CN1067216C - 除草剂组合物及其防治杂草的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及防治杂草丛生的方法，它包括施用(a)呋草酮及(b)苯草醚；本发明也涉及包括这些除草剂的组合物或产品。

Description

除草剂组合物及其防治杂草的方法

本发明涉及新的除草剂组合物，它包括5-(甲氨基)-2-苯基-4-(3-(三氟甲基)苯基)-3(2H)-呋喃酮，即呋草酮(flurtamone)，和2-氯-6-硝基-苯氧基苯胺，即苯草醚(aclonifen)的混合物，本发明也涉及混合物本身的用途并涉及防治杂草的方法。

呋草酮是美国专利第4,568,376号所揭示的已知的选择性除草剂和杀虫剂手册第9版(英国谷物保护委员会)推荐的在芽前或芽后施用的用来防治棉花、花生、高梁及葵花中的杂草及宽叶杂草的已知的选择性除草剂。苯草醚也是美国专利第4,394,159号和杀虫剂手册第9版所揭示的芽前或芽后施用的已知的除草剂。

但是，产生严重问题的某些杂草不能被呋草酮所充分防治。因此，需要对野燕麦(Avena fatua)，看麦娘(Alopecurusmyosuroids)，猪殃殃(Galium aparine)，多花黑麦草(Loliummultiflorum)，阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)，Veronicahederifolia和Viola arvensis进行更有效的防治。

从研究和实验的结果中发现，将苯草醚和呋草酮复配使用可以拓宽其除草活性谱，它包括对野燕麦(Avena fatua)，看麦娘(Alopecurus myosuroides)，猪殃殃(Galium aparine)，多花黑麦草(Lolium multiflorum)，阿位伯婆婆纳(Veronicapersica),Veronica hederifolia和Viola arvensis进行防治，因此所述的复配代表了一种重要的技术进步。这里所用的“复配”一词是指呋草酮和苯草醚的复配。

令人惊奇的是，现已发现，在芽前或芽后施用(如芽前或芽后的水喷雾施用)呋草酮和苯草醚对于防治特定杂草种类的复配的除草活性比预期的大，且对作物的植物毒性并没有大致不可接受的程度即呋草酮和苯草醚的除草活性显示出如Limpel,L.E.P.H.Schuldt和D.Lamont,1962,1,Proc.NEWCC 16,48-53用式： $E=X+Y-\frac{X,Y}{100}$

所定义的出乎意料的增效程度：

其中E=用预定剂量的两种除草剂A和B的混合物来抑制杂草生长的预期百分率。

X=用预定剂量的除草剂A来抑制杂草生长的百分率。

Y=用预定剂量的除草剂B来抑制杂草生长的百分率。

当观察到的混合物的抑制百分率大于用上式算出的预期值E时，这种复配就是有增效作用。

对野燕麦、看麦娘、猪殃殃、多花黑麦草、Veronica hederifolia和Viola arvensis显著的增效作用在防治许多作物种类中的严重的竞争性杂草是可靠的，它可以显著地降低用来防治杂草所需的活性组份的量。

高水平地防治这些杂草要求防止：

1)通过竞争和/或收获中的困难而引起的产量损失，

2)导致贮存和清洗困难的作物污染，以及

3)不可接受的杂草种子再回到土壤中。

因此，本发明提供了一种新的除草剂组合物，它包括有效量的(如增效除草有效量)的

(a)呋草酮：和

(b)苯草醚再与除草可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂配制而成。

根据被处理的作物，存在的杂草及其数量、所用的组合物、处理时间、气候及土壤条件，可以很广范围的(a)：(b)剂量比率使这些组合物用作除草剂，(a)∶(b)的剂量比可得到防治杂草的满意水平但不必完全无杂草。当施用于作物生长地区时，施用量应足以防治杂草的生长而不会对作物引起实质性的持久的损伤。

除非另作阐述，本说明书中出现的百分率及比率是以重量单位计。

一般组合物中的(a)∶(b)的比率为0.036∶1至13.3∶1，较好的是0.05∶1至13.3∶1。

较好的(a)∶(b)比率是0.25∶1至3.3∶1，最好是0.8∶1至1.3∶1。当组合物施用于和本科作物田中，其(a)∶(b)比率优选地为0.25∶1至2.16∶1。当施用于花生或葵花作物田中时，(a)∶(b)的比率较好的为约0.26∶1。

一般来说，活性组份均匀地分散于下述的其它组份中，如稀释剂或载体和/或表面活性剂。

术语“除草组合物”在较宽的定义中使用，它不仅包括已制备的除草剂，也包括使用前必须稀释的浓缩物。较好的组合物含有0.05-90％(重量)的呋草酮和苯草醚。

除草组合物可含有固体和液体载体及表面活性剂(如湿润剂、分散剂或乳化剂，它们可单独或复配使用)。现用于本发明中的表面活性剂可以是离子型或非离子型的，例如磺化蓖麻醇酸盐、季铵盐衍生物、环氧乙烷与壬基-或辛基苯酚的缩合物为主的产品或通过酯化使游离的羟基与环氧乙烷、硫酸酯的及磺酸的碱金属及碱土金属盐，如磺酰琥珀酸酯二壬基-及二辛基钠以及诸如木质素磺酸钠和钙的高分子量磺酸衍生物的碱和碱土金属盐缩合而变成可溶性的无水山梨醇的羧酸酯。合并的固体稀释剂或载体可举例为如硅酸铝、滑石粉、煅烧氧化镁、硅藻土、二磷酸三钙、粉末状软木、吸附炭黑以及诸如高岭土和膨润土那样的陶土。适当的液体稀释剂实例包括水、苯乙酮、环己酮、异佛尔酮、甲苯、二甲苯及矿物油、动物油及植物油(这些稀释剂可单独使用或复配使用)。

若需要，本发明的除草剂组合物也可含有诸如粘着剂、保护胶体、增厚剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、抗结块剂、着色剂及腐蚀抑制剂的辅剂，这些辅剂也可用作载体或稀释剂。

本发明较好的除草剂组合物是可湿性粉末或水分散性颗粒。最好的除草组合物是水混悬性浓缩物。

可湿性粉末(或喷雾用粉末)通常含有20-95％的浓度，除了固体赋形剂外，它们还常含有0-5％湿润剂、3-10％分散剂，若需要，还含有0-10％一种或多种稳定剂和/或诸如渗透剂、粘合剂或抗结块剂及着色剂的其它添加剂。

用制得不沉积的稳定液体产品(用细研磨方法)的方法来制备用喷雾使用的水混悬浓缩物，它们常含有10-75％的复配组合物，0.5-15％表面活性剂，0.1-10％触变剂，0-10％诸如抗沫剂、腐蚀抑制剂、稳定剂及水的适当添加剂或是活性物质溶解或不溶于其中的有机液体。为了助于防止沉积或作为水的抗冻结剂，可将一些有机固体物质或无机盐溶于其中。

本发明的除草组合物也可包括将呋草酮和苯草醚与一种或多种其它农药活性化合物，较好的是均匀分散于其中，需要时，还包括一种或多种相配的适于农药用的稀释剂和载体。

本发明的较好除草组合物包括呋草酮和苯草醚与其它除草剂共同使用，例如与异丙隆(isoproturon)、吡氟草胺(diflufenican)、绿麦隆、异恶草胺(isoxaben)共同使用(这些组合物施用于与禾科作物田中尤为有用)。

下面是水混悬浓缩物组合物的例子：

实施例A：复配组合物                      444g/l(94g/l呋草酮和350g/l苯草醚)丙二醇                          50g/l有机聚硅氧烷油                   2g/l乙氧基化三苯乙烯酚磷酸酯         10g/l苯磺酸钠                        10g/l氧丙氧基化嵌段共聚物烷基酚         10g/l多糖                                2g/l1,2-苯并噻唑啉-3-酮                1g/l水                                 623g/l

本发明组合物可制成人工制品，它包括呋草酮和苯草醚及任选的前述的其它农药活性化合物，较好的是前述的除草剂组合物及使用前必须稀释的除草剂浓缩物，它们包括在用来盛放呋草酮和苯草醚或所述除草组合物的容器中的呋草酮和苯草醚，以及与前述容器有关的说明书适合于其中的前述呋草酮和苯草醚或除草组合物的处置方法，它们可用来防治杂草丛生。容器一般为常规用来贮存化学物质和室温下为固体或液体的浓缩的除草组合物的容器类型，例如塑料材料或金属(可被惰性油漆过的)的罐和桶、玻璃瓶及塑料材料瓶；当容器中的内容物是固体时，例如是颗粒除草组合物时，可用例如卡片纸盒、塑料盒或麻袋。容器一般是足够容量，可含有足以处理至少一公顷土地的活性组份以防治其中杂草丛生，但容器不含超过常规处理方法的大小，说明书在容器的外观上，例如直接印刷在容器上或将标签或标记粘在其中。该指导说明一般要指出容器的内容物，若需要，稀释后以50g/公顷-2000g/公顷呋草酮和150-1400g/公顷(例如，150-1000g/公顷)的苯草醚以前述的方法和目的进行施用以防治杂草丛生。

根据本发明的进一步特征，它提供了一种产物，它包括一种增效的除草有效量的(a)呋草酮和(b)苯草醚作为同时、分开或连续使用的合并制剂以用来防治杂草丛生。

本发明的进一步特征提供了一种防治杂草丛生的方法，它包括给施用处通过芽前施用和芽后施用而施加增效的除草有效量的(a)呋草酮和(b)苯草醚。对于呋草酮和苯草醚的混合物，它们常以150-4000g/公顷的(a)及150-1400g/公顷的(b)的用量施用。本发明的方法可用来防治在诸如葵花、花生或如小麦、大麦和燕麦的禾科作物中的极广谱的宽叶杂叶及草苯杂草而对作物无明显持久的损伤。上述合并使用既有叶面活性也有残留活性，可在作物生长中长期使用，即可从前期杂草前期作物出芽前施用到后期杂草后期作物出芽后。根据本发明的方法特征，较好地是用除草剂来防治葵花、花生或秋播禾本科作物，如冬小麦或冬大麦中的杂草。当作物是秋播禾本科时，(b)的施用率是150-250g/公顷。当作物是葵花或花生时，(a)的施用量是360克/公顷，(b)的施用量约是1400g/公顷。

当混合物用来防治禾本科的杂草，混合物较好地进行早期芽后施用。当混合物用来防治花生或葵花中的杂草时，较好地是进行芽前处理施用。

在上述的方法中，(a)呋草酮和(b)苯草醚的合并使用的最好比例为0.25∶1-0.6∶1(重量/重量)。

呋草酮和苯草醚可以复配形式于芽前或芽后施用于已建立的果园及其它树木生长区域，例如森林、木头及公园以及例如甘蔗、油棕榈及橡胶植物园的植物园中用来防治杂草的生长。为了达到这个目的，它们可以直接或非直接的方式(例如直接或非直接喷洒)施用于杂草或预期杂草会出现的土壤，在种树或种植物以前或以后以250g-2000g/公顷呋草酮及250-1400克/公顷(例如250-1000克/公顷)的苯草醚的用量进行施用。

呋草酮和苯草醚复配使用也可用于非作物生长，但那里防治杂草是必须的区域以防治杂草丛生。这类非作物生长的地区的例子包括机场、厂房、铁路、路边、河边、灌溉及其它水道、灌木地及荒芜或未开垦的田地，它们特别需要防治杂草丛生以减少着火危险。当用作这类目的，即总的除草效果要好的目的时，常以高于使用于前述作物生长地区的活性化合物剂量施用于这类区域。准确的剂量视待处理的植物性质及所要达到的效果而定。用直接或非直接方法(例如用直接或非直接喷雾法)进行芽前或芽后，较好的是芽前施用，其用量为250-2000g/公顷呋草酮和250-1400g/公顷(例如250-1000g/公顷)的苯草醚，特别适合于实现该目的。

术语“芽前施用”表示在杂草生出地面前给杂草种子存在的土壤进行施用。术语“芽后施用”表示对长至土壤表面以上的空气中部分或暴露的杂草部分进行施用。术语“芽后早期施用”表示杂草长出土壤表面并处于绒毛时期及第2-3时期(或第三及第四轮叶)时，对杂草的暴露部分或空气部分进行施用。术语“叶面活性”表示在杂草浮现于土壤表面以上时对杂草的空气中部分或暴露部分施用而产生的除草活性。术语“残留活性”表示在杂草生出土壤表面前时给土壤施用从而使存在于土壤中的种子在施用时或发芽后即予防治而产生的除草活性。

用该方法防治的杂草包括阔叶杂草，例如苘麻(Abutilontheophrasti)，反枝苋(Amaranthus retroflexus)，三叶鬼针草(Bidens pilosa)，藜(Chenopodium album)，猪殃殃(Galiumaparine)，番薯属(Ipomoea spp)例如，园叶牵牛(Ipomoeapurpurea)，小野芝麻(Lamium purpureum),Matricariainodora,Sesbania exalta，野欧白芥(Sinapis arvensis)，龙葵(Solanum nigrum)，繁缕(Stellaria media),Veronica hederifolia，阿拉伯婆婆纳(Veronica persica),Viola arvensis，和苍耳属Xanthium strumarium,

禾本科杂草，例如看麦娘(Alopecurus myosuroides)，野燕麦(Avena fatua)，马唐(Digitaria sanguinguinalis)，稗(Echinochoa crus-galli)，蟋蟀草(Eleusineindica)，多花黑麦草(Lolium multiflorum)，狗尾草(etaria viridis)和Sorghumhalepense，

及莎草科，例如，油莎草(Cyperus esculentus)，碎米莎草(Cyperusiria)和香附子(Cyperus rotundus)和牛毛毡(Eleocharisacicularis)。

呋草酮和苯草醚的持效特性使本发明的方法可以各个配方分期实施。

根据常规使用，通过在使用前使各自的除草剂组份的各个配方复配而在一容器中混合制得。

现将本发明的实验阐述如下：

一般实验过程

实验B

在英国、西班牙和法国的实验农场中进行实验。将呋草酮(配成水可分散性颗粒)及苯草醚(配成水混悬浓缩物)称重并溶于水中以得到适量浓度及活性组份比例的650ml溶液。使溶液混合1小时，并以231升／公顷的用量对2米×5米有杂草的试验田进行喷洒。应用情况如下：

a)芽前施用，其中杂草已播种2天：

b)早期芽后施用，其中杂草已播种45天：或

c)后期芽后施用，其中杂草已播种152天。

在每种情况中，进行3次重复。用不含试验化合物的溶液喷洒作为对照区。在对照区比较的基础上于播种各类杂草的197天后肉眼观察植物毒性。

下表表明每种复配对多种杂草的防治百分率，括号中的数据采用Limpel式预测值。

实施例B1

显示呋草酮与苯草醚复配对多花黑麦草(Lolium multiflorum)的增效生物效果性质的试验

把播种多花黑麦草(Lolium multiflorum)种子的田地进行试验

芽前：英国	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0	-	98	90
				250		10	91(99)	100(91)
500	7	100(98)	100(91)

西班牙	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0	-	50	65
				250		35	82(67)	100(77)
500	35	87(67)	100(77)

法国	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0	-	15	55
				250		0	20(15)	55(55)
500	10	60(15)	55(60)

早期芽后：英国		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	150	250
0		-	73	97
					150		3	92(74)	100(97)
250		13	97(77)	95(97)

晚期芽后：英国		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	250	325
0		-	50	62
					150		-	67(-)	83(-)
250		0	75(50)	87(62)

实施例B2

显示呋草酮和苯草醚的复配对看麦娘(Alopecurus myosuroids)的协同生物效应性质的试验

芽前：英国	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0	-	95	96
				250		3	96(95)	98(96)
500	10	98(96)	100(96)

早期芽后：西班牙		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	150	250
0		-	72	73
					150		7	90(74)	92(75)
250		0	85(72)	98(73)

晚期芽后：西班牙		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	250	325
0		-	98	82
					250		10	70(-)	75(50)
500		17	70(47)	80(50)

实施例B3

显示呋草酮和苯草醚复配对猪殃殃(Galium apaine)的增效活性的试验

在播种猪殃殃(Galium aparine)种子上进行实验芽前：

西班牙	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0	-	83	82
				250		10	82(85)	92(84)
500	17	90(86)	95(85)

法国	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0		35	45
				250		0	60(35)	60(45)
500	0	60(45)	85(45)

早期芽后：英国		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	150	250
0		-	63	93
					150		15	93(69)	100(94)
250		33	100(75)	100(95)

晚期芽后：英国		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	250	325
0		-	47	40
					150		-	50(-)	68(-)
250		8	65(51)	80(45)

实施例B4

显示呋草酮和苯草醚复配对野燕麦(Avena fatua)的增效活性试验

芽前：西班牙	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0	-	47	53
				250		0	53(47)	72(53)
500	0	75(47)	85(53)

法国	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0	-	0	60
				250		0	30(0)	40(60)
500	0	65(0)	70(60)

早期芽后：英国		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	150	250
0		-	13	67
					150		7	50(19)	67(69)
250		7	53(19)	58(69)

晚期芽后：英国		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	250	325
0		-	10	7
					150		-	23(-)	27(-)
250		0	17(10)	30(7)

实施例B5

显示呋草酮和苯草醚复配使用对Viola arvensis的增效活性试验

在播有Viola arvensis种子的田里进行该实验

芽前：英国	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0	-	93	95
				250		20	93(94)	92(96)
500	48	97(96)	97(97)

早期芽后：英国		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	150	250
0		-	95	100
					150		60	100(98)	100(100)
250		93	100(100)	100(100)

后期芽后：英国		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	250	325
0		-	60	100
					150		-	100(-)	100(-)
250		17	100(67)	100(100)

实施例B6

显示呋草酮和苯草醚复配使用对Veronica hederifolia的增效活性试验

芽前：

西班牙	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0	-	20	40
				250		20	20(36)	67(52)
500	13	40(30)	50(48)

法国	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0	-	35	35
				250		0	45(35)	50(35)
500	0	45(35)	75(35)

早期芽后：英国		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	250	325
0		-	50	65
					250		35	82(67)	100(77)
500		35	87(67)	100(77)

后期芽后：英国	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0	-	13	17
				150		-	30(-)	48(-)
250	3	43(16)	60(19)

实施例B7

实验证实呋草酮和苯草醚复配使用阿拉伯婆婆纳(Veromcapeosica)的增效生物效应

在已播种了阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)种子的田上进行该实验

芽前：西班牙	呋草酮
					苯草醚	g/ha	0	250	325
0		100	97
				250		82	100(100)	100(99)
500	95	100(100)	100(100)

早期芽后：英国		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	150	250
0			92	97
					150		100	100(100)	100(100)
250		97	100(100)	100(100)

后期芽后：西班牙		呋草酮
						苯草醚	g/ha		0	250	325
0		-	33	43
					150		-	92(-)	88(-)
250		17	90(44)	98(53)

参照说明书开始处给出的计算式，上述结果表明本发明复配使用有出人意料的优秀的增效程度。

应当明白向上述结构都是从试验田中得到的。这类试验比在温室中对除草剂性质进行试验更为苛刻，用在温室中试验植物避开了室外田中不可避免的变动条件。由于试验田中条件的变化，故一般比温室中更难保证增效作用。不管怎样，若除草剂混合物可作为商业上应用，其在温室试验中，即优于农夫使用的条件下，也能显示出大田条件下的增效作用。前述实施例中所得的结果表明在实用条件下本发明的化合物有极明显的增效作用。

Claims (8)

1．一种除草组合物，它由一种除草有效量的呋草酮，即5-(甲氨基)-2-苯基-4-(3-(三氟甲基)苯基)-3(2H)-呋喃酮，及苯草醚，即2-氯-6-硝基苯氧基苯胺，以及除草上可接受的稀释剂和/或表面活性剂组成，其中呋草酮：苯草醚的重量比率为0.25∶1-2.16∶1。

2．根据权利要求1所述的除草组合物，它为可湿性粉剂或水分散颗粒剂。

3．根据权利要求1所述的除草组合物，它为水悬浮浓缩剂。

4．一种防治杂草的方法，它包括给田地施用除草有效量的呋草酮，即5-(甲氨基)-2-苯基-4-(3-(三氟甲基)苯基)-3(2H)-呋喃酮及苯草醚，即2-氯-6-硝基苯氧基苯胺，其中呋草酮的用量是每公顷150-325克，苯草醚的用量是每公顷150-500克。

5．根据权利要求4所述的方法，其中该方法用来防治秋播禾本科作物中的杂草。

6．根据权利要求4或5所述的方法，该方法通过芽后早期施用。

7．根据权利要求4所述的方法，它是用来防治葵花或花生作物中的杂草的。

8．根据权利要求4或7所述的方法，它是芽前施用的。