CN106918634B - 在使用离子液体下的氨的电化学气体发生器及其用途 - Google Patents

在使用离子液体下的氨的电化学气体发生器及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN106918634B
CN106918634B CN201610857272.2A CN201610857272A CN106918634B CN 106918634 B CN106918634 B CN 106918634B CN 201610857272 A CN201610857272 A CN 201610857272A CN 106918634 B CN106918634 B CN 106918634B
Authority
CN
China
Prior art keywords
gas generator
generator according
nitrate
electrolyte
ionic liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610857272.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106918634A (zh
Inventor
P.琼基
K.利希滕费尔特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Draeger Safety AG and Co KGaA
Original Assignee
Draeger Safety AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Draeger Safety AG and Co KGaA filed Critical Draeger Safety AG and Co KGaA
Publication of CN106918634A publication Critical patent/CN106918634A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106918634B publication Critical patent/CN106918634B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403—Cells and electrode assemblies
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/042—Electrodes formed of a single material
    • C25B11/043—Carbon, e.g. diamond or graphene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/075—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
    • C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
    • C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)

Abstract

本发明涉及在使用作为电解质的包含硝酸根离子的离子液体下的氨的电化学气体发生器，以及该气体发生器用于生成气态氨，尤其是用于功能检验和/或标定气体传感器的用途。

Description

在使用离子液体下的氨的电化学气体发生器及其用途
技术领域
本发明涉及在使用作为电解质的包含硝酸根离子的离子液体下的氨的电化学气体发生器，以及该气体发生器用于生成气态氨，尤其是用于功能检验和/或标定气体传感器的用途。
背景技术
为了气体传感器的功能检验或标定，通常在某些规定的时间间隔内用待检定的测量气体或合适的替代气体加载这些气体传感器。对此可或者使用与合适的供气设备(Begasungseinrichtungen)例如减压器一起的压缩气体钢瓶(Druckgasbehältern)中的试验气体，或者可直接化学产生各试验气体。与相应的设备一起使用压力容器是复杂的并且需要相应的物流和手工操作。
用于产生氨气的合适的化学反应必须可小型化，可以不要求高的活化能，应尽可能本质安全地可成形(gestaltbar)，必须能够快速接通和断开，并且在此经较长的时间（即使由于非使用期间被中断）能够使用。在理想情况下电化学气体发生器满足这些要求。
已知的是，可制备基于铵盐水溶液的电化学氨-发生器。在此局部地在发生器电极处电解质溶液的pH-值通过来自环境空气的氧气的还原向碱性偏移，并且在以下反应中，氨通过铵离子的去质子化产生：
Figure 252209DEST_PATH_IMAGE001
然而铵盐水溶液都具有显著的蒸气压，从而使电解质溶液相对快速干透是冒危险的。例如饱和NH4Cl-水溶液的平衡含水量在20°C下为79% rh。
用于电化学产生氨的另一已知方法在于电解含硝酸根的水性盐溶液，其中硝酸根阴离子还原成氨：
Figure 169349DEST_PATH_IMAGE002
在此还存在一个大的问题，即含硝酸根的水性盐溶液的蒸气压是高的，这进而造成溶剂的蒸发和/或盐的沉淀的后果。例如饱和LiNO3-水溶液的平衡含水量在20°C下为60%rh。
离子液体为盐，其在低于100°C的温度下以液态聚集态存在。近年来这些化合物已成为大量研究工作的主题并且可能的化合物的估计数目非常高。使用例如铵-、胍-、咪唑鎓-、吗啉鎓-、磷鎓-或吡咯烷鎓-离子作为可能的阳离子。作为阴离子特别是醋酸根、酰胺和酰亚胺、硼酸根、氰酸根、卤离子、磷酸根和次磷酸根是关注的焦点。
存在对强大的、尽可能维护少的并且储存稳定的氨的电化学气体发生器的需要，其用于在典型的存在于地球上的气候条件下使用。
发明内容
本发明的目的因此为，提供一种产生氨用于气体传感器的功能监测的气体发生器，使电解质的长期稳定性和抗干燥性与小的技术制造成本相结合，并且在此不需要高的活化能，尽可能本质安全地可成形，能够快速接通和断开，并且在此经较长的时间（即使由于非使用期间被中断）保持能够使用。
根据本发明，该问题通过独立权利要求的主题解决。优选的实施方案是从属权利要求的主题或如下所述。
根据本发明的气体发生器包括具有至少一个工作电极和至少一个反电极以及包括基于硝酸盐的离子液体的至少一种电解质的电化学电池，其中优选地该硝酸盐具有低于25℃的熔点。特别合适的是烃取代的硝酸铵-化合物和/或烃取代的咪唑鎓硝酸盐-化合物，如尤其是硝酸乙基铵（EAN）、乙基咪唑鎓硝酸盐或甲基咪唑鎓硝酸盐。
通过同时使用例如EAN既作为溶剂也作为电解质盐，并作为在电化学气体发生器内的生成反应的反应物，可制造长时间稳定的、抗干燥的气体发生器，其具有用于产生氨的含硝酸根的电解质体系。
本发明的含有离子液体的NH3-气体发生器可以如应用于气体传感器的功能检验和标定。
电化学气体发生器根据一个实施方案包含作为电解质的硝酸铵盐（烃取代的硝酸铵-化合物），其遵循以下通式：
Figure 949086DEST_PATH_IMAGE003
其中，R1-4相互独立地等于H或C1-至C6-烃-残基，其中至少一个R = C1-至C6-烃-残基。残基R1R2R3R4中的两个或多个还可形成环。阳离子优选地选自单-、二-、三-和/或四-烷基铵盐，其中各个烷基-基团为直链或支链的并且各具有1至6个碳原子，优选2至4个碳原子，并且所述烷基基团相同或不同。
对此的一个优选的实例为硝酸乙基铵(EAN)，其在室温下为液态物质。EAN具有仅+12°C的熔点，而“真正的盐”像例如NaCl具有大于800°C的熔点并且仅以溶解了的形式在室温下为液态。
另外还可使用单一或多重C1-至C6-烃取代的咪唑鎓硝酸盐，其例如经1,3-(C1至C6)烷基取代的，其中取代基优选为烷基基团并且各个烷基基团为直链和/或支链的，并且各具有1至6个碳原子，优选1至2个碳原子，并且所述烷基基团相同或不同。
特别合适的离子液体为以下硝酸盐：硝酸乙基铵(EAN)、硝酸丙基铵、乙基咪唑鎓硝酸盐、甲基咪唑鎓硝酸盐和它们的混合物，特别优选EAN。
电解质可作为离子液体存在，因此不存在其它液体添加物或用相对电化学反应惰性的稀释剂稀释了的和/或被吸收在吸收性固体内。
但是针对某些应用而言，甚至在离子液体的情况下可能还希望，电解质液体的熔点进一步降低。例如许多“液体盐”如EAN在低的环境温度下，像其例如在冰库或诸如此类中给出的，仅借助于助剂或加热为液体或可流动的，和因此为可用的。
因此，使用稀释剂可以是值得期望的，为了进一步降低电解质的熔点，并且使离子液体即使在较低温度下也可以使用。
合适的稀释剂是具有高于150℃（在1013 mbar下）的沸点的高沸点液体。优选的是具有醚基团和任选地额外具有羟基-和/或羰基基团的化合物。示例性地提到羟烷基醚、甘醇(Glykol)、二-或三甘醇二甲醚、丁基二甘醇；碳酸丙烯酯和/或碳酸乙烯酯。还可混入其它离子液体。特别是烷基化的咪唑鎓-双三氟磺酰基酰亚胺-化合物，因为这些具有合适的熔点。
稀释剂可以20:1至1:5，优选10:1至1:2的混合比例使用，基于离子液体与稀释剂的重量比。
电化学电池的电极可以由群组Cu、Ni、Ti、Pt、Ir、Au、Pd、Ag、Ru、Sn和Rh中的一种金属或这些金属的混合物、合金或氧化物或由碳构成的电极材料组成，其中各个电极的材料是相同的或不同的。电极在空间上彼此分隔开，或者简单地通过空间间隔(Beabstanden)或者借助居间存在的非传导性分离器，例如，通过多孔玻璃体和/或由多孔的用电解质浸渍的非织造材料。
其它电极材料为碳纳米管(CNT)、玻璃碳(玻璃碳)、石墨烯和/或其它导电碳电极(例如掺杂的金刚石)。
合适的电解池壳体例如由塑料如聚乙烯和或聚丙烯构成，其提供非传导性壳体。氨可例如通过NH3-可渗透的，但不透液体的膜溢出。该膜是气体扩散膜，优选由全氟化的聚合物，特别是聚四氟乙烯（PTFE）、聚氟代烷氧基（PFA）或六氟丙烯和全氟乙烯丙烯（FEP）的共聚物制成。
电解质可以含有不参与电化学反应的其它成分，诸如例如添加助剂如酸、缓冲剂、另外的附加离子液体和/或胶凝剂，以例如提高抗振性。
控制单元用作电源或电压源，其与电极相连接。该控制单元还可具有稳压器(Potentiostaten)优选恒流器(Galvanostaten)。通常情况下，在电解过程中电流以100 µA至100 mA流动。
根据另一实施方案，电解池还包含与所述电解质接触的参考电极。壳体优选通过一个或多个气体可渗透膜如此封闭，使得在气体发生器中形成的氨可以离开电解室，而液体电解质保持在壳体的内部。
在电极之间的电流导致电解，和从而导致在至少一个工作电极处形成气体。膜，其对于氨是可透的，但对于电解质，即离子液体（任选地包括稀释剂）是不可透的，优选定位于工作电极的附近或与工作电极直接接触。产生的氨扩散通过电解质并通过气体可渗透的膜，而没有在电解质中形成气泡并且不依赖于气体发生器的取向，使得氨能够到达待测试的传感器。
该电极可实施成印刷电极或溅射电极的形式或成被夹紧在壳体内的电极的形式（例如借助下文解释的多孔玻璃体和/或非织造织物体），优选地配备有尽可能小的电解质间隙(Elektrolytspalt)。
本发明的气体发生器被接通用于测试传感器，即，电流被激活，并在正的测试结果的情况下或在预定的测试顺序之后再断开。气体发生器的内部根据一个实施方案部分地用多孔玻璃体（例如，作为玻璃烧结体铸造）填充，其确保了电极的均匀湿润，通过其可吸收并输送电解质的方式，在此存储电解活性介质并且为装置提供一定程度的对振动的抗性。
根据另一个实施方案，多孔玻璃体将接触导线压制在电极上，和使得在传感器中许多空间未填充，由于从环境大气吸收和释放水，从而气体发生器的填充水平的波动可得到平衡。直接置于电极上的额外的非织造织物（例如Whatman GF/ F）由于其芯吸效应可使电解质分布在电极的表面上，并确保电极的均匀湿润。
在一个优选的实施例中，电解质由1 ml EAN + 0.5 ml乙二醇组成。电解质或离子液体暴露于环境空气并且因此在填充时就已含有少量的水，例如相当于周围大气的空气湿度。在气体发生器运行时，电解质通过PTFE-膜与周围大气紧密接触，和因此根据使用位置具有波动含量的水。
由Ir/Ir-氧化物制成的额外的电极，其可安置在玻璃体的内部中，根据一个实施方案用作参考电极，并且允许在恒电流运行期间的电解池的工作电势的测量。
附图说明
以下就图1来解释本发明。
图1示意性示出电解池的结构，其用作用来制备氨的电化学气体发生器。
在电解池中包含了电解质3，所述电解池由非传导性的壳体1构成，该壳体由对于气体可渗透的膜2封闭。阴极4和阳极5也在壳体内并且与电极3接触。电解质被电化学转化，当借助控制单元6将直流电压施加于电极处或在恒电流运行的意义上，恒定电流流动通过电解池。释放的气体NH3通过气体可渗透但不透液体的膜2溢出。可能在反电极处形成的气体可经选择性内置(fakultativ eingebaute)的反电极膜7离开气体发生器壳体。
具体实施方式
提供直径为1.5 cm和高为3 cm的圆柱形电解池，其由作为壳体材料的聚丙烯制成。在底面(Bodenfläche)内的壳体开口上焊接了作为阴极的涂布有碳纳米管的PTFE-膜，并且在盖面(Deckelfäche)内引入作为阳极的同样为碳纳米管-PTFE-膜单元。圆形平面的电极在此具有10 mm的直径大小，并且借助于实现与恒电流控制单元的电连接的铂导线接触。通过在2.5 mA的恒定电流下的电解使由硝酸乙基铵EtNH3 + NO3 -制成的电解质（用乙二醇1:1稀释）分解，这意味着，在工作电极处硝酸根还原成氨并且NH3作为气体持续释放。在阴极处形成的氨气扩散通过由PTFE制成的渗透膜从电解池的壳体出去，并用于测试传感器。

Claims (17)

1.电化学气体发生器，其包含：
-电解池，其具有带有对于氨气体可透过的膜的壳体；
-液体电解质，其作为离子液体存在，任选地包含对于电化学反应惰性的稀释剂，但不包含其它液体添加物，且包含至少一种由硝酸盐制成的离子液体；
-在壳体中的至少两个电极，其与所述电解质接触；和
-电源或电压源，其与所述电极相连接，
其中所述离子液体为烃取代的硝酸铵化合物和/或烃取代的咪唑鎓硝酸盐化合物。
2.根据权利要求1的气体发生器，其中所述离子液体为硝酸乙基铵、乙基咪唑鎓硝酸盐或甲基咪唑鎓硝酸盐。
3.根据权利要求1或2的气体发生器，其中所述稀释剂为具有在1013 mbar下高于150°C的沸点的在室温下为液体的有机化合物，其具有至少一个羟基-基团或至少一个C-O-C键或该两者。
4.根据权利要求3的气体发生器，其中所述有机化合物选自羟烷基醚、甘醇、二-或三甘醇二甲醚、乙二醇、丁基二甘醇；碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯和它们的混合物。
5.根据权利要求1或2的气体发生器，其中所述液体电解质额外含有一种或多种不存在硝酸根的其它离子液体。
6.根据权利要求5的气体发生器，其中所述其它离子液体为烷基化的咪唑鎓-双三氟磺酰基酰亚胺-化合物。
7.根据权利要求1或2的气体发生器，其还包含用于恒电流调节电解电流或恒电势控制工作电势的控制单元。
8.根据权利要求1或2的气体发生器，其中在电解期间电流以100µA至100mA流动。
9.根据权利要求1或2的气体发生器，其还包含与所述电解质接触的至少一个参考电极。
10.根据权利要求1或2的气体发生器，其中电解池的电极具有群组Cu、Ni、Ti、Pt、Ir、Au、Pd、Ag、Ru、Sn和Rh中的一种金属或这些金属的混合物、合金或氧化物，其中各个电极的材料相同或不同。
11.根据权利要求9的气体发生器，其中所述参考电极具有群组Cu、Ni、Ti、Pt、Ir、Au、Pd、Ag、Ru、Sn和Rh中的一种金属或这些金属的混合物、合金或氧化物，其中各个电极的材料相同或不同。
12.根据权利要求1或2的气体发生器，其中电解池的至少一个电极包含含碳的材料。
13.根据权利要求12的气体发生器，其中所述含碳的材料为碳纳米管、石墨、玻璃碳、石墨烯和/或掺杂的金刚石。
14.根据权利要求9的气体发生器，其中所述参考电极包含含碳的材料。
15.根据权利要求14的气体发生器，其中所述含碳的材料为碳纳米管、石墨、玻璃碳、石墨烯和/或掺杂的金刚石。
16.根据权利要求1-15中任一项的气体发生器用于生成气态氨的用途。
17.根据权利要求16的用途，用于功能检验和标定气体传感器。
CN201610857272.2A 2015-09-28 2016-09-28 在使用离子液体下的氨的电化学气体发生器及其用途 Active CN106918634B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015012440.4A DE102015012440B4 (de) 2015-09-28 2015-09-28 Elektrochemischer Gasgenerator für Ammoniak unter Verwendung lonischer Flüssigkeiten und Verwendung des Gasgenerators
DE102015012440.4 2015-09-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106918634A CN106918634A (zh) 2017-07-04
CN106918634B true CN106918634B (zh) 2022-05-31

Family

ID=58281294

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610857272.2A Active CN106918634B (zh) 2015-09-28 2016-09-28 在使用离子液体下的氨的电化学气体发生器及其用途

Country Status (3)

Country Link
US (1) US10900129B2 (zh)
CN (1) CN106918634B (zh)
DE (1) DE102015012440B4 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108796530B (zh) * 2018-06-15 2020-04-24 东北石油大学 一种电化学合成氨的新方法
DE102020001756A1 (de) * 2020-03-17 2021-09-23 Dräger Safety AG & Co. KGaA Verfahren zum Justieren eines Gasversorgungssystems und Gasversorgungssystem mit Justierfunktion

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU629166B2 (en) * 1986-12-18 1992-10-01 Gct Gas-Cell-Tec Ag Electrochemical gas generation system for the transport of fluid media
CN102087242A (zh) * 2009-11-12 2011-06-08 德拉格安全股份两合公司 带有检测气体发生器的气体传感器
CN103154323A (zh) * 2010-10-15 2013-06-12 能源及环境研究中心基金会 用于制备氮肥的电化学方法
CN103460469A (zh) * 2011-04-05 2013-12-18 布莱克光电有限公司 以水为主的电化学氢催化剂动力系统
CN103890577A (zh) * 2011-10-25 2014-06-25 Msa奥尔有限责任公司 用于检测氨和胺的用离子液体作为电解质的电化学气体传感器

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6712950B2 (en) * 2002-03-04 2004-03-30 Lynntech, Inc. Electrochemical synthesis of ammonia
US7314544B2 (en) * 2004-09-07 2008-01-01 Lynntech, Inc. Electrochemical synthesis of ammonia
DE102005028246B4 (de) * 2005-06-17 2007-05-03 Dräger Safety AG & Co. KGaA Gassensoranordnung mit elektrochemischem Gasgenerator
DE102006046464A1 (de) * 2006-09-29 2008-04-10 Dräger Safety AG & Co. KGaA Elektrochemischer Gasgenerator für brennbare Gase
US8152988B2 (en) * 2007-08-31 2012-04-10 Energy & Enviromental Research Center Foundation Electrochemical process for the preparation of nitrogen fertilizers
KR101870228B1 (ko) * 2014-11-17 2018-06-25 한국에너지기술연구원 암모니아 합성장치

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU629166B2 (en) * 1986-12-18 1992-10-01 Gct Gas-Cell-Tec Ag Electrochemical gas generation system for the transport of fluid media
CN102087242A (zh) * 2009-11-12 2011-06-08 德拉格安全股份两合公司 带有检测气体发生器的气体传感器
CN103154323A (zh) * 2010-10-15 2013-06-12 能源及环境研究中心基金会 用于制备氮肥的电化学方法
CN103460469A (zh) * 2011-04-05 2013-12-18 布莱克光电有限公司 以水为主的电化学氢催化剂动力系统
CN103890577A (zh) * 2011-10-25 2014-06-25 Msa奥尔有限责任公司 用于检测氨和胺的用离子液体作为电解质的电化学气体传感器

Also Published As

Publication number Publication date
DE102015012440A1 (de) 2017-03-30
US20170088957A1 (en) 2017-03-30
US10900129B2 (en) 2021-01-26
DE102015012440B4 (de) 2020-02-13
CN106918634A (zh) 2017-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yan et al. A membrane-free flow electrolyzer operating at high current density using earth-abundant catalysts for water splitting
Dresp et al. Direct electrolytic splitting of seawater: activity, selectivity, degradation, and recovery studied from the molecular catalyst structure to the electrolyzer cell level
Kong et al. Electrochemical synthesis of NH3 at low temperature and atmospheric pressure using a γ-Fe2O3 catalyst
Liu et al. High-performance urea electrolysis towards less energy-intensive electrochemical hydrogen production using a bifunctional catalyst electrode
Zhang et al. Identification of functionality of heteroatoms in boron, nitrogen and fluorine ternary-doped carbon as a robust electrocatalyst for nitrogen reduction reaction powered by rechargeable zinc–air batteries
Alvarez-Gallego et al. Development of gas diffusion electrodes for cogeneration of chemicals and electricity
Rizvi et al. Synthesis and characterization of Cu-MOF derived Cu@ AC electrocatalyst for oxygen reduction reaction in PEMFC
Brushett et al. Alkaline microfluidic hydrogen-oxygen fuel cell as a cathode characterization platform
Mayerhöfer et al. Electrochemical-and mechanical stability of catalyst layers in anion exchange membrane water electrolysis
WO2018213891A1 (en) Electrochemical cells for use with gas mixtures
US20160351937A1 (en) Microbial fuel cell, microbial fuel cell system, and method for using microbial fuel cell
KR102216963B1 (ko) 이온-전도성 막
CN107817282B (zh) 一种凝胶电解质及其制备方法、气体传感器和应用
US12018393B2 (en) Separatorless dual GDE cell for electrochemical reactions
KR102291918B1 (ko) 촉매 층 및 전해장치
JP7263458B2 (ja) 燃料電池
US20160177459A1 (en) Electrochemical reduction device
Vega et al. Carbonate Selective Ca2Ru2O7− y Pyrochlore Enabling Room Temperature Carbonate Fuel Cells I. Synthesis and Physical Characterization: II. Verification of Carbonate Cycle and Electrochemical Performance
CN106918634B (zh) 在使用离子液体下的氨的电化学气体发生器及其用途
Naito et al. Gas Crossover Regulation by Porosity‐Controlled Glass Sheet Achieves Pure Hydrogen Production by Buffered Water Electrolysis at Neutral pH
KR102057211B1 (ko) 전기화학식 암모니아 가스 센서
JP2006098269A (ja) イオン性液体電解質ガスセンサ
Lim et al. A review of industrially developed components and operation conditions for anion exchange membrane water electrolysis
JP6424640B2 (ja) 電極、およびそれを用いた電気化学デバイス
TW201831891A (zh) 定電位電解式氣體感測器

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant