CN106900719A - 一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物及其在防治农作物病害上的应用。所述杀菌组合物的有效成分为环氟菌胺与联苯吡菌胺，二者的重量比为1:80～80:1，优选1:10～10:1。本发明的杀菌组合物与单剂相比不仅提高了防效，而且它由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生，扩大了杀菌谱，减低用药成本，减少环境污染和农药残留，在生产实践中具有十分重要的意义。

Description

一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物及其在防治农作物病害上的应用。

背景技术

农业生产病害化学防治过程中，各种作物病害时常混发并且抗药性逐年提高，单一活性组分的杀菌剂品种在农用杀菌剂防治上存在杀菌范围窄、防治效果差、施药剂量大易产生药害及抗药性，施用次数多、加重环境污染等诸多弊端已明显导致农作物的大量减产和生产成本的大幅增加。对于防治农业上产生的抗性病菌，一种方法是推出新的与现有成分无相互抗性的新成分，但新的有效成分的开发成本高，开发周期长，而且永远都跟不上病菌产生的抗性速度。其他的办法比如作物布局调整，不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。

环氟菌胺(bixafen)，是日本曹达公司开发的具有新型母体结构的杀菌剂，在注意到苄胺肟结构的基础上发现了先导化合物，以提高对白粉病防治活性为目标，进行了多取代氟化合物的合成，终于达到了开发的目标，它对各种蔬菜、水果和麦类的白粉病有优良的效果和特性，且对桃树黑星病防效明显。环氟菌胺通过抑制白粉病菌生活史(也即发病过程)中菌丝上分生的吸器的形成和生长，次生菌丝的生长和附着器的形成。该品种具有优异的保护和治疗活性，持效期长，耐雨水冲刷。试验结果表明联苯吡菌胺与吗啉类、三唑类、苯并咪唑类、嘧啶胺类杀菌剂、线粒体呼吸抑制剂、苯氧喹啉等无交互抗性。

联苯吡菌胺(cyflufenamide)，为拜耳作物科学公司开发的吡唑酰胺类杀菌剂，属于线粒体呼吸链中琥珀酸脱氢酶抑制剂。环氟菌胺为内吸性杀菌剂，具有广泛的杀菌谱，专用于叶面喷雾。该药剂可有效防治谷类作物上由子囊菌、担子菌和半知菌引起的重要病害。试验证明，联苯吡菌胺对麦类作物上的诸多病害展现了优良防效，如小麦叶枯病、叶锈病、条锈病、眼斑病和黄斑病等，以及大麦网斑病、柱隔孢叶斑病、云纹病和叶锈病等，并能防治对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂产生抗性的壳针孢属病原菌引起的叶斑病等。另据报道，联苯吡菌胺对苹果白粉病有很好的治疗和保护效果。此外，该药剂对植物生理有积极的作用，可增强作物抗逆性，提高作物产量。

发明内容

本发明旨在提供一种抗性风险小、杀菌谱广、药效长、成本低、环境污染小的含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物及其在防治农作物病害上的应用。

本发明的技术方案为：

一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物，有效成分为环氟菌胺与联苯吡菌胺。

所述有效成分环氟菌胺与联苯吡菌胺的重量比为1:80～80:1，优选1:10～10:1。

所述有效成分环氟菌胺与联苯吡菌胺在杀菌组合物中所占的总的重量百分含量为1％～90％，优选10％～80％。

上述有效成分环氟菌胺与联苯吡菌胺可以通过各种商业渠道购得。

所述杀菌组合物还包括农用制剂辅助成分，所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。

所述载体为水、有机溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水。

所述有机溶剂选自N,N－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、N－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺、N－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。

所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。

所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。

所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或四种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。

所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或五种。

所述乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。

所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。

所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。

所述渗透剂选自渗透剂JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂T(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。

所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。

所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。

所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。

所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。

上述物质均可通过市场购得。

本发明的杀菌组合物可以通过已知方法制备成农业上允许的剂型，较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、水悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散粒剂。

所述含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物在防治作物白粉病、黑星病、锈病、叶斑病、疫病上的应用。

本发明具备以下优点：

1、扩大杀菌谱，对作物上的多种真菌性病害，如各种作物的白粉病、锈病、黑星病，以及作物叶斑病、疫病都有显著的防治效果，并且可以提高作物抗逆性，达到增产的目的；

2、二者作用机理不同，不会产生交互抗性，增效作用明显，不是各组分活性简单的叠加，药效大幅提高；

3、防治药效高，持效期长，抗性风险小；

4、有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；

5、由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。

具体实施方式

以下结合实施例具体说明本发明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。实施例中百分比均为重量百分比，田间药效的处理剂量均为有效成分用量。

一、制备实施例

1、可湿性粉剂

制备方法：按实施例配方比例，将有效成分环氟菌胺和联苯吡菌胺加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。

实施例1：(60％环氟菌胺·联苯吡菌胺可湿性粉剂)1:2

配方：环氟菌胺，20％；联苯吡菌胺，40％；润湿剂十二烷基硫酸钠，2％；分散剂木质素磺酸钙，8％；填料白炭黑，18％，填料高岭土，余量。

2、水分散粒剂

制备方法：按实施例配方比例，将有效成分环氟菌胺和联苯吡菌胺加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。

实施例2：(40％环氟菌胺·联苯吡菌胺水分散粒剂)1:1

配方：环氟菌胺，20％；联苯吡菌胺，20％；分散剂烷基萘磺酸钠，5％，分散剂木质素磺酸钠，7％；湿润剂十二烷基硫酸钠，2％；尿素(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补，余量。

3、水悬浮剂

制备方法：按配方比例，将有效成分环氟菌胺与联苯吡菌胺、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

实施例3：(30％环氟菌胺·联苯吡菌胺油悬浮剂)1:2

配方：环氟菌胺，10％；联苯吡菌胺，20％；润湿剂NP-10，1％；水分散剂聚羧酸盐，4％；增稠剂选用硅酸镁铝和黄原胶，用量分别为1.2％和0.12％；防冻剂选用丙二醇，5％；有机改性硅氧烷消泡剂，0.2％；水，余量。

4、乳油

制备方法：按实施例配方比例将有效成分环氟菌胺和联苯吡菌胺加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均匀即可。搅拌混合釜可选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。

实施例5：(24％环氟菌胺·联苯吡菌胺乳油)2:1

配方：环氟菌胺，16％；联苯吡菌胺，8％；乳化剂选用农乳500#和农乳OP-10#，用量分别为4％和6％；溶剂选用N,N－二甲基甲酰胺，10％；环己酮，20％；二甲苯，余量。

5、水乳剂

制备方法：按实施例配方比例将有效成分环氟菌胺和联苯吡菌胺与溶剂、乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。

实施例4：(10％环氟菌胺·联苯吡菌胺水乳剂)1:1

配方：环氟菌胺，5％；联苯吡菌胺，5％；溶剂选用环己酮，18％；二甲苯，10％；乳化剂选用苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳1601和BY-125，用量分别为2％、1％和3％；防冻剂选用乙二醇，3％；水，余量。

6、微乳剂

制备方法：按实施例配方比例，将有效成分环氟菌胺和联苯吡菌胺用溶剂及助溶剂完全溶解，然后再加入其它助剂，混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得本发明杀菌组合物微乳剂制剂。

实施例5：(16％环氟菌胺·联苯吡菌胺微乳剂)1:3

配方：环氟菌胺，4％；联苯吡菌胺，12％；溶剂选用N,N－二甲基甲酰胺和环己酮，用量分别为15％和20％；乳化剂选用农乳602#和农乳500#，用量分别为9％和6％；水，余量。

二、生物活性实施例

生物活性实施例分为室内生物活性实施例和大田生物活性实施例。

活性实例1：环氟菌胺与联苯吡菌胺复配对小麦白粉病的室内毒力测定

药剂配制：将环氟菌胺和联苯吡菌胺分别用丙酮溶解，根据预备实验的结果将适量的两原药配成若干个不同配比，再用0.1％的吐温-80水溶液稀释配制成系列浓度待用。

选用感病小麦品种盆栽，待幼苗长至2叶～3叶期，用于小麦白粉病病菌的培养及测定。

药剂处理：用喷雾法将药剂均匀喷洒于备用的小麦苗上，自然晾干。试验设不含药剂的处理作空白对照。

接种与培养：将发病小麦叶片上24h内产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于处理的2～3叶期盆栽小麦苗上。每处理不少于3盆，每盆10株。然后置适宜条件下培养。

调查：根据空白对照发病情况分级调查，采用如下分级方法

0级：无病；

1级：病斑面积占整叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整叶面积的6％-15％以下；

5级：病斑面积占整叶面积的16％-25％以下；

7级：病斑面积占整叶面积的26％-50％以下；

9级：病斑面积占整叶面积的50％以上。

药效计算方法：

混剂毒力测定及结果分析：

用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。

以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量x，以防治效果的几率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的EC₅₀，按照孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以联苯吡菌胺为标准药剂，其毒力指数为100)：

环氟菌胺的毒力指数(TI)＝联苯吡菌胺的EC₅₀/环氟菌胺的EC₅₀×100

M的真实毒力指数(ATI)＝联苯吡菌胺的EC₅₀/M的EC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝联苯吡菌胺的TI×P联苯吡菌胺+环氟菌胺的TI×P环氟菌胺

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为联苯吡菌胺与环氟菌胺不同配比的混合物

P联苯吡菌胺为联苯吡菌胺在混剂中所占的比例

P环氟菌胺为环氟菌胺在混剂中所占的比例。

判定标准：共毒系数＜80为拮抗作用，在80-120之间为相加作用，＞120为增效作用。

表1环氟菌胺与联苯吡菌胺复配对小麦白粉病的室内毒力测定结果

从表1可以看出，不同比例的环氟菌胺和联苯吡菌胺组合物对小麦白粉病原菌的抑菌效果各不相同，实验结果表明其比列在1:10到5:1内有增效作用，其中1:5到2:1范围内增效显著。

活性试验2：防治小麦白粉病田间药效试验

根据农业部药检所“GB/T 17980.22-2000农药田间药效试验准则(一)——杀菌剂防治禾谷类白粉病的规定”，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积30m²，4次重复，本试验共计施药两次。第一次施药时处于发病初期，两周后施第2次药。药前进行病情基数调查，药后试验共计调查2次，第一次于首次施药7天调查，第二次于再次施药14天调查，每个小区双对角线调查5个点，每点调查0.25m²植株，调查基部1～5片叶，并记录病害等级。

病害分级标准如下：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％～15％；

5级：病斑面积占整个叶面积的16％～25％；

7级：病斑面积占整个叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。

药效计算方法：

根据调查结果，按照下面(1)、(2)公式计算病情指数和防效。

式中：CK₀、CK₁分别为空白对照区施药前、后的病情指数；PT₀、PT₁分别为药剂处理区药前、后的病情指数。

表2防治小麦白粉病田间药效试验结果

由表3可以看出，30％环氟菌胺·联苯吡菌胺SC以1:2的比例复配防治小麦白粉病的效果显著高于单剂，效果随用药剂量的增加而递增。其速效性和持效期都比较优异，据田间目测，在试验剂量范围内，小麦生长正常，各处理药剂均未出现对小麦的药害现象，对小麦安全，对于农业增产具有重要意义，值得推广。

活性试验3：防治黄瓜黑星病田间药效试验

根据农业部药检所“NY/T 1464.38-2011农药田间药效试验准则第38部分：杀菌剂防治黄瓜黑星病”规定，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积15m²，4次重复，本试验共计施药两次。第一次施药时处于发病初期，两周后施第二次药。药前进行基数调查，药后试验共调查2次，第一次药后7天、第二次药后15天进行调查。每试验小区随机5点取样，每点调查3株黄瓜，调查每株的全部叶片，按下列方法记录病害等级。

分级标准如下：

0级：无症状；

1级：叶片出现可见的水渍状褪绿小点或黄色小点；

3级：叶片出现少数枯斑，枯斑占叶片面积10％以下；

5级：叶片枯斑占叶片面积11％～30％，叶柄出现枯斑；

7级：叶片枯斑占叶片面积31％～60％或叶柄出现凹陷斑，有时叶柄开裂；

9级：叶片枯斑占叶片面积61％以或叶柄折断。

药效计算方法：

根据调查结果，按照下面(1)、(2)公式计算病情指数和防效。

式中：CK₀、CK₁分别为空白对照区施药前、后的病情指数；PT₀、PT₁分别为药剂处理区药前、后的病情指数。

表3防治黄瓜黑星病田间药效试验结果

由表3可以看出，30％环氟菌胺·联苯吡菌胺SC以1:2的比例复配防治黄瓜黑星病的效果显著，复配制剂的效果显著高于单剂，其速效性和持效期都比较优异，为理想的防治黄瓜黑星病的药剂，而且对黄瓜安全，并可有效延缓病菌抗药性的产生。

上述室内生测和田间药效试验结果表明本发明含有环氟菌胺和联苯吡菌胺的杀菌组合物，对小麦白粉病、黄瓜黑星病都有很好的防治效果，且其对试验作物均无明显不良影响，叶色、长势等都正常，靶标作物安全。综上所述，本发明的杀菌组合物与单剂相比不仅提高了防效，而且它由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生，扩大了杀菌谱，减低用药成本，减少环境污染和农药残留，所以本复配组合在生产实践中具有十分重要的意义。

Claims (9)

1.一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物，其特征在于，有效成分为环氟菌胺与联苯吡菌胺。

2.根据权利要求1所述的一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物，其特征在于，所述有效成分环氟菌胺与联苯吡菌胺的重量比为1:80～80:1。

3.根据权利要求2所述的一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物，其特征在于，所述有效成分环氟菌胺与联苯吡菌胺的重量比为1:10～10:1。

4.根据权利要求1-3任意一项所述的一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物，其特征在于，所述有效成分环氟菌胺与联苯吡菌胺在杀菌组合物中所占的总的重量百分含量为1％～90％。

5.根据权利要求4所述的一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物，其特征在于，所述有效成分环氟菌胺与联苯吡菌胺在杀菌组合物中所占的总的重量百分含量为10％～80％。

6.根据权利要求1-3任意一项所述的一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物还包括农用制剂辅助成分。

7.根据权利要求6所述的一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物，其特征在于，所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。

8.根据权利要求1-3任意一项所述的一种含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂、乳油、水悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散粒剂。

9.如权利要求1-8任意一项所述含环氟菌胺与联苯吡菌胺的杀菌组合物在防治作物白粉病、黑星病、锈病、叶斑病、疫病上的应用。