CN1068323A - 低酸值环烷酸制取高酸值的新工艺 - Google Patents

低酸值环烷酸制取高酸值的新工艺 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种用三级(或更低酸值)环烷酸 制取高酸值的新工艺，该工艺适用于石油化工厂利用 三级环烷酸制取一、二级环烷酸(高酸值)的新工艺。 主要特征在于将三级环烷酸加入定量的轻柴油或煤 油做稀释剂进行稀释减粘，而后加入定量的5％的 NaOH溶液，进行皂化、酸化、减压蒸馏主要工艺流 程后，可制取一、二级环烷酸，它不但解决了工厂积压 三级环烷酸的问题，而且经济效益非常显著。

Description

本发明是一种由低酸值环烷酸制取高酸值环烷酸的新工艺，该工艺适用于石油化工厂利用三级环烷酸（低酸值）制取一、二级酸（高酸值）的新工艺。
目前国内生产环烷酸厂家都是将碱洗柴油的碱渣，经过用H2SO4酸化后提取环烷酸，再将此酸用温水洗涤至中性，此时的酸为粗酸，最后把粗酸进行减压蒸馏，分出前馏分、一级酸（一般粗酸炼不出一级酸）、二级酸和三级酸。一般三级酸占总量的50%以上。现在国内市场上因三级酸酸值低出现滞销，因而各生产厂家的三级酸大量积压，不利于石化工业的发展。
针对上述问题，本发明的目的在于提供一种利用三级（低酸值）环烷酸制取一、二级酸（高酸值）的新工艺，采用该工艺可将三级环烷酸制成一、二级环烷酸，这样不但解决了三级环烷酸的滞销和积压问题，而且经济效益非常显著。
图1是低酸值环烷酸制取高酸值的新工艺流程示意图，图中1是皂化搅拌罐，2是酸化搅拌罐，3是Na2SO4溶液，4是减压蒸馏釜，5是-35＃柴油储罐，6是轻柴油或煤油，7是可用三次的碱性油，8是H2SO4，9是70℃的温水，10是含H2SO4的环烷酸，11是5%的NaoH，12是一级环烷酸，13是二级环烷酸，14是三级环烷酸，15是前馏分。
本发明的目的可以通过以下措施来实现（如图1）：首先将定量的三级（或更低酸值）环烷酸加入定量的轻柴油或煤油做稀释剂进行稀释减粘而后加入皂化搅拌罐内进行皂化处理。边加入边搅拌边升温至50-60℃继续搅拌40分钟，而后再加入定量的5%NaoH溶液，边加入边搅拌，全部加完后仍保持50-60℃持续5小时，经过这样皂化处理后，上层为油，下层为环烷酸钠碱液，然后将下层的环烷酸钠碱液分离，油留在罐内继续使用。
将上述的环烷酸钠碱液和浓硫酸（90%以上的H2SO4）装入酸化搅拌罐内进行酸化处理，边加入边搅拌直至混合液的PH＝5时酸化处理完毕，还得继续搅拌20分钟后静止30分钟才能上下分层，下层为Na2so4溶液，使其分离（制备固体Na2so4用）;上层为环烷酸，用70℃的温水将该酸洗涤至中性而后进行减压蒸馏。
把上述洗涤后的环烷酸装入减压蒸馏釜内进行减压蒸馏（点火升温）：当温度达到140℃时开始减压蒸馏，真空度为600-650mmHg柱时，开始温度-220℃为前馏分，220-260为二级酸馏分（粗酸值150-180），260-300℃为一级酸馏分（粗酸值大于180），300-330℃为二级酸馏分（粗酸值150-180）（馏分的分切最好在生产时，随时取样化验而定）。在蒸馏时，先把蒸馏前的酸按粗酸值大小进行排到（小于145，145-160，160-180）而后分别进行减压蒸馏。蒸馏后制出一、二级环烷酸和前馏分（含少量三级酸），还可按上述工艺用三级酸制取一、二级酸。
上述皂化后的柴油处理：经皂化后的下层分离出环烷酸钠碱液，上层的油留在罐内，继续加三级环烷酸进行皂化，此油可连续使用三次，而后将油用70℃的温水洗涤至中性，取样化验，当油的酸度小于10时把油放出，此油为从三级酸分馏出来的-35＃柴油，如酸度大于10时加5%NaoH溶液洗涤直到酸度小于10时再用水洗涤至中性。
本发明与现有工艺相比：利用新工艺制取的环烷酸酸值高（粗酸值180以上的占30%，150-180的占50%，150以下的占10%，釜残10%）而原工艺制取的环烷酸酸值低（150-160的占30%，110-150的占30%，90-110的占10%，釜残占30%）不能制取一级酸。新工艺不但能解决了利用三级酸（环烷酸）制取一、二级环烷酸的工艺流程而且解决了工厂大量积压三级环烷酸问题，该工艺虽增加了一个皂化搅拌罐增加了设备费，但是由于环烷酸质量提高、每吨环烷酸可获纯利500-1000元，经济效益十分显著。
结合附图1描述几个实施例（以3立方米搪瓷搅拌罐为例）
实施例1
本发明如图1将三级（或更低酸值）环烷酸〔14〕加轻柴油（6）进行稀释减粘而后进行皂化（1）：先将600Kg的三级（或更低酸值）环烷酸〔14〕和720Kg的轻柴油（6）同时加入皂化罐内边加入边搅拌40分钟，再加入5%的NaoH〔11〕溶液1.4立方米边加入边搅拌，全部加完后继续搅拌30分钟（温度仍保持50-60℃），而后静止5小时（温度50-60℃）经皂化处理后分离出两层上层为碱性油，下层为环烷酸钠碱液;上层碱性油可连续使用三次（7），而后将该油用70℃的温水（9）洗涤至中性，取样化验如油的酸度小于10时皂化罐内多余的油放出，该油为-35＃柴油（5），如油的酸度大于10时继续使用5%的NaoH〔11〕溶液洗涤至小于10时再用温水洗涤至中性;下层为环烷酸钠碱液（碱渣），将其装入酸化罐（2）内，加90%的H2SO4（8）进行酸化，边加酸边搅拌直到混合液PH＝5时，酸化完毕。继续搅拌20分钟后静止30分钟则分离出上下层，下层为Na2so4溶液（3），然后把下层溶液分离（留做固体Na2so4）;上层为含H2so4的环烷酸（10），将其用70℃的温水洗涤至中性，而后将其装入减压蒸馏釜（4）内进行减压蒸馏;当温度由开始（减压蒸馏温度）-220℃产出前馏分〔15〕（可继续皂化），220-260℃为二级环烷酸〔13〕，260-300℃产生一级酸〔12〕，300-330℃产出二级环烷酸〔13〕（馏分的分切最好在生产时随时取样化验而定）。减压蒸馏前要把酸化后呈中性的酸按粗酸值大小进行排列（小于145，145-160，160-180）因同样的切割温度而产生的环烷酸值不一样。
实施例2
本发明的特征还在于稀释剂可用煤油（如图1），先将三级（或更低酸值）环烷酸加煤油稀释减粘后进行皂化，首先将600Kg的三级环烷酸〔14〕和720Kg的煤油（6）加入皂化罐〔11〕内，边加入边搅拌边升温，当温度升至50-60℃时再继续搅拌40分钟，再加入5%的NaoH〔11〕溶液1.4立方米边加边搅拌，全部加完后继续搅拌30分钟（温度仍保持50-60℃），而后静止5小时（温度50-60℃），经皂化处理后分两层，上层为油，下层为环烷酸钠碱液，仍按实施例1那样的工艺往下进行，将其装入酸化罐（2）内进行酸化，再进行减压蒸馏（4）而后产出前馏分〔15〕（内有少量三级酸），二级酸〔13〕，一级酸〔12〕。
实施例3
本发明的特征在于按搅拌体积的增大或减小，皂化时所用的稀释剂（轻柴油或煤油）量为加入三级环烷重量的1.2倍;稀释减粘后再加入5%的NaoH溶液〔11〕体积量是加入三级环烷酸体积的2.2倍而后进行皂化（2），皂化后按实施例1的工艺流程继续进行酸化（2）、减压蒸馏（4），最后产出一、二级环烷酸。

Claims (2)

1、一种用于低酸值环烷酸制取高酸值的新工艺，它主要包括酸化、减压蒸馏流程，其特征在于将三级(低酸值或更低酸值)环烷酸加入定量的轻柴油或煤油做稀释剂进行稀释减粘而后进行皂化(流程)处理：
a、皂化中加入定量的5%NaoH溶液；
b、皂化过程中升温50-60℃后持恒温至所需时间。
2、根据权利要求1所述的低酸值环烷酸制取高酸值的新工艺其特征在于按搅拌罐体积的增大或减小皂化时用的稀释剂（轻柴油或煤油）量为加入三级环烷酸重量的1.2倍;加入5%  NaOH溶液体积量是加入三级环烷酸体积的2.2倍。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1037433C (zh) * 1993-10-06 1998-02-18 南开大学 环烷酸的精制方法
CN104822751B (zh) * 2012-12-05 2017-05-10 阿克佐诺贝尔化学国际公司 基于生物树脂的过氧化物母体混合物
CN113384911A (zh) * 2021-08-06 2021-09-14 鞍山昊旻稀土科技有限公司 一种老化环烷酸萃取剂的解脂蒸馏工艺

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