CN106883162A - 一类手性(S)‑/(R)‑1,1’‑双吲哚并[a]联萘酚衍生物及制备方法 - Google Patents

一类手性(S)‑/(R)‑1,1’‑双吲哚并[a]联萘酚衍生物及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一类手性(S)‑/(R)‑1,1’‑双吲哚并[a]联萘酚衍生物及制备方法，其化合物具有下式结构，式中R 为氢或溴；其制备方法：以S‑/R‑八氢联萘酚为原料，通过DDQ氧化得到S‑/R‑5,5'‑联四氢萘酮‑6,6'‑二酚；之后在碳酸钾作为碱与碘甲烷反应引入甲氧基作为酚羟基的保护基团；再通过Fisher吲哚关环法与盐酸苯肼或对溴苯肼盐酸盐反应得到S‑/R‑ 3,3'‑二甲氧基‑6,6',11,11'‑四氢‑5H,5'H‑4,4'‑联(苯并[a]咔唑)或S‑/R‑8,8'‑二溴‑3,3'‑二甲氧基‑6,6',11,11'‑四氢‑5H,5'H‑4,4'‑联(苯并[a]咔唑)；然后在氢氧化钾作为碱与溴乙烷反应、利用DDQ脱氢，三溴化硼脱甲基实现了将咔唑环或吲哚环与手性联萘酚并环的目的。本发明的一系列有机化合物拓宽了有机光电材料及医药的范围。

Description

一类手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物及制备 方法
技术领域
本发明涉及新型有机光电材料领域和医药领域，具体地说是一类手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物及制备方法。
背景技术
联萘酚及其衍生物是一种重要的C2轴不对称手性化合物，近年来在分子识别，离子识别，非线性光学，有机发光二极管(OLED)及液晶显示(LCD)等光电功能材料领域表现出良好的应用前景。
在2001年Bazan等报告了通过在联萘酚框架中的6和6'位置连接有机发色团，合成了5Hex和6Hex(结构见下式)等化合物，然后通过差示扫描量热法(DSC)分析，粉末衍射测量和与单体对应物的比较显示联萘分子的形状确实赋予了材料对结晶的抗性，5Hex和6Hex能在LED领域得到应用(J.Ostrowski,R.Hudack,M.Robinson,S.Wang,G.Bazan,Chem.Eur.J.2001,7,4500-4511)。2009年Wada等设计和合成了一种新型的光驱双稳态手性材料RBAC4和SBAC4(结构见下式)，其在单一物质中含有偶氮苯部分作为光响应部分和联萘部分作为手性部分，通过偶氮苯部分的反式-顺式异构化，引起联萘部分的二面角的光致变化，结果表明该化合物是一种新型的多稳态材料(M.Kawamoto,T.Aoki,N.Shiga,T.Wada,Chem.Mater.2009,21,564-572)。
咔唑是一种重要的含氮芳香化合物，因其分子结构中含有较大的共轭体系、电子转移活跃，这种特性使其表现出独特的生物活性以及其在超分子识别荧光燃料等方面都表现出潜在的用途。此外，由于其独特的光学，电学和化学性质，咔唑及其环状衍生物通常用作光电子器件的有机材料的功能构建块。
早在1985年Prekajac等报道了一系列11-烷基苯并[a]咔唑和它们在芳环中具有一个或两个羟基的5,6-二氢的衍生物，并研究它们对雌激素受体的结合亲和力，且研究显示了其对雌激素受体的高亲和力(E.Angerer,J.Prekajac,J.Med.Chem.1986,29,386-394)。在2006年Meijer等报道了新型苯基咔唑衍生物作为潜在的抗癌剂的合成和生物学评价(S.Routier,J.Merour,N.Dias,A.Lansiaux,C.Bailly,O.Lozach,L.Meijer,J.Med.Chem.2006,49,789-799)。此外，在2005年S.Lee等制备新的咔唑衍生物TECEB(结构见下式)作为用于有机发光器件(OLED)的空穴传输材料。结果表明TECEB可以是NPB的潜在替代材料，特别是对于OLED和其它有机电子器件中的高温应用(J.Li,D.Liu,Y.Li,C.Lee,H.Kwong,S.Lee,Chem.Mater.2005,17,1208-1212)。
2015年史一安等人以S-/R-H8-BINOL为原料，合成了一种具有5,5'-联四氢萘酮骨架的手性磷配体(结构见下式1)，他们以1,4-二氧六环-水作为溶剂，利用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)氧化S-/R-H8-BINOL，得到5,5'-四氢萘酮-6,6'-二酚(Y.Wang,W.Liu,W.Ren,Y.Shi,Org.Lett.2015,17,4976-4979；CN105111228A)。2014年，Kurti等人采用一个高效、简单的方法合成了R-6,6'-二甲氧基-11H,11'H-5,5'-二苯并[a]咔唑(结构见下式2)，该反应有无需过渡金属催化、反应温度低、区域选择性高，反应速率快等优点(H.Gao,Q.Xu,M.Yousufuddin,D.H.Ess,L.Kurti,Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,2701-2705)。
综上，可以得知，联萘酚类衍生物和咔唑类衍生物，在有机光电材料及其生物活性的应用中表现出了很高的性能。
发明内容
本发明目的在于合成一类新型的手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物，并提供了该类手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物的制备方法。该化合物可用于有机光电材料和医药领域，并且制备过程简单，后处理便捷，条件温和。
本发明的目的是这样实现的：
一类手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物，其具有如下结构：
其中R＝氢或溴。
一种上述衍生物的制备方法，该方法包括以下具体步骤：
a、氧化
将S-/R-八氢联萘酚(S-/R-H8-BINOL)溶解在1,4-二氧六环和水中，在冰浴中，分批加入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)，时间10-20分钟；反应在20-40℃下搅拌4-5小时，将反应液过滤，用1,4-二氧六环洗涤，将滤液浓缩，溶解在乙酸乙酯中，用饱和亚硫酸钠洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩得到S-/R-5,5′-联四氢萘酮-6,6′-二酚；其中，S-/R-八氢联萘酚(S-/R-H8-BINOL)与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)的物质的量之比为1:4.0-5.01，1,4-二氧六环为分析纯，其与水的体积比为：20-25:1；
b、羟基保护
将S-/R-5,5′-联四氢萘酮-6,6'-二酚溶解在丙酮中，将碳酸钾和碘甲烷加入溶液中，回流12-24小时，将反应液倒入-5℃-0℃的水中，析出白色固体，过滤得到S-/R-6,6'-二甲氧基-5,5'-联四氢萘酮；其中，S-/R-5,5'-联四氢萘酮-6,6'-二酚与碳酸钾和碘甲烷的物质的量之比为1:5.0-5.5:5.5-6.5；
c、Fisher吲哚反应
称取盐酸苯肼或对溴苯肼盐酸盐溶于无水乙醇中，加入浓度37％的盐酸，在氮气保护下，在75-80℃下回流；将S-/R-6,6'-二甲氧基-5,5'-四氢萘酮溶解在无水乙醇中，缓慢滴加到上述溶液中，在75-80℃下回流，形成黄色溶液；继续反应5-6小时；反应结束后，停止加热，加入90-100℃的水，产生白色固体，过滤，干燥得到S-/R-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)；其中，S-/R-6,6'-二甲氧基-5,5′-四氢萘酮与浓度37％的盐酸和盐酸苯肼或对溴苯肼盐酸盐的物质的量之比为1:1.8-2.3:2.0-2.5；
d、芳胺的取代反应
将氢氧化钾加入到N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌20-40分钟，然后加入S-/R-3,3′-二甲氧 基-6,6′,11,11′-四氢-5H,5′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8′-二溴-3,3′-二甲氧基-6,6′,11,11′-四氢-5H,5′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)，继续搅拌40分钟，然后缓慢加入溴乙烷，室温下搅拌过夜；反应结束后，将反应液倒入20-30mL水中，产生黄色固体，静置30分钟，用乙酸乙酯萃取，旋干，过柱；得到S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)；其中，S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)与氢氧化钾和溴乙烷的物质的量之比为：1:12.0-13.0:2.0-3.0；
e、脱氢反应
将S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8′-二溴-11,11′-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)溶解在二氯甲烷中，将2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)加入到上述溶液中，溶液变成绿色；继续搅拌30分钟；反应结束后，将二氯甲烷蒸除，加入硅胶，过柱得到S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-11H,11'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-11H,11'H-4,4'-二联(苯并[a]咔唑)；其中，S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'联(苯并[a]咔唑)与DDQ的物质的量之比为：1:3.8-4.2；
f、脱甲基
将S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-11H,11'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-3,3′-二甲氧基-11H,11′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)溶解在二氯甲烷中，在冰水浴的条件下，缓慢滴加三溴化硼，反应在室温下搅拌过夜，加入水或饱和碳酸氢钠溶液淬灭，用二氯甲烷萃取，浓缩过柱得到S-/R-11,11′-二乙基-11H,11′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)-3,3′-二酚或S-/R-8,8′-二溴-11,11′-二乙基-11H,11′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)-3,3′-二酚；其中S-/R-11,11′-二乙基-3,3′-二甲氧基-11H,11′H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-11H,11'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)与三溴化硼的物质的量之比为1:3.5-4.0；
所述S-/R-11,11'-二乙基-11H,11'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)－3,3'-二酚和S-/R-8,8′-二溴-11,11′-二乙基-11H,11′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)-3,3′-二酚的结构分别为如下：
本发明采用了简单快捷的方法合成了手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物。
本发明提供了一种简便合成手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物的方法，合成的化合物实现了咔唑环或者吲哚环与手性联萘酚的并环，可在有机光电材料和医药领域发挥重要应用。
附图说明
图1为本发明合成手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物的流程图。
具体实施方式
下面对本发明进行详细描述。
所用试剂均为市售产品，溶剂经常规干燥处理；采用试剂说明：PE-石油醚；DCM-二氯甲烷；EA-乙酸乙酯；DMF-N,N-二甲基甲酰胺；DDQ-2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌。
参阅附图1，本发明公开了一类手性(S)-/(R)-11,11’-二乙基-11H,11’H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)-3,3’-二酚衍生物的合成，特点在于以S-/R-八氢联萘酚(S-/R-H8-BINOL)为原料经过一系列合成步骤得到具有手性，且同时具有联萘酚结构和咔唑结构的手性(S)-/(R)-11,11’-二乙基-11H,11’H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)-3,3’-二酚衍生物。其制备按如下步骤进行：
(1)S-/R-5,5'-联四氢萘酮-6,6'-二酚(S-/R-1)
将S-/R-八氢联萘酚(S-/R-H8-BINOL)(2.21g,7.5mmol)溶解在1,4-二氧六环(50mL)和水(2.5mL)中，在冰浴中，分批加入DDQ(6.81g,30mmol)，时间10分钟以上。反应在25度下搅拌4小时，将反应液过滤，用1,4-二氧六环(25mL)洗涤，将滤液浓缩，溶解在100mL乙酸乙酯中，用饱和亚硫酸钠(100mL×3)洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩得到黄色固体(1.95g,产率81％)。Rf＝0.37(PE:EtOAc＝1:1)，m.p.＝263-264℃。
S-:1H-NMR(500MHz,CDCl3):δ8.18(d,J＝8.7Hz,1H),7.04(d,J＝8.7Hz,1H),2.64–2.60(m,2H),2.56–2.51(m,1H),2.45–2.40(m,1H),2.07–2.03(m,2H).
R-:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.18(d,J＝8.7Hz,1H),7.04(d,J＝8.7Hz,1H),5.27(s,1H), 2.64–2.59(m,2H),2.56–2.51(m,1H),2.46–2.41(m,1H),2.05(dd,J＝10.3,7.6Hz,2H)。
(2)S-/R-6,6'-二甲氧基-5,5'-四氢萘酮(S-/R-2)
将S-/R-1(1.1g,3.4mol)溶解在丙酮(15mL)中，将碳酸钾(2.5g,18mmol)和碘甲烷(2.8g,20mmol)加入溶液中，回流24小时，将反应液倒入冷水中，析出白色固体，过滤得到白色固体：(1)、S-2(1.19g,产率98％)，m.p.＝203.3-205.7℃，Rf＝0.36(PE:EtOAc＝1:1)；(2)、R-2(1.19g,产率98％)，m.p.＝199.7-201.6℃，Rf＝0.36(PE:EtOAc＝1:1)。
S-2：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.17(d,J＝8.8Hz,1H),6.96(d,J＝8.8Hz,1H),3.78(s,3H),2.60(t,J＝6.5Hz,2H),2.51–2.45(m,1H),2.39–2.33(m,1H),2.04–1.95(m,2H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ197.63(s),160.81(s),129.46(s),126.66(s),123.44(s),109.14(s),55.84(s),38.72(s),27.11(s),23.03(s)。
R-2:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.17(d,J＝8.8Hz,1H),6.96(d,J＝8.8Hz,1H),3.78(s,3H),2.60(t,J＝6.6Hz,2H),2.51–2.45(m,1H),2.35(ddd,J＝16.8,6.8,4.8Hz,1H),1.99(ddd,J＝14.7,12.2,6.5Hz,2H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ197.68(s),160.82(s),145.03(s),129.47(s),126.66(s),123.44(s),109.15(s),55.85(s),38.72(s),27.11(s),23.04(s)。
(3)S-/R-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)(S-/R-3)
称取盐酸苯肼192mg(1.3mmol)溶于5mL无水乙醇中，加入0.1mL浓盐酸，在氮气保护下加热回流。将S-/R-2(202mg,0.6mmol)溶解在2mL无水乙醇中，缓慢滴加到上述沸腾的溶液中，加热回流，形成黄色溶液。继续反应5小时。反应结束后，加入20mL热水，停止加热，产生白色固体，过滤，干燥：(1)S-3(240mg,产率76％)，Rf＝0.52(PE:EtOAc＝2:1)，m.p.＝209.7-212.2℃；(2)R-3(220mg,产率70％)，Rf＝0.52(PE:EtOAc＝2:1)，m.p.＝210.2-214.3℃。
S-3：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.17(s,1H),7.50(d,J＝7.6Hz,1H),7.37(d,J＝7.9Hz,1H),7.33(d,J＝8.4Hz,1H),7.15(t,J＝7.5Hz,1H),7.10(t,J＝7.4Hz,1H),6.87(d,J＝8.4Hz,1H),3.71(s,3H),2.76(dddd,J＝31.8,23.5,13.8,7.6Hz,4H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ156.45(s),137.10(s),136.92(s),133.69(s),127.57(s),125.76(s),122.18(s),121.72(s),120.14(s),119.71(s),118.42(s),110.90(s),108.47(s),55.81(s),26.63(s),19.51(s)。
R-3：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.17(s,1H),7.50(d,J＝7.6Hz,1H),7.37(d,J＝8.0Hz,1H),7.33(d,J＝8.4Hz,1H),7.15(t,J＝7.1Hz,1H),7.10(t,J＝7.2Hz,1H),6.87(d,J＝8.4Hz,1H),3.71(s,3H),2.86–2.65(m,4H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ156.45(s),137.10(s),136.87(s),133.70(s),127.57(s),125.76(s),122.18(s),121.72(s),120.14(s),119.71(s),118.42(s),110.90(s),108.47(s),55.81(s),26.63(s),19.51(s)。
(4)S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)(S-/R-4)
将氢氧化钾(149mg,2.5mmol)加入到DMF(4mL)中，搅拌20分钟，然后加入S-/R-3(105mg,0.2mmol)，继续搅拌40分钟，然后缓慢加入0.04mL(55mg,0.5mmol)溴乙烷，室温下搅拌过夜。反应结束后，将反应液倒入20mL水中，产生黄色固体，静置30分钟，用乙酸乙酯萃取，旋干，过柱。得到浅黄色固体：(1)S-4(95mg,产率86％)Rf＝0.38(PE:EtOAc＝5:1)，m.p.＝264.8-267.1℃；(2)R-4(89mg,产率81％)，Rf＝0.38(PE:EtOAc＝5:1)，m.p.＝274.1-276.1℃。
S-4：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.60(d,J＝8.6Hz,1H),7.51(d,J＝7.8Hz,1H),7.38(d,J＝8.2Hz,1H),7.20(t,J＝7.6Hz,1H),7.10(t,J＝7.4Hz,1H),6.98(d,J＝8.6Hz,1H),4.54–4.47(m,2H),3.77(s,3H),2.79–2.69(m,2H),2.66–2.57(m,2H),1.64(t,J＝7.1Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ155.99(s),138.99(s),138.09(s),134.81(s),126.25(s),126.05(s),122.81(s),122.44(s),121.36(s),119.32(s),118.46(s),112.30(s),109.28(s),108.38(s),55.82(s),39.72(s),27.48(s),19.92(s),15.81(s)。
R-4：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.60(d,J＝8.5Hz,1H),7.52(d,J＝7.7Hz,1H),7.37(d,J＝8.1Hz,1H),7.20(t,J＝7.5Hz,1H),7.10(t,J＝7.4Hz,1H),6.97(d,J＝8.5Hz,1H),4.54–4.46(m,2H),3.77(s,3H),2.82–2.70(m,2H),2.65–2.54(m,2H),1.63(t,J＝7.0Hz,3H)；
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ155.99(s),138.99(s),138.09(s),134.81(s),126.25(s),126.04(s),122.81(s),122.44(s),121.36(s),119.32(s),118.46(s),112.30(s),109.28(s),108.38(s),55.82(s),39.72(s),27.48(s),19.92(s),15.81(s)。
(5)S-/R-11,11'-二乙基-3,3′-二甲氧基-11H,11′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)(S-/R-5)
将S-/R-4(367mg,0.66mmol)溶解在10mL二氯甲烷中，将DDQ(593mg,2.61mmol)加入到上述溶液中，溶液变成绿色。继续搅拌30分钟。反应结束后，将二氯甲烷蒸除，加入硅胶，过柱得到白色固体：(1)S-5(253mg,产率70％)Rf＝0.52(PE:EtOAc＝2:1)，m.p.＝233.8-235.2℃；(2)R-5(238mg,产率66％)，Rf＝0.52(PE:EtOAc＝2:1)，m.p.＝184.7-187.0℃。
S-5:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.72(d,J＝9.4Hz,1H),8.04(d,J＝7.7Hz,1H),7.88(d, J＝8.8Hz,1H),7.58(dd,J＝17.1,8.8Hz,2H),7.46(t,J＝7.7Hz,1H),7.28–7.24(m,1H),7.00(d,J＝8.8Hz,1H),4.93(q,J＝7.0Hz,2H),3.83(s,3H),1.78(t,J＝7.1Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ154.26(s),139.88(s),135.02(s),134.51(s),124.18(s),123.28(d,J＝11.1Hz),122.44(s),119.78(s),119.39(d,J＝6.4Hz),117.90(d,J＝13.2Hz),117.46(s),112.75(s),108.66(s),56.92(s),40.70(s),15.22(s)。
R-5:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.71(d,J＝9.4Hz,1H),8.03(d,J＝7.7Hz,1H),7.87(d,J＝8.8Hz,1H),7.58(dd,J＝17.3,8.8Hz,2H),7.45(t,J＝7.7Hz,1H),7.24(s,1H),6.99(d,J＝8.8Hz,1H),4.93(q,J＝7.1Hz,2H),3.83(s,3H),1.77(t,J＝7.0Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ154.26(s),139.88(s),135.01(s),134.50(s),124.17(s),123.27(d,J＝12.0Hz),122.44(s),119.77(s),119.38(d,J＝5.8Hz),117.89(d,J＝12.4Hz),117.45(s),112.76(s),108.65(s),56.93(s),40.70(s),15.22(s)。
(6)S-/R-11,11'-二乙基-11H,11'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)-3,3'-二酚(S-/R-6)
将S-/R-5(100mg,0.18mmol)溶解在5mL二氯甲烷中，在冰水浴的条件下，缓慢滴加三溴化硼(0.07mL,0.7mmol)，反应在室温下搅拌过夜，加入5mL水淬灭，用二氯甲烷萃取，浓缩得到灰白色固体：(1)S-6(75mg,产率80％)Rf＝0.3(PE:EtOAc＝2:1)，m.p.>300℃；(2)R-6(80mg,产率85％)，Rf＝0.3(PE:EtOAc＝2:1)，m.p.＝211.4-213.3℃。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.73(d,J＝9.3Hz,1H),8.07(d,J＝7.6Hz,1H),7.99(d,J＝8.7Hz,1H),7.57(dd,J＝15.3,8.8Hz,2H),7.50(t,J＝7.5Hz,1H),7.29(t,J＝7.4Hz,1H),7.06(d,J＝8.7Hz,1H),5.13(s,1H),4.93(dd,J＝13.7,6.6Hz,2H),1.77(t,J＝7.0Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ151.73(s),140.04(s),135.20(s),133.78(s),125.23(s),124.70(s),123.07(s),120.96(s),119.70(s),119.52(s),118.20(s),117.75(s),116.44(d,J＝18.9Hz),113.98(s),108.78(s),40.75(s),15.10(s)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.73(d,J＝9.3Hz,1H),8.07(d,J＝7.6Hz,1H),7.99(d,J＝8.7Hz,1H),7.57(dd,J＝15.5,8.8Hz,2H),7.50(t,J＝7.5Hz,1H),7.29(t,J＝7.3Hz,1H),7.06(d,J＝8.7Hz,1H),4.93(dd,J＝13.7,6.6Hz,2H),1.77(t,J＝6.9Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ151.73(s),140.04(s),135.20(s),133.79(s),125.23(s),124.69(s),123.07(s),120.97(s),119.70(s),119.52(s),118.20(s),117.82(s),116.44(d,J＝18.2Hz),113.99(s),108.78(s),40.75(s),15.10(s)。
(7)S-/R-8,8'-二溴-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)(S-/R-7)
称取对溴苯肼盐酸盐447mg(2mmol)溶于8mL无水乙醇中，加入0.2mL浓盐酸，在氮气保护下加热回流。将S-/R-6(303mg,0.9mmol)溶解在2mL无水乙醇中，缓慢滴加到上述 沸腾的溶液中，加热回流，形成黄色溶液。继续反应5小时。反应结束后，加入20mL热水，停止加热，产生浅粉色固体，过滤，干燥：(1)S-7(540mg,产率92％)Rf＝0.3(PE:EtOAc＝2:1)，m.p.＝264.5-268.4℃；(2)R-7(500mg,产率85％)，Rf＝0.3(PE:EtOAc＝2:1)，m.p.＝267.5-270.0℃。
S-7:1H NMR(500MHz,DMSO)δ11.60(s,1H),7.70(d,J＝8.5Hz,1H),7.58(s,1H),7.33(d,J＝8.6Hz,1H),7.15(d,J＝8.6Hz,1H),7.06(d,J＝8.6Hz,1H),3.70(s,3H),2.75–2.69(m,2H),2.58–2.51(m,2H)。
13C NMR(126MHz,DMSO)δ156.77(s),136.69(s),136.09(s),135.85(s),129.12(s),125.60(s),123.65(s),122.11(s),120.64(s),113.42(s),111.82(s),109.41(s),108.84(s),56.00(s),26.59(s),19.24(s)。
R-7:1H NMR(500MHz,DMSO)δ11.59(s,1H),7.69(d,J＝8.4Hz,1H),7.57(s,1H),7.32(d,J＝8.6Hz,1H),7.14(d,J＝8.6Hz,1H),7.06(d,J＝8.1Hz,1H),3.70(s,3H),2.71(dd,J＝10.9,7.0Hz,2H),2.55(dd,J＝15.7,7.9Hz,2H)。
13C NMR(126MHz,DMSO)δ156.77(s),136.69(s),136.09(s),135.84(s),129.12(s),125.60(s),123.66(s),122.10(s),120.64(s),113.42(s),111.82(s),109.41(s),108.85(s),56.00(s),26.59(s),19.23(s)。
(8)S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)(S-/R-8)
将氢氧化钾(149mg,2.5mmol)加入到DMF(4mL)中，搅拌20分钟，然后加入S-/R-7(138mg,0.2mmol)，继续搅拌40分钟，然后缓慢加入0.04mL(55mg,0.5mmol)溴乙烷，室温下搅拌过夜。反应结束后，将反应液倒入20mL水中，产生黄色固体，静置30分钟，用乙酸乙酯萃取，旋干，过柱。得到浅黄色固体：(1)S-8(92mg,产率65％)Rf＝0.57(PE:EtOAc＝3:1)，m.p.＝182.3-185.1℃；(2)R-8(97mg,产率68％)，Rf＝0.57(PE:EtOAc＝3:1)，m.p.＝178.4-181.2℃。
S-8：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.62–7.57(m,2H),7.25–7.23(m,2H),6.97(d,J＝8.6Hz,1H),4.46(dt,J＝11.9,7.3Hz,2H),3.77(s,3H),2.72–2.54(m,4H),1.60(t,J＝7.1Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ156.27(s),139.08(s),136.71(s),135.93(s),127.95(s),126.00(s),123.98(s),122.75(s),122.32(s),120.95(s),112.64(s),111.69(s),110.70(s),108.46(s),55.83(s),39.87(s),27.37(s),19.79(s),15.73(s)。
R-8：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.62–7.57(m,2H),7.25–7.23(m,2H),6.97(d,J＝8.6 Hz,1H),4.46(dt,J＝11.9,7.3Hz,2H),3.77(s,3H),2.72–2.54(m,4H),1.60(t,J＝7.1Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ156.27(s),139.08(s),136.71(s),135.93(s),127.95(s),126.00(s),123.98(s),122.75(s),122.32(s),120.95(s),112.64(s),111.69(s),110.70(s),108.46(s),55.83(s),39.87(s),27.37(s),19.79(s),15.73(s)。
(9)S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-11H,11'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)(S-/R-9)
将S-/R-8(190mg,0.27mmol)溶解在5mL二氯甲烷中，将DDQ(254mg,1.12mmol)加入到上述溶液中，溶液变成绿色。继续搅拌30分钟。反应结束后，将二氯甲烷蒸除，加入硅胶，过柱，得到白色固体：(1)S-9(153mg,产率81％)Rf＝0.38(PE:EtOAc＝3:1)，m.p.＝271.0-272.9℃；(2)R-9(132mg,产率70％)，Rf＝0.38(PE:EtOAc＝3:1)，m.p.＝295.5-297.3℃。
S-9:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.72(d,J＝9.4Hz,1H),8.04(d,J＝7.7Hz,1H),7.88(d,J＝8.8Hz,1H),7.58(dd,J＝17.1,8.8Hz,2H),7.46(t,J＝7.7Hz,1H),7.28–7.24(m,1H),7.00(d,J＝8.8Hz,1H),4.93(q,J＝7.0Hz,2H),3.83(s,3H),1.78(t,J＝7.1Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ154.55(s),138.46(s),135.55(s),134.74(s),126.85(s),124.98(s),123.29(s),122.30(s),121.96(s),119.61(s),118.21(s),117.76(s),116.53(s),112.81(s),112.42(s),110.17(s),56.82(s),40.85(s),15.13(s)。
R-9:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.73(d,J＝9.3Hz,1H),8.07(d,J＝7.6Hz,1H),7.99(d,J＝8.7Hz,1H),7.57(dd,J＝15.5,8.8Hz,2H),7.50(t,J＝7.5Hz,1H),7.29(t,J＝7.3Hz,1H),7.06(d,J＝8.7Hz,1H),4.93(dd,J＝13.7,6.6Hz,2H),1.77(t,J＝6.9Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ151.73(s),140.04(s),135.20(s),133.79(s),125.23(s),124.69(s),123.07(s),120.97(s),119.70(s),119.52(s),118.20(s),117.82(s),116.44(d,J＝18.2Hz),113.99(s),108.78(s),40.75(s),15.10(s)。
(10)S-/R-8,8′-二溴-11,11′-二乙基-11H,11′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)-3,3'-二酚(S-/R-10)
将S-/R-9(56mg,0.08mmol)溶解在5mL二氯甲烷中，在冰水浴的条件下，缓慢滴加三溴化硼(0.04mL,0.4mmol)，反应在室温下搅拌过夜，加入5mL饱和碳酸氢钠淬灭，用二氯甲烷萃取，浓缩得到灰白色固体：(1)S-10(45mg，产率83％)Rf＝0.56(PE:EtOAc＝1:1)，m.p.>300℃；(2)R-10(50mg，产率93％)，Rf＝0.56(PE:EtOAc＝1:1)，m.p.>300℃。
S-10:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.69(d,J＝9.3Hz,1H),8.15(d,J＝1.8Hz,1H),7.89(d,J＝8.8Hz,1H),7.57–7.53(m,2H),7.44(d,J＝8.8Hz,1H),7.04(t,J＝6.7Hz,1H),5.30(s,1H),4.88(q,J＝7.2Hz,2H),1.74(t,J＝7.2Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ152.09(s),138.63(s),135.70(s),134.17(s),127.36(s),125.19(s),124.75(s),122.14(s),120.75(s),117.69(s),117.30–117.22(m),117.11(d,J＝25.8Hz),116.70(s),114.16(s),112.67(s),110.30(s),40.92(s),15.03(s)。
R-10:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.70(d,J＝9.3Hz,1H),8.15(s,1H),7.90(d,J＝8.8Hz,1H),7.56(d,J＝9.0Hz,2H),7.44(d,J＝8.8Hz,1H),7.03(d,J＝8.8Hz,1H),5.13(s,1H),4.89(dd,J＝14.4,7.1Hz,2H),1.74(t,J＝7.1Hz,3H)。
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ152.06(s),138.64(s),135.69(s),134.11(s),127.39(s),125.28(s),124.74(s),122.15(s),120.82(s),117.73(s),117.26(s),116.94(s),116.66(s),113.98(s),112.69(s),110.31(s),40.93(s),15.03(s)。
上述实施例只是为了说明本发明的构思和技术特点，其目的是为了让本领域的普通技术人员，能够了解本发明内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡是根据本发明内容的实质所做出的等效的变化或修饰，均应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (2)

1.一类手性(S)-/(R)-1,1’-双吲哚并[a]联萘酚衍生物，其特征在于具有如下结构：
其中R＝氢或溴。
2.一种权利要求1所述衍生物的制备方法，其特征在于该方法包括以下具体步骤：
a、氧化
将S-/R-八氢联萘酚(S-/R-H8-BINOL)溶解在1,4-二氧六环和水中，在冰浴中，分批加入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)，时间10-20分钟；反应在20-40℃下搅拌4-5小时，将反应液过滤，用1,4-二氧六环洗涤，将滤液浓缩，溶解在乙酸乙酯中，用饱和亚硫酸钠洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩得到S-/R-5,5'-联四氢萘酮-6,6'-二酚；其中，S-/R-八氢联萘酚(S-/R-H8-BINOL)与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)的物质的量之比为1:4.0-5.01，1,4-二氧六环为分析纯，其与水的体积比为：20-25:1；
b、羟基保护
将S-/R-5,5'-联四氢萘酮-6,6'-二酚溶解在丙酮中，将碳酸钾和碘甲烷加入溶液中，回流12-24小时，将反应液倒入-5℃-0℃的水中，析出白色固体，过滤得到S-/R-6,6'-二甲氧基-5,5'-联四氢萘酮；其中，S-/R-5,5'-联四氢萘酮-6,6'-二酚与碳酸钾和碘甲烷的物质的量之比为1:5.0-5.5:5.5-6.5；
c、Fisher吲哚反应
称取盐酸苯肼或对溴苯肼盐酸盐溶于无水乙醇中，加入浓度为37％的盐酸，在氮气保护下，在75-80℃下回流；将S-/R-6,6'-二甲氧基-5,5'-四氢萘酮溶解在无水乙醇中，缓慢滴加到上述溶液中，在75-80℃下回流，形成黄色溶液；继续反应5-6小时；反应结束后，停止加热，加入90-100℃的水，产生白色固体，过滤，干燥得到S-/R-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)；其中，S-/R-6,6'-二甲氧基-5,5'-四氢萘酮与浓度37％的盐酸和盐酸苯肼或对溴苯肼盐酸盐的物质的量之比为1:1.8-2.3:2.0-2.5；
d、芳胺的取代反应
将氢氧化钾加入到N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌20-40分钟，然后加入S-/R-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8′-二溴-3,3′-二甲氧基-6,6′,11,11′-四氢-5H,5′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)，继续搅拌40分钟，然后缓慢加入溴乙烷，室温下搅拌过夜；反应结束后，将反应液倒入20-30mL水中，产生黄色固体，静置30分钟，用乙酸乙酯萃取，旋干，过柱；得到S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-3,3′-二甲氧基-6,6′,11,11′-四氢-5H,5′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)；其中，S-/R-11,11′-二乙基-3,3′-二甲氧基-6,6′,11,11′-四氢-5H,5′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8′-二溴-11,11′-二乙基-3,3′-二甲氧基-6,6′,11,11′-四氢-5H,5′H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)与氢氧化钾和溴乙烷的物质的量之比为：1:12.0-13.0:2.0-3.0；
e、脱氢反应
将S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)溶解在二氯甲烷中，将2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)加入到上述溶液中，溶液变成绿色；继续搅拌30分钟；反应结束后，将二氯甲烷蒸除，加入硅胶，过柱得到S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-11H,11'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-11H,11'H-4,4'-二联(苯并[a]咔唑)；其中，S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-11,11′-二乙基-3,3′-二甲氧基-6,6',11,11'-四氢-5H,5'H-4,4'联(苯并[a]咔唑)与DDQ的物质的量之比为：1:3.8-4.2；
f、脱甲基
将S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-11H,11'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-11H,11'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)溶解在二氯甲烷中，在冰水浴的条件下，缓慢滴加三溴化硼，反应在室温下搅拌过夜，加入水或饱和碳酸氢钠溶液淬灭，用二氯甲烷萃取，浓缩过柱得到S-/R-11,11'-二乙基-11H,11'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)-3,3'-二酚或S-/R-8,8'-二溴-11,11'-二乙基-11H,11'H-4,4'-联(苯并[a]咔唑)-3,3'-二酚；其中S-/R-11,11'-二乙基-3,3'-二甲氧基-11H,11'H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)或S-/R-8,8′-二溴-11,11′-二乙基-3,3′-二甲氧基-11H,11′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)与三溴化硼的物质的量之比为1:3.5-4.0；
所述S-/R-11,11′-二乙基-11H,11′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)－3,3′-二酚和S-/R-8,8′-二溴-11,11′-二乙基-11H,11′H-4,4′-联(苯并[a]咔唑)-3,3'-二酚的结构分别为如下：
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108409682A (zh) * 2018-03-15 2018-08-17 华东师范大学 一类手性二唑并联萘酚衍生物及其合成方法
CN108863931A (zh) * 2018-07-17 2018-11-23 华东师范大学 双菲啶并联萘酚衍生物及其制备方法
CN109851549A (zh) * 2019-04-11 2019-06-07 西安欧得光电材料有限公司 一种5-氢-苯并[b]咔唑及相关衍生物及其合成方法
CN111646943A (zh) * 2020-06-18 2020-09-11 福州大学 联萘酚二酰亚胺衍生物及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105111228A (zh) * 2015-08-28 2015-12-02 南京大学 具有5,5′-联四氢萘酮骨架的手性磷酸及其制备方法
KR20160008484A (ko) * 2014-07-14 2016-01-22 주식회사 엘지화학 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20160029721A (ko) * 2014-09-05 2016-03-15 주식회사 엘지화학 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20160034230A (ko) * 2014-09-19 2016-03-29 주식회사 엘지화학 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20160049598A (ko) * 2014-10-27 2016-05-10 주식회사 엠비케이 신규한 카바졸 치환기를 포함하는 벤조카바졸 화합물, 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 및 전자 기기
CN106232768A (zh) * 2014-05-30 2016-12-14 三星Sdi株式会社 有机光电元件及显示元件

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106232768A (zh) * 2014-05-30 2016-12-14 三星Sdi株式会社 有机光电元件及显示元件
KR20160008484A (ko) * 2014-07-14 2016-01-22 주식회사 엘지화학 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20160029721A (ko) * 2014-09-05 2016-03-15 주식회사 엘지화학 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20160034230A (ko) * 2014-09-19 2016-03-29 주식회사 엘지화학 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20160049598A (ko) * 2014-10-27 2016-05-10 주식회사 엠비케이 신규한 카바졸 치환기를 포함하는 벤조카바졸 화합물, 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 및 전자 기기
CN105111228A (zh) * 2015-08-28 2015-12-02 南京大学 具有5,5′-联四氢萘酮骨架的手性磷酸及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KAMAL SBARGOUD,等: "Diindeno[1,2-b:2,1-n]perylene: a closed shell related Chichibabins hydrocarbon, the synthesis,molecular packing, electronic and charge transport properties", 《CHEMICAL SCIENCE》 *
M.SASIKUMAR,等: "Role of acceptor strength on OFET properties of small molecular organic semiconducting materials with D-A-D architecture", 《SYNTHETIC METALS》 *
MAHALINGAVELAR PARAMASIVAM,等: "Tuning the Photovoltaic Performance of Benzocarbazole-Based Sensitizers for Dye-Sensitized Solar Cells: A Joint Experimental and Theoretical Study of the Influence of π-Spacers", 《JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY C》 *
YAZHOU WANG,等: "Synthesis and Evaluation of 5,5-Bitetralone-Based Chiral Phosphoric Acids", 《ORGANIC LETTERS》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108409682A (zh) * 2018-03-15 2018-08-17 华东师范大学 一类手性二唑并联萘酚衍生物及其合成方法
CN108863931A (zh) * 2018-07-17 2018-11-23 华东师范大学 双菲啶并联萘酚衍生物及其制备方法
CN109851549A (zh) * 2019-04-11 2019-06-07 西安欧得光电材料有限公司 一种5-氢-苯并[b]咔唑及相关衍生物及其合成方法
CN109851549B (zh) * 2019-04-11 2022-03-29 西安欧得光电材料有限公司 一种5-氢-苯并[b]咔唑及相关衍生物及其合成方法
CN111646943A (zh) * 2020-06-18 2020-09-11 福州大学 联萘酚二酰亚胺衍生物及其制备方法

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