CN106701564A - 酶法制备熊果苷的工艺系统及方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种酶法制备熊果苷的工艺系统，自上游至下游装置包括碱液罐（2）、反应釜（1）、超滤设备（3）、纳滤设备（4）、萃取罐（5）、树脂柱（6）、干燥装置（7），上述装置依次通过管道连接。本发明适用于熊果苷的工艺制备。

Description

酶法制备熊果苷的工艺系统及方法
技术领域
本发明涉及化工工艺，特别是制备熊果苷的工艺装置及工艺方法。
背景技术
熊果苷即4-羟基苯基ß-D-吡喃葡萄糖苷，又名熊果甙。熊果苷除具有多种药理作用外，还是人黑色素细胞中酪氨酸酶的抑制剂，熊果苷能有效地抑制皮肤中的生物酪氨酸酶活性，阻断黑色素的形成，通过自身与酪氨酶直接结合，加速黑色素的分解与排泄，是目前国内外常用于美白化妆品中的主要原料。制备熊果苷的主要方法有植物提取法、生物转化法、有机合成法、酶合成法。现有制备工艺的产率较低，不利于熊果苷的产业化生产。
发明内容
发明目的：为了克服上述的不足，本发明第一个目的提供一种环保、高效、易操作的一种制备熊果苷的工艺系统。
第二个目的提供一种制备熊果苷的工艺方法
技术方案：一种酶法制备熊果苷的工艺系统，自上游至下游装置包括碱液罐（2）、反应釜（1）、超滤设备（3）、纳滤设备（4）、萃取罐（5）、树脂柱（6）、干燥装置（7），上述装置依次通过管道连接。
作为优选，所述干燥装置（7）为圆柱状喷雾干燥装置。
作为优选，所述萃取罐的侧壁上的不同高度设有2-3个排出口。
作为优选，所述树脂柱（6）为大孔吸附树脂柱。
一种采用上述的酶法制备熊果苷的工艺系统的方法，包括如下步骤：
1）向反应釜中加入对苯二酚，双糖和纯化水搅拌溶解；
2）在25-45℃，用碱性溶液调节pH值至6.0-8.0；
3）25-45℃搅拌反应2-8h，反应过程中用碱性溶液控制反应体系pH值在6.0-8.0；
4）反应完毕，放料，反应液通过超滤设备（3）进行超滤，收集超滤透析液；
5）将超滤透析液通过纳滤设备（4）进行纳滤，收集纳滤浓缩液；
6）向纳滤浓缩液加入1-3倍量的乙酸乙酯通过萃取罐（5）萃取2-4次，收集水相；
7）将水相上大孔吸附树脂柱，上样流速为0.5-1.5bv/h；上样完后静止吸附0.5-3h；
8）用纯化水以0.5-1.5bv/h的速度洗脱大孔树脂柱，收集含α-熊果苷部分洗脱液；
9）将收集的洗脱液进行喷雾干燥，得到α-熊果苷固体。
作为优选，所述的碱性溶液为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氨水中的一种。
作为优选，所述的双糖为麦芽糖、蔗糖、乳糖中的一种。
有益的效果：本发明利用超滤除去反应液中的酶液，减轻后处理纯化压力；利用纳滤浓缩，浓缩速度快，能耗小。浓缩完后再萃取减少有机溶剂消耗量，且浓度高树脂吸附量大，也可减少树脂使用量，降低生产成本；使用有机溶剂萃取的方法除去反应液中的对苯二酚，减轻树脂纯化压力，萃取罐设有2-3个排出口，可根据萃取分层情况选择打开不同高度的排出口，收集符合要求的收集液；使用大孔吸附树脂能有效除去反应液中的糖类；使用喷雾干燥能直接得到固体产品，提高收率；通过纯化后无需精制，产品含量即可达到98%以上。
附图说明
图1为本发明的结构示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1
如图1，一种酶法制备熊果苷的工艺系统，自上游至下游装置包括碱液罐2、反应釜1、超滤设备3、纳滤设备4、萃取罐5、树脂柱6、干燥装置7，上述装置依次通过管道连接。
本实施例中，所述干燥装置7为圆柱状喷雾干燥装置；所述萃取罐的侧壁上的不同高度设有2-3个排出口；所述树脂柱6为大孔吸附树脂柱。
实施例2
一种采用上述的酶法制备熊果苷的工艺系统的方法，包括如下步骤：
1）向反应釜中加入对苯二酚，双糖和纯化水搅拌溶解；
2）在25-45℃，用碱性溶液调节pH值至6.0-8.0；
3）25-45℃搅拌反应2-8h，反应过程中用碱性溶液控制反应体系pH值在6.0-8.0；
4）反应完毕，放料，反应液通过超滤设备3进行超滤，收集超滤透析液；
5）将超滤透析液通过纳滤设备4进行纳滤，收集纳滤浓缩液；
6）向纳滤浓缩液加入1-3倍量的乙酸乙酯通过萃取罐5萃取2-4次，收集水相；
7）将水相上大孔吸附树脂柱，上样流速为0.5-1.5bv/h；上样完后静止吸附0.5-3h；
8）用纯化水以0.5-1.5bv/h的速度洗脱大孔树脂柱，收集含α-熊果苷部分洗脱液；
9）将收集的洗脱液进行喷雾干燥，得到α-熊果苷固体。
本实施例中，所述的碱性溶液为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氨水中的一种。所述的双糖为麦芽糖、蔗糖、乳糖中的一种。
实施例3
1、准确称取对苯二酚0.55kg（11g/L） ，蔗糖10.0kg（200g/L）于100L反应瓶中，加入50.0kg H2O搅拌溶解。
2、35℃，用5%NaOH溶液调节pH值至7.0。
3、反应过程中用5%NaOH溶液控制反应体系pH值在7.0。
4、反应完毕，反应液中α-熊果苷含量为1.77%，生成率为91.1%。
5、将反应液通过超滤机进行超滤，收集超滤透析液。
6、将超滤透析液通过纳滤机进行纳滤，收集纳滤浓缩液。
7、向纳滤浓缩液中加入2倍量的乙酸乙酯萃取3次，收集水相。
8、将水相上S-8大孔吸附树脂柱（上样速度：1.0bv/h），上样完毕，静止吸附2h后用纯化洗脱（洗脱速度：1.0bv/h），收集含α-熊果苷部分洗脱液。
9、将收集的洗脱液进行喷雾干燥，得到α-熊果苷0.45kg，含量98.0%，收率33.1%。
实施例4
1、准确称取对苯二酚0.55kg（11g/L） ，蔗糖10.0kg（200g/L）于100L反应瓶中，加入50.0kg H2O搅拌溶解。
2、40℃，用5%NaOH溶液调节pH值至7.5。
3、反应过程中用5%NaOH溶液控制反应体系pH值在7.5。
4、反应完毕，反应液中α-熊果苷含量为1.77%，生成率为91.1%。
5、将反应液通过超滤机进行超滤，收集超滤透析液。
6、将超滤透析液通过纳滤机进行纳滤，收集纳滤浓缩液。
7、向纳滤浓缩液中加入2倍量的乙酸乙酯萃取3次，收集水相。
8、将水相上S-8大孔吸附树脂柱（上样速度：1.0bv/h），上样完毕，静止吸附2h后用纯化洗脱（洗脱速度：1.0bv/h），收集含α-熊果苷部分洗脱液。
9、将收集的洗脱液进行喷雾干燥，得到α-熊果苷0.45kg，含量98.0%，收率33.1%。
实施例5：
1、准确称取对苯二酚0.55kg（11g/L） ，麦芽糖7.5kg（150g/L）于100L反应瓶中，加入50.0kg H2O搅拌溶解。
2、38℃，用5%NaOH溶液调节pH值至7.2。
3、反应过程中用5%NaOH溶液控制反应体系pH值在7.3。
4、反应完毕，反应液中α-熊果苷含量为1.70%，生成率为87.5%。
5、将反应液通过超滤机进行超滤，收集超滤透析液。
6、将超滤透析液通过纳滤机进行纳滤，收集纳滤浓缩液。
7、向纳滤浓缩液中加入2倍量的乙酸乙酯萃取2次，收集水相。
8、将水相上S-8大孔吸附树脂柱（上样速度：1.0bv/h），上样完毕，静止吸附2h后用纯化洗脱（洗脱速度：1.0bv/h），收集含α-熊果苷部分洗脱液。
9、将收集的洗脱液进行喷雾干燥，得到α-熊果苷0.41kg，含量98.2%，收率30.1%。
本发明利用超滤除去反应液中的酶液，减轻后处理纯化压力；利用纳滤浓缩，浓缩速度快，能耗小。浓缩完后再萃取减少有机溶剂消耗量，且浓度高树脂吸附量大，也可减少树脂使用量，降低生产成本；使用有机溶剂萃取的方法除去反应液中的对苯二酚，减轻树脂纯化压力，萃取罐设有2-3个排出口，可根据萃取分层情况选择打开不同高度的排出口，收集符合要求的收集液；使用大孔吸附树脂能有效除去反应液中的糖类；使用喷雾干燥能直接得到固体产品，提高收率；通过纯化后无需精制，产品含量即可达到98%以上。

Claims (7)

1.一种酶法制备熊果苷的工艺系统， 其特征在于：自上游至下游装置包括碱液罐（2）、反应釜（1）、超滤设备（3）、纳滤设备（4）、萃取罐（5）、树脂柱（6）、干燥装置（7），上述装置依次通过管道连接。
2.根据权利要求1所述的酶法制备熊果苷的工艺系统，其特征在于： 所述干燥装置（7）为圆柱状喷雾干燥装置。
3.根据权利要求1所述的酶法制备熊果苷的工艺系统，其特征在于： 所述萃取罐的侧壁上的不同高度设有2-3个排出口。
4.根据权利要求1所述的酶法制备熊果苷的工艺系统，其特征在于：所述树脂柱（6）为大孔吸附树脂柱。
5.一种采用如权利要求1所述的酶法制备熊果苷的工艺系统的方法，其特征在于：包括如下步骤：
1）向反应釜中加入对苯二酚，双糖和纯化水搅拌溶解；
2）在25-45℃，用碱性溶液调节pH值至6.0-8.0；
3）25-45℃搅拌反应2-8h，反应过程中用碱性溶液控制反应体系pH值在6.0-8.0；
4）反应完毕，放料，反应液通过超滤设备（3）进行超滤，收集超滤透析液；
5）将超滤透析液通过纳滤设备（4）进行纳滤，收集纳滤浓缩液；
6）向纳滤浓缩液加入1-3倍量的乙酸乙酯通过萃取罐（5）萃取2-4次，收集水相；
7）将水相上大孔吸附树脂柱，上样流速为0.5-1.5bv/h；上样完后静止吸附0.5-3h；
8）用纯化水以0.5-1.5bv/h的速度洗脱大孔树脂柱，收集含α-熊果苷部分洗脱液；
9）将收集的洗脱液进行喷雾干燥，得到α-熊果苷固体。
6.根据权利要求6所述的酶法制备熊果苷的工艺系统的方法，其特征在于：所述的碱性溶液为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氨水中的一种。
7.根据权利要求6所述的酶法制备熊果苷的工艺系统的方法，其特征在于：所述的双糖为麦芽糖、蔗糖、乳糖中的一种。
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