性离子液体与所述高酸价油脂组成物的用量比值为0.015至0.15，所述酯化反应的温度为60至65℃，所述酯化反应的时间为0.5至4小时。
本发明脂肪酸烷酯混合物的制法，所述碱土金属氧化物是氧化锶、氧化钙或两者的一组合，所述第二烷醇是甲醇，所述碱土金属氧化物与所述高酸价油脂组成物的重量比值范围为0.017至0.052，所述第二烷醇与所述低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯的摩尔比值范围为6至10，所述酯交换反应的温度范围为60至65℃，所述酯交换反应的时间为1至30分钟。
本发明的有益效果在于：通过用布忍斯特酸性离子液体做为酯化反应中的酸催化剂，及用碱土金属氧化物做为酯交换反应的碱催化剂，所述脂肪酸烷酯混合物的制法能于低温低压下制得品质佳的脂肪酸烷酯混合物(生质柴油)。
具体实施方式
以下将就本发明内容进行详细说明：
[第一处理步骤]
高酸价油脂组成物的油脂来源并无特别限制，能单独使用一种油脂或混合使用多种油脂，油脂的种类例如但不限于米糠油、大豆油、棕榈油、藻油或棕榈蒸馏脂肪酸[palm fatty acid distillate，简称PFAD，含有亚油酸(linoleic acid)、油酸(oleic acid)、硬脂酸(stearic acid)、棕榈酸(palmitic acid)及豆蔻酸(myristic acid)等多种脂肪酸]等。所述高酸价油脂组成物含有至少一种游离脂肪酸(free fatty acid，简称FFA)，及至少一种三酸甘油酯(triglyceride，简称TG)。所述游离脂肪酸及三酸甘油酯的种类并无特别限制，是视所述高酸价油脂组成物的油脂来源而有不同。所述高酸价油脂组成物的酸价范围并无特别限制，符合本技术领域一般所认知的范围即可。较佳地，所述高酸价油脂组成物的酸价范围为35至135mgKOH/g。更佳地，所述高酸价油脂组成物的酸价为55.0mgKOH/g。
所述布忍斯特酸性离子液体是做为所述酯化反应用的酸催化剂。所述布忍斯特酸性离子液体的种类并无特别限制，只要能催化所述酯化反应的布忍斯特酸性离子液体皆适用。所述布忍斯特酸性离子液体的制备方式并无特别限制，例如但不限于以下方式：将有机含氮化合物与烷基磺酸内酯反应，得到两性化合物(zwitterion)，干燥所述两性化合物后，混合所述两性化合物与布忍斯特酸，使所述两性化合物与布忍斯特酸反应，得到所述布忍斯特酸性离子液体。其中，所述有机含氮化合物并无特别限制，能单独一种或混合多种使用，例如但不限于：咪唑(imidazole)、吡碇(pyridine)及三烷基胺等。所述烷基磺酸内酯并无特别限制，能单独一种或混合多种使用，例如但不限于：1,3-丙基磺酸内酯、1,4-丁基磺酸内酯等。所述布忍斯特酸并无特别限制，能单独一种或混合多种使用，例如但不限于：硫酸及烷磺酸(R-SO3H)类的氟磺酸(FSO3H，FS)、对-甲苯磺酸(4-methylbenzenesulfonic acid)、三氟甲磺酸(trifluoromethanesulfonic acid)等。所述布忍斯特酸与两性化合物的摩尔比值范围并无特别限制，例如但不限于1.0至1.5。所述两性化合物与布忍斯特酸反应时的温度及时间并无特别限制，所述反应时的温度例如但不限于60至80℃，所述反应时的时间例如但不限于1至8小时。
所述第一烷醇于此并无特别限制，能单独一种或混合多种使用，例如但不限于甲醇、乙醇等。更佳地，所述第一烷醇为甲醇。
较佳地，所述布忍斯特酸性离子液体与所述高酸价油脂组成物的重量比值范围为0.015至0.15。更佳地，所述布忍斯特酸性离子液体与所述高酸价油脂组成物的重量比值为0.067。
较佳地，所述第一烷醇与所述高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸的摩尔比值范围为1至30；更佳地，所述第一烷醇与所述高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸的摩尔比值范围为5至15。最佳地，所述第一烷醇与所述高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸的摩尔比值为10。
较佳地，所述酯化反应的温度范围为25℃至100℃；更佳为60℃至65℃；最佳为60℃。
较佳地，所述酯化反应的时间范围为0.1小时至10小时；更佳为0.5小时至4小时；最佳为2小时。
所述第一处理步骤中，较佳地，所述第一烷醇与所述高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸的摩尔比值为5至15，所述布忍斯特酸性离子液体与所述高酸价油脂组成物的用量比值为0.015至0.15，所述酯化反应的温度为60至65℃，所述酯化反应的时间为0.5至4小时；更佳地，所述第一烷醇与所述高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸的摩尔比值为10，所述布忍斯特酸性离子液体与所述高酸价油脂组成物的用量比值为0.067，所述酯化反应的温度为60℃，所述酯化反应的时间为2小时。
[第一分离步骤]
所述第一分离步骤是分离出所述酯化反应生成的第一脂肪酸烷酯、第一处理步骤中未反应的游离脂肪酸及三酸甘油酯，得到一低酸价油脂组成物。所述第一分离步骤的操作方式例如但不限于：离心或静置的方式。详细地说，在所述高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸与第一烷醇进行酯化反应生成第一脂肪酸烷酯后，会得到一含有水、未反应的甲醇、布忍斯特酸性离子液体、所述第一脂肪酸烷酯、未反应的游离脂肪酸及未反应的三酸甘油酯的混合物，通过静置的方式，即可分离出所述低酸价油脂组成物。更详细地说，所述混合物静置后会分成上下两层，其中，上层的混合液中含有第一脂肪酸烷酯、未反应的游离脂肪酸，及未反应的三酸甘油酯，下层则为布忍斯特酸性离子液体、水、及未反应的甲醇。分离出上层的混合液，即为所述低酸价油脂组成物。下层的混合液去除水及未反应的甲醇后，留下的布忍斯特酸性离子液体则能回收再使用。
[第二处理步骤]
所述低酸价油脂组成物的酸价范围于此并无特别限制，只要符合本技术领域一般对「低酸价」的认知，且能够防止在所述第二处理步骤时发生皂化现象即可。较佳地，所述低酸价油脂组成物的酸价范围为1至10mgKOH/g；更佳为3至5mgKOH/g。
所述碱土金属氧化物为氧化钡(BaO)、氧化锶(SrO)、氧化钙(CaO)或氧化镁(MgO)，所述碱土金属能单独一种或混和多种使用。较佳地，所述碱土金属氧化物为氧化锶、氧化钙，或两者的组合。更佳地，所述碱土金属氧化物为氧化锶。
所述第二烷醇于此并无特别限制，能单独一种或混合多种使用，例如但不限于甲醇、乙醇等。较佳地，所述第二烷醇为甲醇。所述第二烷醇与所述第一烷醇可为相同或不同。较佳地，所述第二烷醇与所述第一烷醇为相同。较佳地，所述第二烷醇与所述第一烷醇皆为甲醇。
较佳地，所述碱土金属氧化物与所述高酸价油脂组成物的重量比值范围为0.017至0.052。
较佳地，所述第二烷醇与所述低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯的摩尔比值范围为5至46。更佳地，所述第二烷醇与所述低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯的摩尔比值范围为6至10。
较佳地，所述酯交换反应的温度范围为60至100℃；更佳为60至65℃。
较佳地，所述酯交换反应的时间范围为1至60分钟；更佳为1至30分钟；最佳为30分钟。
所述第二处理步骤中，较佳的，所述碱土金属氧化物是氧化锶、氧化钙或两者的一组合，所述第二烷醇是甲醇，所述碱土金属氧化物与所述高酸价油脂组成物的重量比值范围为0.017至0.052，所述第二烷醇与所述低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯的摩尔比值范围为6至10，所述酯交换反应的温度范围为60至65℃，所述酯交换反应的时间为1至30分钟；更佳地，所述碱土金属氧化物是氧化锶，所述第二烷醇是甲醇，所述酯交换反应的温度范围为60℃，酯交换反应的时间为30分钟。
[第二分离步骤]
所述第二分离步骤包括在所述第二处理步骤后，分离出含有第一脂肪酸烷酯及第二脂肪酸烷酯的脂肪酸烷酯混合物。所述第二分离步骤的操作方式例如但不限于：静置的方式。详细地说，在所述低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯与第二烷醇进行酯交换反应生成第二脂肪酸烷酯后，会得到一含有甘油、未反应的甲醇、碱土金属氧化物、所述第一脂肪酸烷酯及所述第二脂肪酸烷酯的混合物，通过静置的方式，即可分离出所述脂肪酸烷酯混合物。更详细地说，所述混合物静置后会分层，由上至下各层依序为：第一层是含有所述第一脂肪酸烷酯及第二脂肪酸烷酯的脂肪酸烷酯混合物；第二层是碱土金属氧化物；第三层是甘油及未反应的甲醇。分离出所述第一层，即得到所述脂肪酸烷酯混合物。所述第二层的碱土金属氧化物则能以过滤法回收再使用。
本发明将就以下实施例来作进一步说明，但应了解的是，所述实施例仅为例示说明之用，而不应被解释为本发明实施之限制。
[制备例]布忍斯特酸性离子液体
将等摩尔的丙烷磺酸吡啶嗡盐[pyridinium propylsulfobetaine，简称PPS，为两性化合物(zwitterion)]及硫酸在60℃反应1小时，得到透明黏稠状的布忍斯特酸性离子液体。
[实验例1]第一处理步骤
将70克的大豆油(soy oil)及30克的棕榈蒸馏脂肪酸(palmfatty acid distillate，简称PFAD)混合，得到高酸价油脂组成物。
将1克的制备例的布忍斯特酸性离子液体、15克的高酸价油脂组成物以及3.0克的甲醇混合，得到反应物。将所述反应物在60℃反应2小时，使高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸与甲醇进行酯化反应得到脂肪酸甲酯，即得到包含脂肪酸甲酯的混合物。将所述混合物静置至分为上下两层后，取上层的上层混合液(含有脂肪酸甲酯、未反应的游离脂肪酸，及未反应的三酸甘油酯)，即为低酸价油脂组成物。
[实验例2至11]第一处理步骤
实验例2至11是以与实验例1相同的方式进行第一处理步骤，不同的地方在于：如表1及表2所示改变大豆油与棕榈蒸馏脂肪酸的混合比例、布忍斯特酸性离子液体的用量、甲醇的用量，以及酯化反应的时间。
从表1及表2的结果，可知实验例1至11的第一处理步骤的条件皆能达到佳的酯化率；实验例1至3、6、9及10的第一处理步骤的条件能达到较佳的酯化率；其中，实验例2的第一处理步骤能以较为节能省时的条件达到更佳的酯化率，因此后续的实施例1至4中以实验例2第一处理步骤的条件进行第一处理步骤。
[实施例1]脂肪酸烷酯混合物的制法
将70克的大豆油及30克的棕榈蒸馏脂肪酸混合，得到高酸价油脂组成物。将1克的制备例的布忍斯特酸性离子液体、15克的高酸价油脂组成物以及5.1克(0.159摩尔)的甲醇混合，得到第一反应物。将所述第一反应物在60℃反应2小时，使高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸与甲醇进行酯化反应生成脂肪酸甲酯，即得到包含脂肪酸甲酯的第一混合物。将第一混合物静置至分为上下两层后，取上层的上层混合液(含有脂肪酸甲酯、未反应的游离脂肪酸，及未反应的三酸甘油酯)，即为低酸价油脂组成物。下层则含有布忍斯特酸性离子液体。
将15克的低酸价油脂组成物、4.02克(0.126摩尔)的甲醇以及0.259克(2.5×10-3摩尔)的氧化锶混合，得到第二反应物。将所述第二反应物在60℃反应0.5小时，使低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯与甲醇进行酯交换反应生成脂肪酸甲酯，得到包含脂肪酸甲酯的第二混合物。将所述第二混合物静置至分层后，各层由上至下依序为：第一层为脂肪酸甲酯，第二层为氧化锶，第三层为甘油及未反应的甲醇。取第一层即得到脂肪酸烷酯混合物(具体即为脂肪酸甲酯)。
[实施例2及3]脂肪酸烷酯混合物的制法
实施例2及3是以与实施例1相同的步骤制备脂肪酸烷酯混合物，不同的地方在于：如表3所示改变氧化锶的用量。
[实施例4]
取湿的引藻(Chlorella sorokiniana)藻体10克(干重约0.8至1.1克)，与5克石英砂(粒径0.7mm)混合后，使用细胞均质机以每次震荡的速度为6.5m/s、时间为15秒的方式，共震荡10次以破碎藻体的细胞壁，得到藻体混合物。将藻体混合物放置在索氏萃取器的滤纸筒中，在索氏萃取器中加入200毫升的溶剂(己烷：甲醇＝1：1)，在温度为65℃的油浴中进行回流萃取至滤纸筒中的萃取液呈无色后，停止加热并冷却至室温后，再利用分液漏斗分离上层液(为藻油溶于己烷)及下层液(为水及甲醇)，上层液使用减压厚缩去除己烷后，即得到高酸价油脂组成物(为100wt％的藻油)。
混合15克的高酸价油脂组成物、1克的制备例的布忍斯特酸性离子液体以及3.1克(0.1摩尔)的甲醇，得到第一反应物。将所述第一反应物在60℃反应2小时，使高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸与甲醇进行酯化反应生成脂肪酸甲酯，即得到包含脂肪酸甲酯的第一混合物。待第一混合物静置至分为上下两层后，取上层的上层混合液(含有脂肪酸甲酯、未反应的游离脂肪酸，及未反应的三酸甘油酯)，即为低酸价油脂组成物。
将15克的低酸价油脂组成物、4.02克(0.126摩尔)的甲醇以及0.52克(0.005摩尔)的氧化锶混合，得到第二反应物。将所述第二反应物在60℃反应0.5小时，使低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯与甲醇进行酯交换反应生成脂肪酸甲酯，得到包含脂肪酸甲酯的第二混合物。所述第二混合物静置至分层后，各层由上至下依序为：第一层为脂肪酸甲酯，第二层为氧化锶，第三层为甘油及未反应的甲醇。取第一层即得到脂肪酸烷酯混合物(具体即为脂肪酸甲酯)。
[量测方式]
1.酸价
依据「中国台湾标准CNS 10100-1983油脂的酸价试验方法」量测实验例1至11及实施例1至4的高酸价油脂组成物及低酸价油脂组成物的酸价。结果如表1至3所示。
2.游离脂肪酸、三酸甘油酯及脂肪酸甲酯的含量：
以气体层析仪分析实验例1至11及实施例1至4的高酸价油脂组成物及低酸价油脂组成物的游离脂肪酸、三酸甘油酯及脂肪酸甲酯的重量百分比。其中，游离脂肪酸的含量为C12至C20游离脂肪酸的重量百分比总和；三酸甘油酯的含量为C12至C20三酸甘油酯的重量百分比总和；脂肪酸甲酯含量为C12至C20脂肪酸甲酯的重量百分比总和。结果如表1至3所示。
3.甲醇与高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸的摩尔比值
甲醇与高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸的摩尔比值＝(甲醇的摩尔数)÷(游离脂肪酸的摩尔数)
其中，甲醇的分子量为32.04g/mol；游离脂肪酸的分子量以284g/mol[＝3×56×(1000÷皂化价(SV))]计；游离脂肪酸的重量(克)＝高酸价油脂组成物(克)×游离脂肪酸的含量(wt％)。
4.甲醇与低酸价油脂组成物中三酸甘油酯的摩尔比值
甲醇与低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯的摩尔比值＝(甲醇的摩尔数)÷(三酸甘油酯的摩尔数)
其中，三酸甘油酯的分子量以890g/mol计；三酸甘油酯的重量(克)＝低酸价油脂组成物(克)×三酸甘油酯的含量(wt％)。
5.酯化率
酯化率(％)＝低酸价油脂组成物中的脂肪酸甲酯含量÷(低酸价油脂组成物中的游离脂肪酸含量+低酸价油脂组成物中的脂肪酸甲酯含量)×100％
6.脂肪酸烷酯的转化率
脂肪酸烷酯的转化率(％)＝脂肪酸烷酯混合物含量÷(脂肪酸烷酯混合物含量+脂肪酸烷酯混合物中的游离脂肪酸含量+脂肪酸烷酯混合物中的三酸甘油酯含量)×100％
表1
表2
表3
由表3可知，通过以布忍斯特酸性离子液体做为酯化反应中的酸催化剂，及以氧化锶做为酯交换反应的碱催化剂，所制得的脂肪酸烷酯转化率达到95.2至97.3％，并由实施例1至4脂肪酸烷酯混合物的制法可知，实施例1至4可在低温低压下制得品质佳的脂肪酸烷酯混合物。
综上所述，本发明通过用布忍斯特酸性离子液体做为酯化反应中的酸催化剂，及用碱土金属氧化物做为酯交换反应的碱催化剂，所述脂肪酸烷酯混合物的制法能于低温低压下制得品质佳的脂肪酸烷酯混合物(生质柴油)，故确实能达成本发明之目的。
只是以上所述，为本发明的较佳实施例而已，当不能用此限定本发明实施的范围，也就是说大凡依本发明权利要求书及说明书所作的简单的等效变化与修饰，皆仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (10)

1.一种脂肪酸烷酯混合物的制法，其特征在于其包含以下步骤：
第一处理步骤，将布忍斯特酸性离子液体、第一烷醇，以及含有至少一种游离脂肪酸及至少一种三酸甘油酯的高酸价油脂组成物混合，使所述高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸与所述第一烷醇进行酯化反应生成第一脂肪酸烷酯；
第一分离步骤，分离出所述第一脂肪酸烷酯、第一处理步骤中未反应的游离脂肪酸及三酸甘油酯，得到低酸价油脂组成物；
第二处理步骤，将碱土金属氧化物、第二烷醇，以及所述低酸价油脂组成物混合，使所述低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯与所述第二烷醇进行酯交换反应生成第二脂肪酸烷酯；及
第二分离步骤，分离出所述第一脂肪酸烷酯及所述第二脂肪酸烷酯，得到脂肪酸烷酯混合物。
2.根据权利要求1所述的脂肪酸烷酯混合物的制法，其特征在于，所述碱土金属氧化物与所述高酸价油脂组成物的重量比值范围为0.017至0.052。
3.根据权利要求1所述的脂肪酸烷酯混合物的制法，其特征在于，所述酯交换反应的温度范围为60至100℃。
4.根据权利要求1所述的脂肪酸烷酯混合物的制法，其特征在于，所述酯交换反应的时间为1至60分钟。
5.根据权利要求1所述的脂肪酸烷酯混合物的制法，其特征在于，所述第二烷醇与所述低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯的摩尔比值范围为5至46。
6.根据权利要求1所述的脂肪酸烷酯混合物的制法，其特征在于，所述布忍斯特酸性离子液体与所述高酸价油脂组成物的重量比值范围为0.015至0.15。
7.根据权利要求1所述的脂肪酸烷酯混合物的制法，其特征在于，所述第一烷醇与所述高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸的摩尔比值范围为1至30。
8.根据权利要求1所述的脂肪酸烷酯混合物的制法，其特征在于，所述酯化反应的温度范围为25℃至100℃。
9.根据权利要求1所述的脂肪酸烷酯混合物的制法，其特征在于，所述第一烷醇与所述高酸价油脂组成物中的游离脂肪酸的摩尔比值为5至15，所述布忍斯特酸性离子液体与所述高酸价油脂组成物的用量比值为0.015至0.15，所述酯化反应的温度为60至65℃，所述酯化反应的时间为0.5至4小时。
10.根据权利要求1所述的脂肪酸烷酯混合物的制法，其特征在于，所述碱土金属氧化物是氧化锶、氧化钙或两者的一组合，所述第二烷醇是甲醇，所述碱土金属氧化物与所述高酸价油脂组成物的重量比值范围为0.017至0.052，所述第二烷醇与所述低酸价油脂组成物中的三酸甘油酯的摩尔比值范围为6至10，所述酯交换反应的温度范围为60至65℃，所述酯交换反应的时间为1至30分钟。
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CN102031202A (zh) * 2010-12-08 2011-04-27 中国科学院西双版纳热带植物园 一种离子液体催化制备生物柴油的方法

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