CN106967206A - 亲水润滑医用聚氨酯材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及医用材料领域,具体涉及到一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料包括聚氨酯组合物,所述聚氨酯组合物的制备原料至少包括含羟基化合物、多异氰酸酯;所述的亲水润滑医用聚氨酯材料在医疗器械和医疗耗材领域中具有非常好的应用效果。

Description

亲水润滑医用聚氨酯材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及医用材料领域,具体涉及到亲水润滑医用聚氨酯材料及其制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称,是一类高分子主链上带有重复的氨基甲酸酯结构单元(-NHCOO-基团)的聚合物的总称。在聚氨酯弹性体中,由于软硬段的不相容性,存在明显的微相分离结构,其中软段提供弹性,硬段起到增强填充和交联作用。正是由于聚氨酯的特殊结构,它具有良好的相容性,且分子设计自由度大,即使不使用增塑剂等添加剂也很容易使之具有二种不同的物性,聚氨酯弹性体在生物医用方面有广泛的应用。
聚氨酯自1937年问世以来,凭借着优异的加工性能和物理化学性能,良好的抗血栓,优异的组织相容性、低毒性等优点被广泛的应用到各个医疗器械领域。聚氨酯在20世纪50年代末开始被应用于医学领域。1958年聚氨酯被用于治疗骨折修复手术,而后又成功被作为血管外科手术缝合中的补充涂层。20世纪70年代,聚氨酯已成为医用生物材料中一种备受重视的生物医用高分子材料。到了20世纪80年代初,聚氨酯生物医用材料在生物医学上得到了进一步的发展,用聚氨酯生物医用材料制作的人工心脏在心脏移植手术中取得了成功。在90年代国外开始研究的聚氨酯及聚氨酯-丙烯酸酯水凝胶,是采用脂肪族二异氰酸酯与聚醚二元醇、扩链剂或羟基丙烯酸单体等原料合成的,含亲水性成分,具有良好的生物相容性,可用于植入器材。聚氨酯制成的人工器官临床已经被应用近50年。例如,目前外科手术中介入诊疗所用到的聚氨酯医用导管,表面上嫁接有聚乙二醇(PEG)或肝素,起到增强导管表面的亲水性润滑性,抗凝血和抗蛋白质沉积的作用,可以应用到病人的血管里。聚氨酯能够在外科介入诊疗中的应用前提之一必须是具有很好的生物相容性,包括亲水性,高的表面润滑性,抗凝血和阻止蛋白质的沉积或吸附等功能。而其中聚氨酯表面的亲水性是最重要的研究内容之一。在湿润环境中变得润滑的PU表面,可减少器官与导管之间界面的损伤,减少血小板聚集和血纤维蛋白吸附,同时也可以减少细菌对材料表面的吸附。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料包括聚氨酯组合物,所述聚氨酯组合物的制备原料至少包括含羟基化合物、多异氰酸酯;
所述亲水润滑医用聚氨酯材料包括聚氨酯组合物,所述聚氨酯组合物的制备原料至少包括含羟基化合物、多异氰酸酯;
所述含羟基化合物选自:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,4-丁二醇、1,4-二羟甲基环己烷、1,3-丙二醇、1,4-环己二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丁烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、端羟基硅油、聚碳酸酯二醇中任意一种或几种的混合;
所述多异氰酸酯选自:丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲苯-1,4-二异氰酸酯、二甲苯-1,3-二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯丙烷二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基4,4’-二异氰酸酯、异氰酸酯基封端超支化聚氨酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷中任意一种或几种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案,所述含羟基化合物、多异氰酸酯之间的摩尔比为1:(1~1.2)。
作为本发明一种优选的技术方案,所述聚氨酯组合物的制备原料还包括壳聚糖、羧甲基壳聚糖、羧丙基壳聚糖中的任意一种或几种的组合。
作为本发明一种优选的技术方案,所述亲水润滑医用聚氨酯材料中,还包括聚乙二醇。
作为本发明一种优选的技术方案,所述亲水润滑医用聚氨酯材料中,还包括羟基封端超支化聚氨酯。
作为本发明一种优选的技术方案,所述亲水润滑医用聚氨酯材料中,聚氨酯组合物与羟基封端超支化聚氨酯之间的重量比为100:1。
作为本发明一种优选的技术方案,所述亲水润滑医用聚氨酯材料中,还包括氨基硅烷偶联剂。
作为本发明一种优选的技术方案,所述氨基硅烷偶联剂选自:3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷中的任意一种或几种的混合。
本发明的第二个方面提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料的制备方法,至少包括以下步骤,
将聚氨酯组合物、聚乙二醇、羟基封端超支化聚氨酯、氨基硅烷偶联剂以及去离子水加入到容器中,在30~50℃下,搅拌1~3h后,得到亲水润滑医用聚氨酯材料。
本发明的第三个方面提供了亲水润滑医用聚氨酯材料在医疗器械和医疗耗材领域中的应用。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
为了解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料包括聚氨酯组合物,所述聚氨酯组合物的制备原料至少包括含羟基化合物、多异氰酸酯;
所述亲水润滑医用聚氨酯材料包括聚氨酯组合物,所述聚氨酯组合物的制备原料至少包括含羟基化合物、多异氰酸酯;
所述含羟基化合物选自:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,4-丁二醇、1,4-二羟甲基环己烷、1,3-丙二醇、1,4-环己二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丁烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、端羟基硅油、聚碳酸酯二醇中任意一种或几种的混合;
所述多异氰酸酯选自:丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲苯-1,4-二异氰酸酯、二甲苯-1,3-二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯丙烷二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基4,4’-二异氰酸酯、异氰酸酯基封端超支化聚氨酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷中任意一种或几种的混合。
在一种优选的实施方式中,所述含羟基化合物选自:甘油、三丙二醇、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、端羟基硅油、聚碳酸酯二醇中任意一种或几种的混合。
术语“端羟基超支化聚酯”是指端基为羟基的聚酯,本申请中的端羟基超支化聚酯为市售获得,购于武汉超支化树脂科技有限公司,产品型号为H101。
此外,本申请中的甘油、三丙二醇、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基硅油、聚碳酸酯二醇均为市售获得。
在一种最优选的实施方式中,所述含羟基化合物选自:甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇的混合。
在一种最优选的实施方式中,所述甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇之间的摩尔比为:15:20:3:1:5。
在一种优选的实施方式中,所述多异氰酸酯选自:异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异氰酸酯基封端超支化聚氨酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷中任意一种或几种的混合。
术语“异氰酸酯基封端超支化聚氨酯”是指以异氰酸酯基封端的超支化聚氨酯,
在一种优选的实施方式中,所述异氰酸酯基封端超支化聚氨酯的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)将异佛尔酮二异氰酸酯和三羟甲基乙烷分别溶解于二甲基亚砜溶剂中,分别得到二异氰酸酯溶液和三羟甲基乙烷溶液;
(2)在60℃下,同时进行氮气保护,将二异氰酸酯溶液加到三羟甲基乙烷溶液中,其中异氰酸酯基过量,反应体系保温反应10h;升温至100℃,继续反应12h;
(3)待反应结束后,减压蒸馏至无溶剂,将所得物质经四氢呋喃溶解,在甲醇中沉降和过滤后,将其在80℃的真空干燥15h,得到异氰酸酯基封端超支化聚氨酯。
此外,异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷均为市售获得。
在一种最优选的实施方式中,所述二异氰酸酯选自:异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷的混合。
在一种最优选的实施方式中,所述异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷之间的摩尔比为:20:10:1。
在一种优选的实施方式中,所述含羟基化合物、多异氰酸酯之间的摩尔比为1:(1~1.2)。
在一种最优选的实施方式中,所述含羟基化合物、多异氰酸酯之间的摩尔比为1:1.1。
在一种优选的实施方式中,所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入多异氰酸酯,滴加完毕后,将反应温度升温至100~120℃,反应4~6h后得到聚氨酯组合物。
在一种优选的实施方式中,所述聚氨酯组合物的制备原料还包括壳聚糖、羧甲基壳聚糖、羧丙基壳聚糖中的任意一种或几种的组合。
本发明人发现,在聚氨酯组合物中加入壳聚糖、羧甲基壳聚糖、羧丙基壳聚糖,可以提高聚氨酯组合物的杀菌性能。
在一种优选的实施方式中,所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入多异氰酸酯,滴加完毕后,再加入壳聚糖,搅拌均匀后,将反应温度升温至100~120℃,反应4~6h后得到聚氨酯组合物。
在一种优选的实施方式中,所述亲水润滑医用聚氨酯材料中还包括聚乙二醇。
在一种优选的实施方式中,所述亲水润滑医用聚氨酯材料中还包括羟基封端超支化聚氨酯。
在一种优选的实施方式中,所述亲水润滑医用聚氨酯材料中,聚氨酯组合物与羟基封端超支化聚氨酯之间的重量比为100:1。
在一种优选的实施方式中,所述亲水润滑医用聚氨酯材料中,还包括氨基硅烷偶联剂。
在一种优选的实施方式中,所述亲水润滑医用聚氨酯材料中,聚氨酯组合物、氨基硅烷偶联剂之间的重量比为100:(1~10)。
所述“氨基硅烷偶联剂”可以列举的有:3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷等。
在一种优选的实施方式中,所述氨基硅烷偶联剂选自:3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷中的任意一种或几种的混合。
本发明的第二个方面提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料的制备方法,至少包括以下步骤:
将聚氨酯组合物、聚乙二醇、羟基封端超支化聚氨酯、氨基硅烷偶联剂以及去离子水加入到容器中,在30~50℃下,搅拌1~3h后,得到亲水润滑医用聚氨酯材料。
本发明的第三个方面提供了亲水润滑医用聚氨酯材料在医疗器械和医疗耗材领域中的应用。
本申请中,亲水润滑医用聚氨酯材料在医疗器械和医疗耗材领域中具有非常好的应用前景。
本申请中可以列举的医疗器械有:止血、手术刀、手术剪等等。
可以列举的医疗耗材有:静脉输液耗材,血液净化耗材,骨科耗材,麻醉耗材,护创敷料耗材,肌肉注射耗材,介入性耗材,手术卫生用品,急救箱、急救包,其他医用耗材等。具体的常见产品有中心静脉导管、留置针、旋塞、输液接头、延长管、透析器、透析液、灌流器、针筒、输液器、脱脂棉、绑带、医用服装、医用手套、口罩、急救箱(包)等。
其中,静脉输液耗材,是指通过静脉途径注入液体、药物、营养支持及输血治疗,是一项技术要求高和专业要求强的治疗方法的医用耗材。早期仅用于危重患者,如今静脉输液已成为临床治疗与营养支持的重要手段,甚至扩展到家庭、护理机构、医生诊所及社区医院等。
静脉输液耗材包括中心静脉导管、留置针、头皮针、旋塞、延长管、输液接头、输液器、注射器等。
血液净化耗材,血液净化即把患者的血液引出体外并通过特殊净化装置,除去其中某些致病物质,净化血液,达到治疗疾病的目的,这个过程即为血液净化。血液净化应包括:血液透析(HD)、血液滤过、血液灌流、血浆置换、蛋白A免疫吸附、连续性肾脏替代治疗等。
血液净化耗材包括血液透析导管、内瘘针、血液回路、透析器、透析液、灌流器、蛋白吸附、CRRT等。
胃管导管、营养导管、管饲用管等经口或经鼻插入或留置在消化器官内的导管类。
氧导管、给氧插管、气管内管的管或套囊、气管切开插管的管或套囊、气管内抽取导管等经口或经鼻插入或留置在气道或气管内的导管类。
尿道导管、导尿导管、尿道球囊导管、前列腺扩裂导管、球囊或水囊等插入或留置在尿道或尿管内的导管类。
抽出导管、排液导管、直肠导管等插入或留置在各种体腔、脏器、组织内的导管类。
留置针、IVH导管、热稀释导管、血管造影用导管、血管扩张用导管和扩张器或插管器(introducer)等插入或留置在血管内的导管类或这些导管用的导丝、通管心针(stylet)等。
人工气管、人工支气管等。
体外循环治疗用医疗用具(人工肺、人工心脏、人工肾脏等)、其回路类。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,购于国药化学试剂。
实施例1:
本发明的实施例1提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯;
所述含羟基化合物为甘油;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,将反应温度升温至100℃,反应6h后得到聚氨酯组合物。
实施例2:
本发明的实施例2提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯;
所述含羟基化合物为羟丙基-β-环糊精;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.2;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,将反应温度升温至100℃,反应5h后得到聚氨酯组合物。
实施例3:
本发明的实施例3提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯;
所述含羟基化合物为端羟基超支化聚酯;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,将反应温度升温至120℃,反应4h后得到聚氨酯组合物。
实施例4:
本发明的实施例4提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯;
所述含羟基化合物为聚碳酸酯二醇;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,将反应温度升温至120℃,反应4h后得到聚氨酯组合物。
实施例5:
本发明的实施例5提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯;
所述含羟基化合物为1,4-环己二醇、聚碳酸酯二醇的混合物,1,4-环己二醇与聚碳酸酯二醇的摩尔比为:10:1;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,将反应温度升温至120℃,反应4h后得到聚氨酯组合物。
实施例6:
本发明的实施例6提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯;
所述含羟基化合物为甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇的混合物,所述甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇之间的摩尔比为:15:20:3:1:5;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,将反应温度升温至120℃,反应4h后得到聚氨酯组合物。
实施例7:
本发明的实施例7提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯;
所述含羟基化合物为甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇的混合物,所述甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇之间的摩尔比为:15:20:3:1:5;
所述二异氰酸酯为赖氨酸二异氰酸酯;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,将反应温度升温至120℃,反应4h后得到聚氨酯组合物。
实施例8:
本发明的实施例8提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯;
所述含羟基化合物为甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇的混合物,所述甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇之间的摩尔比为:15:20:3:1:5;
所述二异氰酸酯为异氰酸酯基封端超支化聚氨酯;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
异氰酸酯基封端超支化聚氨酯的制备方法至少包括以下步骤:
(1)将异佛尔酮二异氰酸酯和三羟甲基乙烷分别溶解于二甲基亚砜溶剂中,分别得到二异氰酸酯溶液和三羟甲基乙烷溶液;
(2)在60℃下,同时进行氮气保护,将二异氰酸酯溶液加到三羟甲基乙烷溶液中,其中异氰酸酯基过量,二异氰酸酯与三羟甲基乙烷的摩尔比为:2:1,反应体系保温反应10h;升温至100℃,继续反应12h;
(3)待反应结束后,减压蒸馏至无溶剂,将所得物质经四氢呋喃溶解,在甲醇中沉降和过滤后,将其在80℃的真空干燥15h,得到异氰酸酯基封端超支化聚氨酯。
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,将反应温度升温至120℃,反应4h后得到聚氨酯组合物。
实施例9:
本发明的实施例9提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯;
所述含羟基化合物为甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇的混合物,所述甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇之间的摩尔比为:15:20:3:1:5;
所述二异氰酸酯为异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,将反应温度升温至120℃,反应4h后得到聚氨酯组合物。
实施例10:
本发明的实施例10提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯;
所述含羟基化合物为甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇的混合物,所述甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇之间的摩尔比为:15:20:3:1:5;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷之间的摩尔比为:20:10:1;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,将反应温度升温至120℃,反应4h后得到聚氨酯组合物。
实施例11:
本发明的实施例11提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯、羧甲基壳聚糖;
所述含羟基化合物为甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇的混合物,所述甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇之间的摩尔比为:15:20:3:1:5;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷之间的摩尔比为:20:10:1;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,再加入壳聚糖,搅拌均匀后,将反应温度升温至120℃,反应5h后得到聚氨酯组合物。
实施例12:
本发明的实施例12提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物、聚乙二醇400,聚氨酯组合物、聚乙二醇400之间的重量比为:20:1;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯、羧甲基壳聚糖;
所述含羟基化合物为甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇的混合物,所述甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇之间的摩尔比为:15:20:3:1:5;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷之间的摩尔比为:20:10:1;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,再加入壳聚糖,搅拌均匀后,将反应温度升温至120℃,反应5h后得到聚氨酯组合物。
亲水润滑医用聚氨酯材料的制备方法,包括以下步骤:
将100g聚氨酯组合物、5g聚乙二醇400以及100ml去离子水加入到容器中,在30℃下,搅拌3h后,得到亲水润滑医用聚氨酯材料。
实施例13:
本发明的实施例13提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物、羟基封端超支化聚氨酯,聚氨酯组合物、羟基封端超支化聚氨酯之间的重量比为:100:1;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯、羧甲基壳聚糖;
所述含羟基化合物为甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇的混合物,所述甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇之间的摩尔比为:15:20:3:1:5;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷之间的摩尔比为:20:10:1;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,再加入壳聚糖,搅拌均匀后,将反应温度升温至120℃,反应5h后得到聚氨酯组合物。
羟基封端超支化聚氨酯的制备方法,至少包括以下步骤:
将1摩尔甘油溶于50克N,N-二甲基甲酰胺中,得到二元醇溶液。再将1摩尔异佛尔酮二异氰酸酯加入到二元醇溶液中,于60℃下,搅拌5小时,得到聚氨酯预聚物,然后,再将聚氨酯预聚物和10克二乙醇胺共混,在5℃下,共混混合5小时,所得产物用水分离提纯后真空干燥,得到羟基封端超支化聚氨酯。
亲水润滑医用聚氨酯材料的制备方法,包括以下步骤:
将100g聚氨酯组合物、1g羟基封端超支化聚氨酯以及100ml去离子水加入到容器中,在30℃下,搅拌3h后,得到亲水润滑医用聚氨酯材料。
实施例14:
本发明的实施例14提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物、羟基封端超支化聚氨酯、氨基硅烷偶联剂(3-氨丙基三乙氧基硅烷);聚氨酯组合物、羟基封端超支化聚氨酯、3-氨丙基三乙氧基硅烷之间的重量比为:100:1:5;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯、羧甲基壳聚糖;
所述含羟基化合物为甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇的混合物,所述甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇之间的摩尔比为:15:20:3:1:5;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷之间的摩尔比为:20:10:1;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,再加入壳聚糖,搅拌均匀后,将反应温度升温至120℃,反应5h后得到聚氨酯组合物。
羟基封端超支化聚氨酯的制备方法,至少包括以下步骤:
将1摩尔甘油溶于50克N,N-二甲基甲酰胺中,得到二元醇溶液。再将1摩尔异佛尔酮二异氰酸酯加入到二元醇溶液中,于60℃下,搅拌5小时,得到聚氨酯预聚物,然后,再将聚氨酯预聚物和10克二乙醇胺共混,在5℃下,共混混合5小时,所得产物用水分离提纯后真空干燥,得到羟基封端超支化聚氨酯。
亲水润滑医用聚氨酯材料的制备方法,包括以下步骤:
将100g聚氨酯组合物、1g羟基封端超支化聚氨酯、5g 3-氨丙基三乙氧基硅烷以及100ml去离子水加入到容器中,在30℃下,搅拌3h后,得到亲水润滑医用聚氨酯材料。
实施例15:
本发明的实施例15提供了一种亲水润滑医用聚氨酯材料,所述亲水润滑医用聚氨酯材料为聚氨酯组合物、羟基封端超支化聚氨酯、聚乙二醇(聚乙二醇400)、氨基硅烷偶联剂(3-氨丙基三乙氧基硅烷);聚氨酯组合物、羟基封端超支化聚氨酯、聚乙二醇400、3-氨丙基三乙氧基硅烷之间的重量比为:100:1:5:5;
所述聚氨酯组合物的制备原料包括含羟基化合物、二异氰酸酯、羧甲基壳聚糖;
所述含羟基化合物为甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇的混合物,所述甘油、1,4-环己二醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、聚碳酸酯二醇之间的摩尔比为:15:20:3:1:5;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷之间的摩尔比为:20:10:1;
其中,含羟基化合物与二异氰酸酯的摩尔比为:1:1.1;
所述聚氨酯组合物的制备方法为:
将含羟基化合物和丙酮共同加入到反应釜中,搅拌均匀后,然后再向含羟基化合物中滴加入二异氰酸酯,滴加完毕后,再加入壳聚糖,搅拌均匀后,将反应温度升温至120℃,反应5h后得到聚氨酯组合物。
羟基封端超支化聚氨酯的制备方法,至少包括以下步骤:
将1摩尔甘油溶于50克N,N-二甲基甲酰胺中,得到二元醇溶液。再将1摩尔异佛尔酮二异氰酸酯加入到二元醇溶液中,于60℃下,搅拌5小时,得到聚氨酯预聚物,然后,再将聚氨酯预聚物和10克二乙醇胺共混,在5℃下,共混混合5小时,所得产物用水分离提纯后真空干燥,得到羟基封端超支化聚氨酯。
亲水润滑医用聚氨酯材料的制备方法,包括以下步骤:
将100g聚氨酯组合物、1g羟基封端超支化聚氨酯、5g聚乙二醇400、5g 3-氨丙基三乙氧基硅烷以及100ml去离子水加入到容器中,在30℃下,搅拌3h后,得到亲水润滑医用聚氨酯材料。
将实施例1~15中的亲水润滑医用聚氨酯材料制作成导管,进行性能测试。
性能测试
1、润滑性测试:把试样放在固定有定滑轮的水平平面的另一端,拉力机通过绕在定滑轮的略有弹性的细线使滑块在试样表面水平滑动,拉力机所显示的拉力就为摩擦力F。动摩擦系数f为:f=F/W(W:滑块的重力),滑块的质量为200g,滑动速度为100mm/min,拉力机精度为0.001N。
动摩擦系数f的数值越小,润滑性能越好。
2、将导管反复摩擦200次后,再次使用上述方法进行测定动摩擦系数。
3、抑菌性能测试:采用QB/T4371-2012方法测试。
表1性能表征测试
由表1可以看出,本发明中的亲水润滑医用聚氨酯材料具有非常好的润滑性能和抗菌性能。同时,本发明中的导管具有很好的柔软性,与人体具有较好的相容性。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种亲水润滑医用聚氨酯材料,其特征在于,所述亲水润滑医用聚氨酯材料包括聚氨酯组合物,所述聚氨酯组合物的制备原料至少包括含羟基化合物、多异氰酸酯;
所述含羟基化合物选自:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,4-丁二醇、1,4-二羟甲基环己烷、1,3-丙二醇、1,4-环己二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丁烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、羟丙基-β-环糊精、端羟基超支化聚酯、端羟基硅油、聚碳酸酯二醇中任意一种或几种的混合;
所述多异氰酸酯选自:丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲苯-1,4-二异氰酸酯、二甲苯-1,3-二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯丙烷二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基4,4’-二异氰酸酯、异氰酸酯基封端超支化聚氨酯、异氰酸酯基封端聚二甲基硅氧烷中任意一种或几种的混合。
2.如权利要求1所述的亲水润滑医用聚氨酯材料,其特征在于,所述含羟基化合物、多异氰酸酯之间的摩尔比为1:(1~1.2)。
3.如权利要求1所述的亲水润滑医用聚氨酯材料,其特征在于,所述聚氨酯组合物的制备原料还包括壳聚糖、羧甲基壳聚糖、羧丙基壳聚糖中的任意一种或几种的组合。
4.如权利要求1所述的亲水润滑医用聚氨酯材料,其特征在于,所述亲水润滑医用聚氨酯材料还包括聚乙二醇。
5.如权利要求1~4所述的亲水润滑医用聚氨酯材料,其特征在于,所述亲水润滑医用聚氨酯材料还包括羟基封端超支化聚氨酯。
6.如权利要求5所述的亲水润滑医用聚氨酯材料,其特征在于,所述亲水润滑医用聚氨酯材料中,聚氨酯组合物与羟基封端超支化聚氨酯之间的重量比为100:1。
7.如权利要求1~6所述的亲水润滑医用聚氨酯材料,其特征在于,所述亲水润滑医用聚氨酯材料中,还包括氨基硅烷偶联剂。
8.如权利要求7所述的亲水润滑医用聚氨酯材料,其特征在于,所述氨基硅烷偶联剂选自:3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷中的任意一种或几种的混合。
9.如权利要求7所述的亲水润滑医用聚氨酯材料的制备方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
将聚氨酯组合物、聚乙二醇、羟基封端超支化聚氨酯、氨基硅烷偶联剂以及去离子水加入到容器中,在30~50℃下,搅拌1~3h后,得到亲水润滑医用聚氨酯材料。
10.权利要求1~7所述的亲水润滑医用聚氨酯材料在医疗器械和医疗耗材领域中的应用。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107522879A (zh) * 2017-10-12 2017-12-29 黄山泰尔新材料有限公司 一种肤感聚氨酯微球及其制备方法、应用
CN111303618A (zh) * 2019-12-20 2020-06-19 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 有机硅改性tpu医用导管及其制备方法
CN113150239A (zh) * 2021-04-09 2021-07-23 华南理工大学 一种固化时长可控的医用聚氨酯粘合剂的制备方法
CN115337472A (zh) * 2022-08-30 2022-11-15 中国科学院长春应用化学研究所 一种涂层组合物、涂层及其制备方法、医疗器械

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3119776B1 (fr) * 2021-02-12 2023-04-28 Braun Medical Kit de sonde urinaire

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1554687A (zh) * 2003-12-26 2004-12-15 华南理工大学 亲水性热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用
CN1869094A (zh) * 2006-05-16 2006-11-29 南京大学 壳聚糖改性水性聚氨酯弹性体的制备方法
CN101343346A (zh) * 2008-09-05 2009-01-14 寇世杰 壳聚糖聚氨酯材料及其制备方法
CN101497698A (zh) * 2009-01-22 2009-08-05 南京大学 壳聚糖-聚氨酯离子复合物弹性体材料的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1554687A (zh) * 2003-12-26 2004-12-15 华南理工大学 亲水性热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用
CN1869094A (zh) * 2006-05-16 2006-11-29 南京大学 壳聚糖改性水性聚氨酯弹性体的制备方法
CN101343346A (zh) * 2008-09-05 2009-01-14 寇世杰 壳聚糖聚氨酯材料及其制备方法
CN101497698A (zh) * 2009-01-22 2009-08-05 南京大学 壳聚糖-聚氨酯离子复合物弹性体材料的制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107522879A (zh) * 2017-10-12 2017-12-29 黄山泰尔新材料有限公司 一种肤感聚氨酯微球及其制备方法、应用
CN107522879B (zh) * 2017-10-12 2020-11-06 黄山泰尔新材料有限公司 一种肤感聚氨酯微球及其制备方法、应用
CN111303618A (zh) * 2019-12-20 2020-06-19 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 有机硅改性tpu医用导管及其制备方法
CN113150239A (zh) * 2021-04-09 2021-07-23 华南理工大学 一种固化时长可控的医用聚氨酯粘合剂的制备方法
CN115337472A (zh) * 2022-08-30 2022-11-15 中国科学院长春应用化学研究所 一种涂层组合物、涂层及其制备方法、医疗器械
CN115337472B (zh) * 2022-08-30 2023-08-29 中国科学院长春应用化学研究所 一种涂层组合物、涂层及其制备方法、医疗器械

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