CN106795410A - 压敏粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了压敏粘合剂组合物，其可具有在高温度或湿度条件下优异的耐久性，并且表现出与光学膜的高度紧密粘合，从而形成具有优越可切割性和可再加工性的压敏粘合剂。此外，提供了：能够形成压敏粘合剂的压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂能够在应用于薄基板，例如非常薄的玻璃基板时有效地抑制弯曲，使稳定物理性质所需的时间最小化，并且及时防止确保的物理性质劣化；使用这样的压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合光学元件；光学层合体；和显示装置。

Description

压敏粘合剂组合物
技术领域
本申请要求向韩国知识产权局2014年12月16日提交的韩国专利申请第2014-0181434号、2014年12月23日提交的韩国专利申请第2014-0187438号、和2015年12月15日提交的韩国专利申请第2015-0179554号的权益，其内容通过整体引用并入本文以如以下充分阐述的用于所有目的。
本申请涉及压敏粘合剂组合物、光学层合体、偏光板和显示装置。
背景技术
显示装置通常使用压敏粘合剂或粘合剂来实现。例如，液晶显示装置(LCD)包括用作显示面板的液晶面板和光学膜。其中，可使用压敏粘合剂或粘合剂将光学膜附接至液晶面板，或者将光学膜彼此层合。光学膜包括偏振膜、延迟膜或增亮膜，并且可使用压敏粘合剂或粘合剂将光学膜层合或将光学膜附接至被粘物(例如，液晶面板)。
用于光学膜的压敏粘合剂或粘合剂具有重要的期望物理性质，如内聚性、粘合性、可再加工性、低漏光特性和应力消除。专利文献1至3提出压敏粘合剂以实现所述物理性质。
近年来，使用厚度非常小的基板的面板已时常被用作显示面板。在这种情况下，应用于这类面板的压敏粘合剂或粘合剂迫切需要防止粘合后面板的弯曲。此外，用于光学膜的压敏粘合剂或粘合剂基本上需要确保在高温度和/或湿度条件下的耐久性，并且可能还需要适当的抗静电性能。
此外，用于光学膜的压敏粘合剂或粘合剂需要与光学膜紧密粘合。当与光学膜的紧密粘合不足时，压敏粘合剂或粘合剂可能在切割膜时泄漏。这样的泄漏可引起其他光学膜或显示面板的污染，并且还可使得难以确保在所粘附的光学膜的边缘区域充分粘合。此外，当需要再加工，即，经附接的光学膜因紧密粘合不足而须再次剥离时，压敏粘合剂可残留在粘合区域，从而引起各种问题。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：韩国登记专利第1023839号
专利文献2：韩国登记专利第1171976号
专利文献3：韩国登记专利第1171977号
发明内容
技术问题
本申请涉及提供压敏粘合剂组合物，其具有在高温度或湿度条件下优异的耐久性，并且表现出与光学膜的高度紧密粘合，因而形成具有优越可切割性和可再加工性的压敏粘合光学元件。此外，本申请涉及提供能够形成压敏粘合剂的压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂能够在应用于薄基板，例如非常薄的玻璃基板时有效地抑制弯曲，使稳定物理性质所需的时间最小化，并且及时防止确保的物理性质劣化。此外，本申请涉及提供使用这样的压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合光学元件；光学层合体；和显示装置。
技术方案
本申请的一个方面提供了包含(A)嵌段共聚物作为一个组分的说明性压敏粘合剂组合物。在此说明书中，术语“嵌段共聚物”可指包含不同经聚合单体的嵌段的共聚物。
嵌段共聚物可包含玻璃化转变温度为50℃或更高的第一嵌段和玻璃化转变温度为-10℃或更低的第二嵌段。在此说明书中，嵌段共聚物中的表述“预定嵌段的玻璃化转变温度”可指对形成这样的嵌段的单体计算的玻璃化转变温度。根据一个说明性实施方案，第一嵌段的玻璃化转变温度可大于或等于60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃或95℃。此外，虽然第一嵌段的玻璃化转变温度的上限没有特别限制，但是第一嵌段的玻璃化转变温度可以例如小于或等于约150℃、140℃、130℃或120℃。同样，第二嵌段的玻璃化转变温度也可小于或等于约-20℃、-30℃、-35℃或-40℃。此外，虽然第二嵌段的玻璃化转变温度的下限没有特别限制，但是第二嵌段的玻璃化转变温度可以例如大于或等于约-80℃、-70℃、-60℃或-55℃。例如，包含至少两种嵌段的嵌段共聚物可在压敏粘合剂中形成精细的相分离结构。这样的嵌段共聚物可针对温度变化表现出适当的内聚性和应力消除，并因此可用于形成这样的压敏粘合剂：其具有对光学膜所需物理性质例如耐久性和可靠性、防漏光性和可再加工性的优越保持特性。
在嵌段共聚物中，第一嵌段的数均分子量(Mn)可为例如2500至150000。例如，第一嵌段的数均分子量可指：通过仅使形成第一嵌段的单体聚合而制备的聚合物的数均分子量；或者当第一嵌段充当大分子引发剂时，所述大分子引发剂的数均分子量。此说明书中所述数均分子量可以例如通过实施例中呈现的使用凝胶渗透色谱法(GPC)的方法来测量。根据另一说明性实施方案，第一嵌段的数均分子量可小于或等于约100000、约90000、约80000、约70000、约60000、约50000、约40000或约35000。根据另一说明性实施方案，第一嵌段的数均分子量还可大于或等于约5000、约10000、约15000、约20000或约25000。
嵌段共聚物的数均分子量可为50000至300000。根据另一说明性实施方案，嵌段共聚物的数均分子量可大于或等于90000、约100000、约150000或约200000。根据另一说明性实施方案，嵌段共聚物的数均分子量还可小于或等于约250000。嵌段共聚物的多分散指数(PDI；Mw/Mn)，即，重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)可为约1.0至3.5或约1.4至2.0。可通过调节上述分子量特性来提供具有优异物理性质的压敏粘合剂组合物或压敏粘合剂。
根据一个说明性实施方案，嵌段共聚物可为包含可交联官能团的可交联共聚物。可交联官能团的实例可包括羟基、羧基、异氰酸酯基或缩水甘油基。例如，羟基可用作可交联官能团。
当嵌段共聚物包含可交联官能团时，所述官能团可以例如包含在第一嵌段或第二嵌段中，或者包含在第一嵌段和第二嵌段二者中。根据一个说明性实施方案，可交联官能团可包含在具有低玻璃化转变温度的第二嵌段中。在这种情况下，第一嵌段不包含可交联官能团，但第二嵌段可包含可交联官能团。当可交联官能团包含在第二嵌段中时，嵌段共聚物可针对温度变化表现出适当的内聚性和应力消除，并因此可用于形成这样的压敏粘合剂：其具有对光学膜所需物理性质例如耐久性和可靠性、防漏光性和可再加工性的优越保持特性。
在嵌段共聚物中，用于形成第一嵌段和第二嵌段的单体的类型没有特别限制，只要相应单体的组合确保玻璃化转变温度即可。
根据一个说明性实施方案，第一嵌段可包含衍生自(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元。在此说明书中，作为聚合单元包含在聚合物或嵌段中的单体可指进行聚合反应而形成骨架(例如，聚合物或嵌段的主链或侧链)的单体。例如，可使用(甲基)丙烯酸烷基酯作为(甲基)丙烯酸酯单体。根据一个说明性实施方案，考虑到控制内聚性、玻璃化转变温度和压敏粘合性，可使用包含具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。这样的单体的实例可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、和(甲基)丙烯酸月桂酯。其中，可选择并使用所述单体中的一者或更多者来确保玻璃化转变温度。在所述单体中，考虑到易于控制玻璃化转变温度等，可使用(甲基)丙烯酸酯单体，例如，包含具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯作为用于形成第一嵌段的单体，但本申请不特别限于此。
嵌段共聚物的第二嵌段可以例如，包含衍生自90重量份至99.9重量份(甲基)丙烯酸酯单体和0.1重量份至10重量份可共聚单体的聚合单元，所述可共聚单体包含可交联官能团。在此说明书中，单位“重量份”可指各组分间的重量比。例如，如上所述的表述“包含衍生自90重量份至99.9重量份(甲基)丙烯酸酯单体和0.1重量份至10重量份可共聚单体的聚合单元的第二嵌段，所述可共聚单体包含可交联官能团”可意指：用于形成第二嵌段的聚合单元的(甲基)丙烯酸酯单体(A)与包含可交联官能团的可共聚单体(B)之重量比(A∶B)可为90至99.9∶0.1至10。
在可包含于第一嵌段中的单体中，可选择并使用如下类型的单体作为(甲基)丙烯酸酯单体来形成第二嵌段：其可与可共聚单体共聚而最终确保玻璃化转变温度在该温度范围内。在上述单体中，考虑到易于控制玻璃化转变温度等，可使用丙烯酸酯单体，例如，包含具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯作为用于形成第二嵌段的(甲基)丙烯酸酯单体，但本申请不特别限于此。
例如，可使用具有可与包含在嵌段共聚物中的另一单体共聚的位点的单体(例如，(甲基)丙烯酸酯单体)，和包含上述可交联官能团(例如，羟基)的单体作为包含可交联官能团的可共聚单体。在生产压敏粘合剂的领域中，如上所述包含可交联官能团的可共聚单体在相关领域内是众所周知的。所有这些单体可用于所述聚合物。例如，本文中可使用的包含羟基的可共聚单体可包括(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、或(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯；或者羟基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，例如2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯，但本申请不限于此。在上述单体中，考虑到与用于形成第二嵌段的其他单体的反应性或易于控制玻璃化转变温度等，可使用丙烯酸羟基烷基酯或羟基亚烷基二醇丙烯酸酯，但本申请不限于此。
例如，必要时，当需要共聚单体来控制玻璃化转变温度时，第一嵌段和/或第二嵌段还可包含另外的共聚单体。此外，第一嵌段和/或第二嵌段可包含所述单体作为聚合单元。共聚单体可包括含氮单体，例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、或N-乙烯基己内酰胺；含氧化烯基单体，例如烷氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、或苯氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；基于苯乙烯的单体，例如苯乙烯或甲基苯乙烯；含缩水甘油基单体，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；或者羧酸乙烯酯，例如乙酸乙烯酯，但本申请不限于此。必要时，可选择一种或更多种适当类型的这样的共聚单体并使其包含在聚合物中。基于各嵌段中其他单体的重量之和，这样的共聚单体例如可以以20重量份或更低、或0.1重量份至15重量份的含量包含在嵌段共聚物中。
例如，嵌段共聚物可包含5重量份至50重量份第一嵌段和50重量份至95重量份第二嵌段。可通过如上所述调节第一嵌段和第二嵌段之间的重量比，来提供具有优异物理性质的压敏粘合剂组合物和压敏粘合剂。根据另一说明性实施方案，嵌段共聚物可包含5重量份至45重量份第一嵌段和55重量份至95重量份第二嵌段，或者可包含5重量份至45重量份第一嵌段和60重量份至95重量份第二嵌段。
根据另一说明性实施方案，嵌段共聚物可包含约50重量％或更高、约55重量％或更高、约60重量％或更高、约65重量％或更高、约70重量％或更高、约75重量％或更高、或者约80重量％或更高的第二嵌段。嵌段共聚物可包含含量为约99重量％或更低、约95重量％或更高的第一嵌段。在这种情况下，基于100重量份第一嵌段，第二嵌段可以以约5重量份至100重量份的含量包含在内。基于100重量份第一嵌段，第二嵌段可以以约90重量份或更低、约80重量份或更低、约70重量份或更低、约60重量份或更低、约50重量份或更低、约40重量份或更低、约30重量份或更低、约20重量份或更低、或者约15重量份或更低的含量包含在内。
根据一个说明性实施方案，嵌段共聚物可为包含第一嵌段和第二嵌段的二嵌段共聚物，即，只包含两种嵌段(即，第一嵌段和第二嵌段)的嵌段共聚物。使用二嵌段共聚物可导致压敏粘合剂的耐久性和可靠性、应力消除和可再加工性的优越维持性。
制备嵌段共聚物的方法没有特别限制，并且嵌段共聚物可使用常规方法来制备。嵌段共聚物可以例如使用活性自由基聚合(LRP)法来聚合。所述方法的实例可包括：使用有机稀土金属络合物作为聚合引发剂或使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂在无机酸盐(例如，碱金属或碱土金属的盐)的存在下合成嵌段共聚物的阴离子聚合法；使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂在有机铝化合物的存在下合成嵌段共聚物的阴离子聚合法；使用原子转移自由基聚合剂作为聚合控制剂的原子转移自由基聚合(ATRP)法；使用原子转移自由基聚合剂作为聚合控制剂在有机或无机还原剂(其中产生电子)的存在下聚合嵌段共聚物的通过电子转移使活化剂再生(ARGET)的ATRP法；引发剂用于连续活化剂再生(ICAR)的ATRP法；使用无机还原剂或可逆加成断裂链转移剂的可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合法；或者使用有机碲化合物作为引发剂的方法。在这些方法中，可选择并使用适当的方法。
压敏粘合剂组合物还可包含(B)能够作为附加组分使嵌段共聚物交联的交联剂。可使用包含能够与包含在嵌段共聚物中的可交联官能团反应的至少两个官能团的交联剂作为交联剂。这样的交联剂的实例可包括异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂、或金属螯合物交联剂。例如，当嵌段共聚物(A)包含羟基作为可交联官能团时，通常可使用多官能异氰酸酯化合物作为交联剂。在本申请中，多官能异氰酸酯化合物可指包含两个或更多个异氰酸酯基，例如，约2至10、约2至9、约2至8、约2至7、约2至6、约2至5、或约2至4个异氰酸酯基的化合物。
可用作交联剂的多官能异氰酸酯化合物的实例可以例如包括二异氰酸酯化合物，例如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、或萘二异氰酸酯；或者通过使至少一种二异氰酸酯化合物与多元醇反应获得的化合物，但本申请不限于此。本文中可使用的多元醇的实例可包括三羟甲基丙烷等。
其中，一种或更多种交联剂可用于压敏粘合剂组合物中，但可使用的交联剂不限于此。
在压敏粘合剂组合物中，基于100重量份嵌段共聚物，多官能交联剂可以例如以0.01重量份至10重量份的含量包含在内。根据另一说明性实施方案，交联剂可以以0.03重量份或更高、或0.05重量份或更高的含量包含在内。根据另一说明性实施方案，交联剂还可以以8重量份或更低、6重量份或更低、4重量份或更低、2重量份或更低、或者1重量份或更低的含量包含在内。在该含量范围内，可极好地保持压敏粘合剂的凝胶分数、内聚性、粘合性和耐久性。
压敏粘合剂组合物还可包含(C)多官能环氧化合物或多官能氮丙啶化合物作为附加组分。在本申请中，术语“多官能环氧化合物”可指包含两个或更多个环氧基，例如，约2至10、约2至9、约2至8、约2至7、约2至6、约2至5、或约2至4个环氧基的化合物；术语“多官能氮丙啶化合物”可指包含两个或更多个氮丙啶基，例如，约2至10、约2至9、约2至8、约2至7、约2至6、约2至5、或约2至4个氮丙啶基的化合物。由于压敏粘合剂组合物还包含这样的化合物，因此可形成具有与组件(例如，光学膜)的优异界面粘合性的压敏粘合剂。
除非此说明书中另外特别定义，否则术语“环氧基”可指衍生自包含3个成环原子的环醚或包含环醚的化合物的一价残基。环氧基的实例可包括缩水甘油基、环氧烷基、环氧丙氧基烷基、或脂环族环氧基。同样，脂环族环氧基可指衍生自这样的化合物的一价残基：其具有脂肪族烃环结构，并且具有形成所述脂肪族烃环的两个碳原子可用于形成环氧基的结构。脂环族环氧基的实例可包括具有6至12个碳原子的脂环族环氧基。例如，可使用3，4-环氧环己基乙基作为脂环族环氧基。此外，术语“氮丙啶基”可指具有三个成环原子的杂环官能团，即，包含一个氨基和两个亚甲基桥的官能团或衍生自所述官能团的衍生物。
特别地，组分(C)可有助于改善压敏粘合剂与光学膜之间的紧密粘合。例如，如下文将描述的，当压敏粘合剂在引入官能团(例如，羟基或羧基)的光学膜上形成时，光学膜与压敏粘合剂之间的紧密粘合可因组分(C)与光学膜上官能团之间的各种化学或物理相互作用而增强。
组分(C)的多官能环氧化合物的实例可包括选自以下的至少一者：乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N，N’，N’-四缩水甘油基乙二胺、和丙三醇二缩水甘油醚；并且多官能氮丙啶化合物的实例可包括N，N’-甲苯-2，4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、N，N’-二苯基甲烷-4，4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二酰-1-(2-甲基氮丙啶)、和三-1-氮丙啶基氧化膦，但本申请不限于此。
在压敏粘合剂组合物中，基于100重量份嵌段共聚物(A)，组分(C)可以以0.1重量份至10重量份的含量包含在内。根据另一说明性实施方案，基于100重量份组分(A)，组分(C)可以以0.3重量份或更高的含量包含在内。此外，基于100重量份组分(A)，组分(C)可以以8重量份或更低、6重量份或更低、或者4重量份或更低的含量包含在内。在该含量范围内，可确保与光学膜的适当紧密粘合，并且还可稳定地保持压敏粘合剂所需的其他物理特性。
压敏粘合剂组合物还可包含(D)选自以下的至少一种化合物作为附加组分：咪唑化合物、膦化合物、胺化合物、酚化合物和酸酐。这样的化合物可用于促进压敏粘合剂组合物或压敏粘合剂与光学膜表面的物理或化学相互作用，进一步增强与光学膜表面的紧密粘合，并且缩减确保紧密粘合所需的时间。
例如，如下文将描述的，可用作组分(D)的化合物包括咪唑化合物、膦化合物、胺化合物或酚化合物。
即，可使用由以下式1表示的化合物作为咪唑化合物。
[式1]
在式1中，R1至R4各自独立地为氢、烷基或芳基。
在式1中，烷基的实例可包括具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的烷基，并且这样的烷基可为线性、支化或环状的，并且可任选地被至少一个取代基取代。
在式1中，芳基的实例可包括具有6至30个碳原子、6至24个碳原子、6至18个碳原子、或6至12个碳原子的芳基，并且这样的芳基可任选地被至少一个取代基取代。
关于式1的化合物，可使用这样的化合物：其中R1为氢或烷基，并且R2至R4各自独立地为氢、烷基或芳基，其中至少R4和/或R3为烷基或芳基。
这样的化合物的实例可包括2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、或2-苯基-4-甲基咪唑，但本申请不限于此。
例如，可使用由以下式2表示的化合物作为膦化合物。
[式2]
在式2中，R5至R7各自独立地为氢、烷基或芳基。
式2中的烷基或芳基如式1中所限定。
由式2表示的化合物的实例可包括三苯基膦、三丁基膦、三(对-甲基苯基)膦、或三(壬基苯基)膦。
例如，可使用由以下式3或4表示的化合物作为胺化合物。
[式3]
在式3中，L1和L2各自独立地为亚烷基。
[式4]
在式4中，R8至R10各自独立地为氢、烷基、芳基、芳基烷基或羟基烷基。
式3或4中的烷基或芳基如式1中所限定。
此外，在式3中，亚烷基的实例可包括具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的亚烷基，并且这样的亚烷基可为线性、支化或环状的，并且可任选地被至少一个取代基取代。
由式3或4表示的化合物的实例可包括1，8-二氮杂双环[5.6.0]十一碳-7-烯、苄基二甲胺或三乙醇胺，但本申请不限于此。
例如，可使用由以下式5表示的化合物作为酚化合物。
[式5]
在式5中，R11至R15各自独立地为氢、烷基、氨基烷基、烷基氨基烷基或二烷基氨基烷基。
式5中的烷基或芳基如式1中所限定。
式5的化合物的实例可以例如包括这样的化合物：其中R11至R15各自独立地为氢、烷基、氨基烷基、烷基氨基烷基或二烷基氨基烷基，其中R11至R15中至少一者为氨基烷基、烷基氨基烷基或二烷基氨基烷基。
这样的化合物的实例可包括2-(二甲基氨基甲基)苯酚，但本申请不限于此。
此外，可使用马来酸酐或四氢邻苯二甲酸酐作为酸酐类化合物，但本申请不限于此。
在压敏粘合剂组合物中，基于100重量份嵌段共聚物(A)，组分(D)可以以0.001重量份至5重量份的含量包含在内。根据另一说明性实施方案，基于100重量份组分(A)，组分(D)可以以0.005重量份或更高的含量包含在内，并且，根据另一说明性实施方案，基于100重量份组分(A)，可以以4重量份或更低、3重量份或更低、2重量份或更低、或者1重量份或更低的含量包含在内。在该含量范围内，可确保期望的紧密粘合等，并且还可稳定地保持其他物理性质。
压敏粘合剂组合物还可包含基于锡的化合物作为附加组分。这样的基于锡的化合物可用于通过与组分(D)相互作用而使压敏粘合剂有效地交联，同时使得交联压敏粘合剂能够表现出与光学膜的优异界面粘合性。
可使用有机锡化合物作为基于锡的化合物。例如，可使用二烷基锡氧化物、二烷基锡的脂肪酸盐、或锡的脂肪酸盐。特别地，可使用二烷基锡氧化物或二月桂酸二烷基锡。在这些类型的锡化合物中，烷基可为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的线性、支化或环状烷基。
在压敏粘合剂组合物中，基于100重量份嵌段共聚物(A)，基于锡的化合物可以以0.001重量份至5重量份的含量包含在内。根据另一说明性实施方案，基于100重量份组分(A)，基于锡的化合物可以以0.005重量份或更高的含量包含在内，并且，根据另一说明性实施方案，基于100重量份组分(A)，可以以4重量份或更低、3重量份或更低、2重量份或更低、或者1重量份或更低的含量包含在内。在该含量范围内，可确保期望的交联度和紧密粘合，并且还可稳定地保持其他物理性质。
压敏粘合剂组合物还可包含离子化合物作为附加组分。可使用无机盐或离子液体作为离子化合物。可以确定，就确保上述界面粘合性或不引起固化的延迟而言，离子液体具有比无机盐更大的优异作用。在本申请中，术语“离子液体”可指在室温下以液相存在的离子化合物。同样，室温可指不增加也不降低的自然环境中的温度，例如，约10℃至30℃、约15℃至30℃、约20℃至30℃、约25℃、或约23℃的温度。
离子化合物可包含在压敏粘合剂组合物中，以使压敏粘合剂具有适当的抗静电性。
当使用无机盐作为离子化合物时，本文中可使用的无机盐的实例可包括包含碱金属阳离子或碱土金属阳离子的盐。这样的阳离子的实例可包括以下一者或两者或更多者：锂离子(Li+)、钠离子(Na+)、钾离子(K+)、铷离子(Rb+)、铯离子(Cs+)、铍离子(Be2+)、镁离子(Mg2+)、钙离子(Ca2+)、锶离子(Sr2+)和钡离子(Ba2+)。例如，可使用锂离子、钠离子、钾离子、镁离子、钙离子和钡离子中的一者或两者或更多者作为阳离子。在这种情况下，考虑到离子稳定性和迁移率，可使用锂离子。
同时，可使用包含氮、硫或磷作为阳离子组分的含盐化合物作为离子液体。这样的阳离子的实例可包括季铵化合物，例如N-乙基-N，N-二甲基-N-丙基铵、N，N，N-三甲基-N-丙基铵、N-甲基-N，N，N-三丁基铵、N-乙基-N，N，N-三丁基铵、N-甲基-N，N，N-三己基铵、N-乙基-N，N，N-三己基铵、N-甲基-N，N，N-三辛基铵、或N-乙基-N，N，N-三辛基铵；磷或其衍生物(例如，四烷基磷)；吡啶或其衍生物；四氢吡啶或其衍生物；二氢吡啶或其衍生物；咪唑或其衍生物；具有吡咯啉骨架的化合物或其衍生物；具有吡咯骨架的化合物或其衍生物；咪唑或其衍生物(例如，1-乙基-3-甲基咪唑)；吡唑或其衍生物；三烷基硫或其衍生物；吡咯烷或其衍生物(例如，1-甲基-1-丙基吡咯烷)；或者哌啶或其衍生物(例如，1-甲基-1-丙基哌啶)。在本申请中，还可使用包含如下阳离子的化合物：在上述类型的阳离子中，其中包含在所述阳离子中的烷基被烷氧基、羟基、炔基或环氧基取代。
根据一个说明性实施方案，可使用由以下式A表示的阳离子作为离子液体中的阳离子。
[式A]
在式A中，R1至R4各自独立的表示氢、烷基、烷氧基、烯基或炔基。
在式A中，烷基或烷氧基可为具有1至20个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的烷基或烷氧基。此外，烷基或烷氧基可为线性、支化或环状烷基或烷氧基，并且可任选地被至少一个取代基取代。
在式A中，烯基或炔基可为具有2至20个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子、或2至4个碳原子的烯基或炔基。此外，烯基或炔基可为线性、支化或环状烯基或炔基，并且可任选地被至少一个取代基取代。
在式A的限定中，当烷基、烷氧基、烯基或炔基被至少一个取代基取代时，取代基的实例可包括羟基、烷基、烷氧基、烯基、炔基、氰基、硫醇基、氨基、芳基或杂芳基，但本申请不限于此。
根据一个说明性实施方案，式A中的R1至R4可各自独立地为烷基，例如，具有1至12个碳原子的线性或支化烷基。在式A中，R1至R4各自独立地表示具有1至12个碳原子的线性或支化烷基，前提条件是R1至R4不同时表示具有相同碳原子数的烷基。在这种情况下，在由式A施加的限制内，不包括所有R1至R4表示具有相同碳原子数的烷基的情况。当所有R1至R4表示具有相同碳原子数的烷基时，化合物可能在室温下以固相存在的可能性更高。
在式A中，R1可为具有1至3个碳原子的烷基，并且R2至R4可各自独立地为具有4至20个碳原子、4至15个碳原子、或4至10个碳原子的烷基。使用这样的阳离子，可提供这样的压敏粘合剂：表现出优越的光学性质、压敏粘合性、可加工性和抗静电性，具有提高的与基底的紧密粘合性，并且需要较短的时间通过例如固化来稳定物理性质。
包含在离子化合物中的阴离子的实例包括PF6 -、AsF-、NO2 -、氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、高氯酸根(ClO4 -)、氢氧根(OH-)、碳酸根(CO3 2-)、硝酸根(NO3 -)、三氟甲烷磺酸根(CF3SO3 -)、磺酸根(SO4 -)、六氟磷酸根(PF6 -)、甲基苯磺酸根(CH3(C6H4)SO3 -)、对甲苯磺酸根(CH3C6H4SO3 -)、四硼酸根(B4O7 2-)、羧基苯磺酸根(COOH(C6H4)SO3 -)、三氟甲烷磺酸根(CF3SO2 -)、苯甲酸根(C6H5COO-)、乙酸根(CH3COO-)、三氟乙酸根(CF3COO-)、四氟硼酸根(BF4 -)、四苄基硼酸根(B(C6H5)4 -)、或三五氟乙基三氟磷酸根(P(C2F5)3F3 -)。
根据另一说明性实施方案，可使用由以下式B表示的阴离子或二(氟磺酰基)酰亚胺作为阴离子。
[式B]
[X(YOmRf)n]-
在式B中，X表示氮原子或碳原子，Y表示碳原子或硫原子，Rf表示全氟烷基，m为1或2，并且n为2或3。
在式B中，Y为碳时m可为1，Y为硫时m可为2，X为氮时n可为2，并且X为碳时n可为3。
式B的阴离子或二(氟磺酰基)酰亚胺因全氟烷基(Rf)或氟基团的存在而表现出高电负性，并且还具有独特的共振结构。因此，式B的阴离子或二(氟磺酰基)酰亚胺与阳离子形成弱键，并同时表现出疏水性。因此，离子化合物可表现出与组合物的其他组分(例如，聚合物)优异的相容性，并且即使在被以少量使用时也给予高抗静电性。
式B的Rf可为具有1至20个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的全氟烷基。在这种情况下，全氟烷基可具有线性、支化或环状结构。式B的阴离子可为基于磺酰基甲基化物、基于磺酰基酰亚胺、基于羰基甲基化物、或基于羰基酰亚胺的阴离子。具体地，式B的阴离子可包括三三氟甲烷磺酰基甲基化物、双三氟甲烷磺酰基酰亚胺、双全氟丁烷磺酰基酰亚胺、双五氟乙烷磺酰基酰亚胺、三三氟甲烷羰基甲基化物、双全氟丁烷羰基酰亚胺、或双五氟乙烷羰基酰亚胺，其可单独使用或组合使用。
在压敏粘合剂组合物中，基于100重量份嵌段共聚物(A)，离子化合物可以以0.01重量份至15重量份、0.01重量份至10重量份、0.01重量份至5重量份、0.1重量份至5重量份、或0.5重量份至5重量份的含量存在。在该含量范围内，可确保期望的抗静电性，并且还可稳定地保持其他期望物理性质(例如，与光学膜的紧密粘合)。
压敏粘合剂组合物还可包含硅烷偶联剂。例如，可使用包含β-氰基或乙酰乙酰基的硅烷偶联剂作为硅烷偶联剂。这样的硅烷偶联剂可以例如，使得使用低分子量的共聚物形成的压敏粘合剂能够表现出优异的紧密粘合性和粘合稳定性，并且还在耐热和耐湿热条件下极好地保持耐久性和可靠性。
例如，可使用由以下式5或6表示的化合物作为包含β-氰基或乙酰乙酰基的硅烷偶联剂。
[式5]
(R1)nSi(R2)(4-n)
[式6]
(R3)nSi(R2)(4-n)
在式5或6中，R1为β-氰基乙酰基或β-氰基乙酰基烷基，R3为乙酰乙酰基或乙酰乙酰基烷基，R2为烷氧基，并且n为1至3的整数。
在式5或6中，烷基可为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的烷基，并且这样的烷基可为线性、支化或环状的。
在式5或6中，烷氧基可为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的烷氧基，并且这样的烷氧基可为线性、支化或环状的。
在式5或6中，n可例如为1至3、1至2、或1。
式5或6的化合物的实例可以例如，包括乙酰乙酰基丙基三甲氧基硅烷、乙酰乙酰基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基丙基三甲氧基硅烷、或β-氰基乙酰基丙基三乙氧基硅烷，但本申请不限于此。
在压敏粘合剂组合物中，基于100重量份嵌段共聚物(A)，硅烷偶联剂可以以0.01重量份至5重量份、或0.01重量份至1重量份的含量包含在内。在该含量范围内，可有效地给予压敏粘合剂期望的物理性质。
必要时，压敏粘合剂组合物还可包含增粘剂。例如，本文中可使用的增粘剂可包括基于烃的树脂或其氢化产物、松香树脂或其氢化产物、松香酯树脂或其氢化产物、萜烯树脂或其氢化产物、萜烯酚树脂或其氢化产物、聚合松香树脂、或聚合松香酯树脂，其可单独使用或组合使用，但本申请不限于此。在压敏粘合剂组合物中，基于100重量份嵌段共聚物，增粘剂可以以100重量份或更低的含量包含在内。
必要时，压敏粘合剂组合物还可进一步包含选自以下的至少一种添加剂：环氧树脂、固化剂、UV稳定剂、抗氧化剂、调色剂、增强剂、填充剂、消泡剂、表面活性剂和增塑剂。
在形成交联结构之后，压敏粘合剂组合物的凝胶分数可为80重量％或更低。凝胶分数可由以下方程式1计算。
[方程式1]
凝胶分数(％)＝B/A×100
在方程式1中，A表示实现交联结构的压敏粘合剂组合物的质量；而B表示在具有质量A的压敏粘合剂组合物在200目尺寸的网中于室温下从乙酸乙酯中沉淀后，收集72小时的不溶内容物的干质量。
当将凝胶分数保持80重量％或更低时，可极好地保持可加工性、耐久性和可靠性以及可再加工性。压敏粘合剂组合物的凝胶分数的下限没有特别限制，并且例如可为0重量％。然而，凝胶分数为0重量％不意指压敏粘合剂组合物根本没交联。例如，凝胶分数为0重量％的压敏粘合剂组合物包括根本没交联的压敏粘合剂组合物，或者这样的压敏粘合剂组合物：其虽然交联至一定程度，但其交联度太低而无法使凝胶保留在200目尺寸的网中。
压敏粘合剂组合物可为用于光学膜的压敏粘合剂组合物。用于光学膜的压敏粘合剂组合物可以例如用于将光学膜(例如，偏振膜、延迟膜、防眩膜、宽视角补偿膜或增亮膜)层合或者将光学膜或其层合体附接至被粘物(例如，液晶面板)。根据一个说明性实施方案，压敏粘合剂组合物可为用于偏光板的压敏粘合剂组合物，即，用于将偏振膜附接至液晶面板的压敏粘合剂组合物。
本申请的另一个方面提供了压敏粘合光学元件，例如，压敏粘合偏光板。说明性光学元件可包括光学膜；和在所述光学膜的一个或两个表面上形成的压敏粘合层。例如，压敏粘合层可为用于将光学膜附接至LCD的液晶面板或其他光学膜的压敏粘合层。此外，压敏粘合层可包含根据本申请的一个说明性实施方案的上述压敏粘合剂组合物。压敏粘合剂组合物可以以这样的状态包含在压敏粘合层中：其中实现了所述压敏粘合剂组合物的交联结构。照此，光学膜的实例可包括起偏器、偏光板、延迟膜或增亮膜、或者两者或更多者的层合体。在本申请中，术语“起偏器”和“偏光板”用作彼此截然不同的概念。例如，如下文中将描述的，起偏器可指具有偏振功能的层本身例如，聚乙烯醇膜；而偏光板可指包括与其他元件连接的这样的起偏器的层合体。
在光学元件中，可在光学膜与压敏粘合层之间引入，例如，在附接压敏粘合层的光学膜表面上引入，可与压敏粘合层相互作用的官能团，例如羟基、氨基、羧基、氨基甲酸酯键或脲键。这样的官能团可通过与存在于压敏粘合层中的多官能异氰酸酯化合物、多官能环氧化合物或多官能氮丙啶化合物物理或化学相互作用而增强压敏粘合层与光学膜的紧密粘合。可使用由在其分子中具有这样的官能团的聚合物所形成的光学膜，或者可使用粘合促进处理(例如，电晕放电或等离子体处理)将官能团引至光学膜上。在本申请中，引入这样的官能团的光学膜的表面，或者经历电晕放电或等离子体处理的光学膜的区域可称作粘合促进处理层。
用于进行电晕放电或等离子体处理以引入这样的官能团的条件没有特别限制，并且可选择并使用相关领域中已知的方法。
本申请的另一个方面提供了压敏粘合偏光板。例如，所述偏光板可具有这样的结构：其中光学膜为压敏粘合光学元件的起偏器。
包括在偏光板中的起偏器的类型没有特别限制。例如，可以没有限制地使用通常类型的起偏器，如相关领域中已知的基于聚乙烯醇的起偏器。
起偏器是可以从在多个方向上振动的入射光中提取在一个方向上振动的光的功能膜。例如，这样的起偏器可具有其中二色性染料吸附在基于聚乙烯醇的树脂上并排列的结构。构成起偏器的基于聚乙烯醇的树脂可以例如通过使基于聚乙酸乙烯酯的树脂凝胶化来获得。在这种情况下，本文中可使用的基于聚乙酸乙烯酯的树脂可包含乙酸乙烯酯，和可与乙酸乙烯酯共聚的其他单体的共聚物，以及乙酸乙烯酯的均聚物。照此，可与乙酸乙烯酯共聚的单体的实例可包括不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸、和包含铵基的丙烯酰胺，其可单独使用或组合使用，但本申请不限于此。通常，基于聚乙烯醇的树脂的凝胶化程度可为约85摩尔％至100摩尔％，优选98摩尔％或更高。基于聚乙烯醇的树脂还可改性。例如，可使用经醛改性的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛。此外，基于聚乙烯醇的树脂的聚合度通常可为约1000至10000，优选约1500至5000。
起偏器可通过以下过程来制备：拉伸(例如，单轴拉伸)上述基于聚乙烯醇的树脂膜；用二色性染料对基于聚乙烯醇的树脂膜染色并吸附所述二色性染料；用硼酸水溶液处理吸附有二色性染料的基于聚乙烯醇的树脂膜；用硼酸水溶液处理基于聚乙烯醇的树脂膜并洗涤所述基于聚乙烯醇的树脂膜，等等。照此，可使用碘或二色性有机染料作为二色性染料。
此外，偏光板还可包括附接至偏光板的一个或两个表面的保护膜。在这种情况下，压敏粘合层可在保护膜的一个表面上形成。保护膜的类型没有特别限制。例如，本文中可使用的保护膜可包括基于纤维素的膜，如三乙酰基纤维素(TAC)；基于聚酯的膜，如聚碳酸酯膜或聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)；基于聚醚砜的膜；或者具有单层结构或两个或更多个层的堆叠结构的膜，如聚乙烯膜、聚丙烯膜、或由具有环类降冰片烯结构的树脂或乙烯-丙烯共聚物形成的基于聚烯烃的膜。
此外，偏光板还可包括选自以下的至少一个功能层：保护层、反射层、防眩层、延迟板、宽视角补偿膜和增亮膜。
此外，在压敏粘合偏光板中，粘合促进处理层可存在于起偏器与压敏粘合层之间。这样的粘合促进处理层可为：通过存在于另一个功能层(例如，起偏器或在起偏器的一个表面上形成的保护膜)表面上的羟基、氨基、羧基、氨基甲酸酯键或脲键形成的层；或者通过使起偏器或另一个功能层的表面经历电晕放电或等离子体处理而形成的层。
在本申请中，在这样的偏光板或光学膜上形成压敏粘合层的方法没有特别限制。例如，可如下在偏光板或光学膜上形成压敏粘合层：将压敏粘合剂组合物直接涂覆在偏光板或光学膜上，并使压敏粘合剂组合物固化形成交联结构；或者将压敏粘合剂组合物涂覆在经剥离剂处理的剥离膜表面上，并使压敏粘合剂组合物固化形成交联结构，接着将压敏粘合剂组合物转移至偏光板或光学膜。
照此，涂覆压敏粘合剂组合物的方法没有特别限制。例如，可使用使用常规工具(例如，棒涂机)涂覆压敏粘合剂组合物的方法。
在涂覆过程中，希望的是这样的均匀涂覆过程：控制包含在压敏粘合剂组合物中的多官能交联剂以防止在涂覆过程期间发生官能团的交联反应。这样，交联剂可用于通过使压敏粘合剂在固化和固化过程之后的熟化过程期间形成交联结构而改善压敏粘合剂的内聚性，并且可用于增强压敏粘合性和可切割性。
此外，可优选地在从压敏粘合剂组合物中充分除去气泡形成组分(例如，挥发性组分或残留反应产物)之后进行涂覆过程。因此，可以防止弹性模量因压敏粘合剂的极低交联密度或分子量而降低，并且还可防止在高温条件下气泡在玻璃片与压敏粘合层之间越来越多地出现时，在气泡中形成散射中心。
在涂覆过程之后使压敏粘合剂组合物固化形成交联结构的方法没有特别限制。例如，压敏粘合剂组合物可使用以下方法来固化：将涂层保持在适当温度下以诱发多官能交联剂与包含在所述涂层中的嵌段共聚物之间的交联反应。
必要时，可在形成压敏粘合层之前进行以下过程：在其上形成压敏粘合层的偏光板或光学膜表面上形成粘合促进处理层，例如，电晕放电或等离子体处理。
本申请的另一个方面提供了光学层合体，其包括薄玻璃基板；和附接至所述玻璃基板的压敏粘合光学元件或偏光板。偏光板或光学元件可通过上述压敏粘合剂附接至玻璃基板。如上所述，由根据本申请的一个说明性实施方案的压敏粘合剂组合物所形成的压敏粘合层可表现出与基底的优异紧密粘合，并且还可在施用于薄基板上时有效地防止弯曲。例如，玻璃基板的厚度可为约1mm或更小、约0.9mm或更小、或者约0.8mm或更小。玻璃基板的厚度的下限没有特别限制，并且可以例如大于或等于约0.1mm、约0.3mm、或约0.5mm。
本申请的另一个方面提供了显示装置，例如，LCD装置。所述显示装置可包括上述压敏粘合光学元件或偏光板。例如，当所述显示装置为LCD装置时，所述显示装置可包括液晶面板；和附接至所述液晶面板的一个或两个表面的偏光板或光学元件。所述偏光板或光学元件可通过上述压敏粘合剂附接至所述液晶面板。
在显示装置中，可使用所有种类的已知面板作为液晶面板，例如，无源矩阵面板，如扭曲向列(TN)面板、超扭曲向列(STN)面板、铁电(F)面板或聚合物分散(PD)面板；有源矩阵面板，如两终端面板或三终端面板；面内转换(IPS)模式面板；和垂直排列(VA)模式面板。
此外，液晶显示装置中的其他部件(例如，上/下基板，如滤色器基板或阵列基板)的类型也没有特别限制。例如，可没有限制地使用相关领域中已知的部件。
技术效果
根据本申请的说明性实施方案，可以提供压敏粘合剂组合物，其可具有在高温度或湿度条件下优异的耐久性，并且表现出与光学膜的高度紧密粘合，因而形成具有优越可切割性和可再加工性的压敏粘合剂。此外，根据本申请的说明性实施方案，可以提供：能够形成压敏粘合剂的压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂能够在应用于薄基板，例如非常薄的玻璃基板时有效地抑制弯曲，使稳定物理性质所需的时间最小化，并且及时防止获得的物理性质劣化；使用这样的压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合光学元件；光学层合体；和显示装置。
具体实施方案
下文中，将参照实施例和比较例描述压敏粘合剂组合物，然而压敏粘合剂组合物的范围不限于此。
1.分子量的测定
使用GPC在以下条件下测量数均分子量(Mn)和多分散指数(PDI)。为了制备校准曲线，在Agilent系统中使用标准物聚苯乙烯转换测量结果。
<测量条件>
测量机器：Agilent GPC(Agilent 1200系列，USA)
柱：两个PL Mixed B连接
柱温度：40℃
洗脱液：四氢呋喃(THF)
流量：1.0mL/分钟
浓度：约1mg/mL(100μL注入)
2.与玻璃粘合性的测量
将下面实施例或比较例中制备的各个压敏粘合偏光板切成宽度为25mm并且长度为100mm的块以制成样品，并且移除剥离片(即，剥离PET膜)。其后，使用层合机将各个样品附接至无碱玻璃。接着，将样品在恒定的温度/湿度条件(23℃和50％相对湿度)下储存24小时。然后，如下使用质构分析仪(可商购自Stable Micro Systems Ltd.)在室温下评估剥离强度：以0.3m/分钟的剥离速率和180°的剥离角从所述无碱玻璃剥离所述压敏粘合偏光板。
3.压敏粘合剂/基底的界面粘合性的评估
在实施例或比较例的各个压敏粘合偏光板的制备期间，形成压敏粘合层，然后在经过以下评估标准中所限定的时间之后，将各个偏光板切成宽度为7cm并且长度为10cm的块。其后，移除剥离片(剥离PET膜)，并且使用层合机将用于测量压敏粘合剂剥离的压敏粘合带(用于测量的压敏粘合带)附接至宽度为5cm并且长度为10cm的压敏粘合区域。接着，将所述偏光板在恒定温度/湿度条件(25℃和50％相对湿度)下保持5分钟，并且在将用于测量的附接的压敏粘合带从所述偏光板移除的同时测定余留在各个偏光板基底表面上的剩余压敏粘合剂的量。在各个偏光板上以纵向显示点阵，并且通过用肉眼观察来测定余留在各个点阵中的压敏粘合剂的量。
<评估标准>
A：在涂覆后一天内，压敏粘合剂的至少90％余留。
B：在涂覆后两天内，压敏粘合剂的至少90％余留。
C：在涂覆后三天内，压敏粘合剂的至少90％余留。
D：在涂覆后四天内，压敏粘合剂的至少90％余留。
4.压敏粘合层的表面电阻的评估
将下面实施例或比较例中制备的各个压敏粘合偏光板切成宽度为50mm并且长度为50mm的块以制成样品。其后，移除附接至各个样品的压敏粘合层的剥离PET膜，然后测量所述压敏粘合层的表面电阻。表面电阻根据制造商手册使用MCP-HT 450系统(可商购自Mitsubishi Chemical Corp.，Japan)来测量。将样品在23℃和50％相对湿度下保持24小时，然后将剥离片(剥离PET膜)从各个偏光板移除。然后，向所述样品施加1分钟500V的电压，并测量样品。
制备例1：丙烯酸嵌段共聚物(A1)的制备
将0.1g 2-溴异丁酸乙酯(EBiB)和28.4g甲基丙烯酸甲酯(MMA)与12.4g乙酸乙酯(EAc)混合。用橡胶塞密封持有所得混合物的烧瓶，用氮气在约25℃下吹扫约30分钟并搅拌。其后，通过鼓泡除去溶解的氧。然后，向除去氧的混合物中添加0.002g CuBr2、0.005g三(2-吡啶基甲基)胺(TPMA)、和0.017g 2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(V-65)，然后于约67℃下在反应浴中浸泡以引发反应(第一嵌段的聚合)。当甲基丙烯酸甲酯的转化率达到约75％时，在氮气的存在下添加事先鼓泡的以下物质的混合物：310g丙烯酸丁酯(BA)、1.6g丙烯酸羟基丁酯(HBA)、和500g乙酸乙酯(EAc)。随后，向反应烧瓶中添加0.006g CuBr2、0.012g TPMA和0.05g V-65，并进行扩链反应(第二嵌段的聚合)。当单体(BA)的转化率达到80％或更高时，使反应混合物暴露于氧，并用适当溶剂稀释以终止反应，由此制备嵌段共聚物(在此过程中，考虑到V-65的半衰期，以适当分批的量添加V-65至反应终止的时间点)。
制备例2和3：丙烯酸嵌段共聚物(A2)和(A3)的制备
如以下表1中所列，以与制备例1中相同的方式制备嵌段共聚物，不同之处在于：调整了用于聚合嵌段共聚物的源材料(单体等)的类型和聚合条件。
表1
实施例1：
压敏粘合剂组合物(涂覆溶液)的制备
基于100重量份制备例1中制备的嵌段共聚物(A1)，将以下物质混合：0.1重量份交联剂(可商购自Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.的Coronate LS)、0.5重量份多官能环氧化合物(N，N，N’，N’-四缩水甘油基乙二胺)、1.0重量份离子液体(可商购自3M的FC-4400)、0.01重量份2-甲基咪唑(可商购自Acros Pvt.Ltd.)、0.01重量份二月桂酸二丁基锡(可商购自AlfaAesar的DBTDL)、和0.4重量份包含β-氰基乙酰基的硅烷偶联剂(可商购自LG Chem.Ltd.的AD M-812)，然后将乙酸乙酯作为溶剂共混以使涂覆固体含量达到约10重量％至13重量％，由此制备涂覆溶液(即，压敏粘合剂组合物)。
压敏粘合偏光板的制备
将制备的压敏粘合剂组合物涂覆在作为剥离片的厚度为约38μm的PET膜(可商购自Mitsubishi Corporation的MRF-38)的经剥离剂处理的表面上，使得干燥后涂层厚度为25μm，并且于110℃下在烘箱中保持约3分钟以形成压敏粘合层。其后，将制备的压敏粘合层层合在基于碘的偏光板的保护膜(即，TAC膜)的一个表面上以制备压敏粘合偏光板(所述压敏粘合偏光板具有剥离PET/压敏粘合层/TAC/PVA/TAC的堆叠结构，其中TAC＝三乙酰基纤维素，并且PVA＝基于聚乙烯醇的偏振膜)。
实施例2至7和比较例1至3
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物(涂覆溶液)和压敏粘合偏光板，不同之处在于：如以下表2或3所列，在压敏粘合剂组合物的制备期间改变组分和含量。
表2
表3
对实施例和比较例中制备的偏光板测量的物理性质在以下表4中列出。
表4
根据本申请的说明性实施方案，可以提供压敏粘合剂组合物，其可具有在高温度或湿度条件下优异的耐久性，并且表现出与光学膜的高度紧密粘合，因而形成具有优越可切割性和可再加工性的压敏粘合剂。此外，根据本申请的说明性实施方案，可以提供：能够形成压敏粘合剂的压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂能够在应用于薄基板，例如非常薄的玻璃基板时有效地抑制弯曲，使稳定物理性质所需的时间最小化，并且及时防止获得的物理性质劣化；使用这样的压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合光学元件；光学层合体；和显示装置。

Claims (19)

1.一种压敏粘合剂组合物，包含：
(A)嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含玻璃化转变温度为50℃或更高的第一嵌段和玻璃化转变温度为-10℃或更低的第二嵌段，其中所述第一嵌段或所述第二嵌段中存在羟基；
(B)多官能异氰酸酯化合物；
(C)多官能环氧化合物或多官能氮丙啶化合物；以及
(D)选自以下的至少一种化合物：咪唑化合物、膦化合物、胺化合物和酚化合物。
2.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述(A)嵌段共聚物的所述羟基只存在于所述第二嵌段中。
3.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中基于100重量份所述(A)嵌段共聚物，所述(B)多官能异氰酸酯化合物以0.1重量份至10重量份的含量包含在内。
4.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述(C)多官能环氧化合物包括选自以下的至少一者：乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N，N’，N’-四缩水甘油基乙二胺、和丙三醇二缩水甘油醚；并且所述多官能氮丙啶化合物包括选自以下的至少一者：N，N’-甲苯-2，4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、N，N’-二苯基甲烷-4，4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二酰-1-(2-甲基氮丙啶)、和三-1-氮丙啶基氧化膦。
5.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中基于100重量份所述(A)嵌段共聚物，所述(C)多官能环氧化合物或多官能氮丙啶化合物以0.01重量份至10重量份的含量包含在内。
6.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述咪唑化合物为由以下式1表示的化合物：
[式1]
在式1中，R1至R4各自独立地为氢、烷基或芳基。
7.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述膦化合物为由以下式2表示的化合物：
[式2]
在式2中，R5至R7各自独立地为氢、烷基或芳基。
8.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述胺化合物为由以下式3或4表示的化合物：
[式3]
在式3中，L1和L2各自独立地为亚烷基；以及
[式4]
在式4中，R8至R10各自独立地为氢、烷基、芳基、芳基烷基或羟基烷基。
9.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述酚化合物为由以下式5表示的化合物：
[式5]
在式5中，R11至R15各自独立地为氢、烷基、氨基烷基、烷基氨基烷基或二烷基氨基烷基。
10.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中基于100重量份所述(A)嵌段共聚物，所述(D)化合物以0.001重量份至5重量份的含量包含在内。
11.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，还包含离子液体。
12.根据权利要求11所述的压敏粘合剂组合物，其中基于100重量份所述(A)嵌段共聚物，所述离子液体以0.01重量份至15重量份的含量包含在内。
13.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，还包含基于锡的化合物。
14.一种压敏粘合光学元件，包括：
光学膜；和
压敏粘合层，其形成在所述光学膜的一个或两个表面上，并且包含交联状态的根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物。
15.根据权利要求14所述的压敏粘合光学元件，其中粘合促进处理层存在于所述光学膜和所述压敏粘合层之间。
16.一种压敏粘合偏光板，包括：
起偏器；和
压敏粘合层，其形成在所述起偏器的一个或两个表面上，并且包含交联状态的根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物。
17.根据权利要求16所述的压敏粘合偏光板，其中粘合促进处理层存在于所述起偏器和所述压敏粘合层之间。
18.一种光学层合体，包括：
厚度为1mm或更小的玻璃基板；和
通过压敏粘合层附接至所述玻璃基板的根据权利要求14所述的压敏粘合光学元件或根据权利要求16所述的压敏粘合偏光板。
19.一种显示装置，包括权利要求14中所限定的压敏粘合光学元件或权利要求16中所限定的压敏粘合偏光板。
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