CN106698394B - 一种有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料及其制备方法 - Google Patents

一种有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本专利申请公开了一种有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料，主要由以下的原料制成：正硅酸乙酯、P123、HCl、正十六烷、蔗糖和浓硫酸，所述介孔碳纳米管束材料具有有序排列的纳米孔道，且多个有序排列的纳米孔道结合成一个管束；纳米孔道的孔径为4.2 nm，比表面积为1262 cm2 g‑1，孔道长度为200～300nm。本专利申请还公开了上述有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料制备方法。本发明制得的介孔碳纳米管束材料具有纳米孔道尺寸分布窄、孔道长度短的优点，且表现出多个有序排列的纳米孔道结合成一个管束的形貌特征。

Description

一种有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种碳的制备，具体涉及一种有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料及其制备方法。
背景技术
多孔碳材料在很多领域都具有重要的应用价值，比如气体分离、水净化、催化剂载体材料、电池的电极材料等。其中活性碳是最为常见的多孔碳材料，可以通过椰壳、锯末、木屑等材料的物理、化学脱水-脱氢过程得到。然而，活性碳的孔道尺寸在微孔尺度范围，尺寸小于2nm，在面对一些大尺寸分子的应用场景时活性碳无法满足需要。比如在用于吸附净化污染水体中的大量污染物、作为电化学双层电容器的电极时，活性碳无法满足需求，而需要使用具有更大的孔径的多孔碳材料-介孔碳材料(孔径在2-50nm之间)才能满足需求。
要得到介孔碳材料，可以采用不同的制备方法，比如用金属或者有机金属化合物作为催化剂催化裂解碳前体、将热不稳定的聚合混合物进行碳化、使用间苯二酚-甲醛树脂这样的聚合物气溶胶为前体进行碳化。然而，使用这些方法得到的介孔碳材料难以避免孔道尺寸分布宽的缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料，其具有有序排列的纳米孔道，且多个有序排列的纳米孔道结合成一个管束；纳米孔道的孔径为4.2nm，比表面积为1262cm2g-1，孔道长度为200～300nm。本发明还公开了上述有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的制备方法。
为达到上述目的，本发明的基础方案如下：
一种有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料，主要由以下的原料制成：正硅酸乙酯、P123、HCl、正十六烷、蔗糖和浓硫酸，所述P123为53～57.8g，正十六烷与P123的摩尔比为210～215，P123与硅酸乙酯的质量比为1：1.3～1.45，所述HCl体积为1500～1750ml，浓度为1.07～1.15mol/L；浓硫酸的浓度大于96％；蔗糖纯度为分析纯，正十六烷纯度大于98％；蔗糖与浓硫酸的质量比为7.1：1；所述介孔碳纳米管束材料具有有序排列的纳米孔道，且多个有序排列的纳米孔道结合成一个管束；纳米孔道的孔径为4.2nm，比表面积为1262cm2g-1，孔道长度为200～300nm。
基础方案1的优点是：本发明的介孔碳纳米管束材料纳米孔道的孔径为4.2nnm，介孔碳材料纳米孔道尺寸分布窄，介孔碳材料比表面积为1262cm2g-1，孔道长度为200～300nm，而且呈几个有序排列的纳米孔道结合成一个管束。这种长度更短、纳米孔道尺寸分布窄的纳米孔道会更加有利于物质在其中的传质和扩散，而且也有利于其中的热量的传递和散发，所以有利于对此种介孔碳材料在吸附材料、催化剂载体材料、分离材料等领域的应用。
优化方案1，对基础方案的进一步优化，所述P123为55g，正癸烷与P123的摩尔比为212，P123与硅酸乙酯的质量比为1：1.35，HCl体积为1500ml，浓度为1.08mol/L，浓硫酸的浓度为98％；蔗糖纯度为99％；蔗糖与浓硫酸的质量比为7.1：1。发明人在实验中发现，采用上述配比时，制备的介孔碳纳米管束材料均匀性更好。
本发明还公开了如下基础方案2：
一种有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的制备方法，包括如下步骤：
A.向1500～1750ml浓度为1.07～1.15mol/L的HCl中加入53～57.8g P123，搅拌得澄清溶液；
B.按正十六烷/P123摩尔比为210～215向步骤A的澄清溶液内加入正十六癸烷，搅拌至少12小时，然后静置至少24小时使溶液分层；
C.步骤B溶液分层后，去掉上层白色泡沫，按P123与硅酸乙酯的重量比为1：1.3～1.45加入硅酸乙酯，并在搅拌条件下回流水解；
D.过滤经步骤C处理后的溶液得到白色固体，用去离子水冲洗；
E.将冲洗后的白色固体进行真空干燥，之后于550～570℃灼烧3.5～4.5小时得到白色固体粉末；
F.将经步骤E得到的白色粉末按照与蔗糖的质量比为1：1.1～1.3，与浓硫酸的质量比为5～5.4：1，与水的质量比为1：5～5.3的比例混合，超声处理混合均匀；
G.将步骤F得到的混合物在100℃下处理4～6小时，然后在160℃下处理5～7小时；
H.将步骤F得到的黑色粉末在保护气气氛下，于850℃下煅烧；
I.将步骤H得到的黑色粉末用5％的HF浸泡并搅拌12小时，然后过滤，用去离子水冲洗后干燥，即得有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料。
基础方案2的优点是：在上述的制备方法所包含的制备步骤中，步骤(5)所得的白色粉末是氧化硅，其具有有序排列的氧化硅纳米管束结构。此氧化硅粉末的有序排列纳米管束结构来自于三嵌段共聚物P123在正十六烷辅助下于盐酸中形成的胶束。硅酸乙酯水解过程中沉积在P123胶束上，在经过550～570℃下煅烧除去P123胶束即得到具有有序排列的氧化硅纳米管束结构的氧化硅材料。步骤(6)、(7)以蔗糖作为碳源，在步骤(5)所得的有序介孔氧化硅孔道中涂布含碳材料层。经过步骤(8)对含碳材料层进行完全脱氢处理，步骤(9)用5％HF浸泡搅拌处理以除去氧化硅，即可得到本发明所述的孔径为4.2nm，孔道长度为200～300nm，比表面积为1262cm2g-1的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料。这种长度更短的纳米孔道会更加有利于物质在其中的传质和扩散，而且也有利于其中的热量的传递和散发，所以有利于对此种介孔碳材料在吸附材料、催化剂载体材料、分离材料等领域的应用。
此有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的孔道尺寸、孔道长度、孔道的排列有序性受到步骤(5)所得的有序介孔氧化硅白色粉末的孔道尺寸、孔道长度、孔道的排列特性的直接影响；但所得碳材料的孔道尺寸、孔道长度、孔道的排列特性也受到步骤(6)、(7)、(8)、(9)中各种制备参数的直接控制。
优化方案2，对基础方案2的进一步优化，步骤A中，HCl浓度为1.09mol/L。发明人在实验中发现，HCl采用上述浓度时，制备的介孔碳纳米管束材料均匀性更好。
优化方案3，对基础方案2的进一步优化，步骤C中，回流的温度为40℃，回流的时间为24小时。发明人在实验中发现，在上述条件下回流时，制备的介孔碳纳米管束材料均匀性更好。
优化方案4，对基础方案2的进一步优化，步骤E中，灼烧的温度为550℃，时间为4小时。发明人在实验中发现，在上述条件下灼烧时，制备的介孔碳纳米管束材料均匀性更好。
优化方案5，对基础方案2、优化方案2-4任一项的进一步优化，步骤F中，白色固体粉末与蔗糖的质量比为1：1.2，与浓硫酸的质量比为5.3：1，与水的质量比为1：5.2，超声处理时间为30分钟。发明人在实验中发现，采用上述配比时，制备的介孔碳纳米管束材料均匀性更好。
优化方案6，对基础方案2、优化方案2-4任一项的进一步优化，步骤G中，100℃处理的时间为5小时，160℃处理的时间为6小时。发明人在实验中发现，在上述条件下处理室，制备的介孔碳纳米管束材料均匀性更好。
优化方案7，对基础方案2、优化方案2-4任一项的进一步优化，步骤H中，850℃处理的时间为6小时，保护气为高纯氮气。
附图说明
图1是实施例1制备的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的扫描电镜图。
图2是实施例1制备的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的透射电镜图。
图3是实施例1制备的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的孔径分布图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明作进一步详细的说明：
下面以实施例1为例详细说明有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料及其制备方法，其他实施例和对比例均在表1中体现，其他实施例和对比例在表1中未体现的部分与实施例1相同。
以下的实施例中，所提及的P123是一种三嵌段共聚物，全称为:聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物，是一种非离子表面活性剂。浓硫酸的浓度为98％；蔗糖纯度为分析纯，正十六烷纯度为98％。
实施例1：
本实施例公开了一种有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料，主要由以下的原料制成：正硅酸乙酯、P123、HCl、正十六烷、蔗糖和浓硫酸，P123为55g，正十六烷与P123的摩尔比为212，P123与硅酸乙酯的质量比为1：1.35，HCl体积为1500ml，浓度为1.09mol/L；浓硫酸的浓度为98％；蔗糖纯度为分析纯，正十六烷纯度为98％；蔗糖与浓硫酸的质量比为7.1：1；介孔碳纳米管束材料具有有序排列的纳米孔道，且多个有序排列的纳米孔道结合成一个管束；纳米孔道的孔径为4.2nm，比表面积为1262cm2g-1，孔道长度为200～300nm。
本实施例还公开了上述有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的制备方法，包括如下步骤：
A.向1500ml浓度为1.09mol/L的HCl中加入55gP123，搅拌得澄清溶液；
B.按正十六烷/P123摩尔比为212向步骤A的澄清溶液内加入正十六癸烷，搅拌至少12小时，然后静置至少24小时使溶液分层；
C.步骤B溶液分层后，去掉上层白色泡沫，按P123与硅酸乙酯的重量比为1：1.35加入硅酸乙酯，并在搅拌条件下回流水解；
D.过滤经步骤C处理后的溶液得到白色固体，用去离子水冲洗；
E.将冲洗后的白色固体进行真空干燥，之后于550～570℃灼烧3.5～4.5小时得到白色固体粉末；
F.将经步骤E得到的白色粉末按照与蔗糖的质量比为1：1.2，与浓硫酸的质量比为5.3：1，与水的质量比为1：5.2的比例混合，超声处理混合均匀；
G.将步骤F得到的混合物在100℃下处理4～6小时，然后在160℃下处理5～7小时；
H.将步骤F得到的黑色粉末在850℃，及保护气保护下处理；
I.将步骤H得到的黑色粉末用5％的HF浸泡并搅拌12小时，然后过滤，用去离子水冲洗后干燥，即得有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料。
表1
发明人通过扫描电镜图发现，采用以上各实施例制备的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的性质类似，附图中发明人提供了实施例1所制备的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的扫描电镜图、透射电镜图和孔道的孔径分布曲线图。
图1是本发明实施例1所制备的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的扫描电镜图。
图2是本发明实施例1所制备的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的透射电镜图。
图3是本发明实施例1所制备的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的孔径分布图。
结合图1、图2图3可以看出本发明所制备的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的孔径为4.2nm，孔道长度为200～300nm，测定得到其比表面积为1262cm2g-1。本发明所得到的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料与活性碳材料相比，具有更大的纳米孔道，而且孔道呈有序排列；与使用SBA-15等典型的六方有序孔道介孔氧化硅材料作为硬模板得到的介孔碳材料相比，孔道长度更短，而且呈几个有序排列的纳米孔道结合成一个管束的特点。
以上所述的仅是本发明的实施例，方案中公知的特性等常识在此未作过多描述。应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准，说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。

Claims (9)

1.一种有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料，其特征在于，主要由以下的原料制成：正硅酸乙酯、P123、HCl、正十六烷、蔗糖和浓硫酸，所述P123为53～57.8g，正十六烷与P123的摩尔比为210～215，P123与硅酸乙酯的质量比为1：1.3～1.45，所述HCl体积为1500～1750ml，浓度为1.07～1.15mol/L；浓硫酸的浓度大于96％；蔗糖纯度为分析纯，正十六烷纯度大于98％；蔗糖与浓硫酸的质量比为7.1：1；所述介孔碳纳米管束材料具有有序排列的纳米孔道，且多个有序排列的纳米孔道结合成一个管束；纳米孔道的孔径为4.2nm，比表面积为1262cm2g-1，孔道长度为200～300nm。
2.根据权利要求1所述的一种有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料，其特征在于，所述P123为55g，正癸烷与P123的摩尔比为212，P123与硅酸乙酯的质量比为1：1.35，HCl体积为1500ml，浓度为1.08mol/L，浓硫酸的浓度为98％；蔗糖与浓硫酸的质量比为7.1：1。
3.如权利要求1所述的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
A.向1500～1750ml浓度为1.07～1.15mol/L的HCl中加入53～57.8g P123，搅拌得澄清溶液；
B.按正十六烷/P123摩尔比为210～215向步骤A的澄清溶液内加入正十六癸烷，搅拌至少12小时，然后静置至少24小时使溶液分层；
C.步骤B溶液分层后，去掉上层白色泡沫，按P123与硅酸乙酯的重量比为1：1.3～1.45加入硅酸乙酯，并在搅拌条件下回流水解；
D.过滤经步骤C处理后的溶液得到白色固体，用去离子水冲洗；
E.将冲洗后的白色固体进行真空干燥，之后于550～570℃灼烧3.5～4.5小时得到白色固体粉末；
F.将经步骤E得到的白色粉末按照与蔗糖的质量比为1：1.1～1.3，与浓硫酸的质量比为5～5.4：1，与水的质量比为1：5～5.3的比例混合，超声处理混合均匀；
G.将步骤F得到的混合物在100℃下处理4～6小时，然后在160℃下处理5～7小时；
H.将步骤F得到的黑色粉末在850℃，及保护气保护下处理；
I.将步骤H得到的黑色粉末用5％的HF浸泡并搅拌12小时，然后过滤，用去离子水冲洗后干燥，即得有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料。
4.根据权利要求3所述的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的制备方法，其特征在于，步骤A中，HCl浓度为1.09mol/L。
5.根据权利要求3所述的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的制备方法，其特征在于，步骤C中，回流的温度为40℃，回流的时间为24小时。
6.根据权利要求3-5任一项所述的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的制备方法，其特征在于，步骤E中，灼烧的温度为550℃，时间为4小时。
7.根据权利要求3-5任一项所述的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的制备方法，其特征在于，步骤F中，白色固体粉末与蔗糖的质量比为1：1.2，与浓硫酸的质量比为5.3：1，与水的质量比为1：5.2，超声处理时间为30分钟。
8.根据权利要求3-5任一项所述的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的制备方法，其特征在于，步骤G中，100℃处理的时间为5小时，160℃处理的时间为6小时。
9.根据权利要求8所述的有序排列孔道的介孔碳纳米管束材料的制备方法，其特征在于，步骤H中，850℃处理的时间为6小时，保护气为高纯氮气。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112707495B (zh) * 2021-03-26 2021-07-16 长沙理工大学 利用含氧基团修饰的介孔碳材料活化过硫酸盐去除水体中环丙沙星的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1390781A (zh) * 2002-06-07 2003-01-15 浙江大学 掺钼催化剂用于制备多壁纳米碳管束的方法
CN1899959A (zh) * 2006-07-19 2007-01-24 中国石油化工股份有限公司 一种有序介孔炭的制备方法
CN101367514A (zh) * 2007-08-17 2009-02-18 北京化工大学 一种有机模板法制备有序介孔炭的方法
CN101580239A (zh) * 2009-06-26 2009-11-18 广东药学院 一种糖基双孔型炭材料及其制备方法和应用
CN103043644A (zh) * 2011-10-12 2013-04-17 光州科学技术院 粒状化碳介孔结构体的制备方法
CN103508436A (zh) * 2013-07-25 2014-01-15 隋吴彬 蔗糖/生物模板法制备三维有序多孔炭材料
CN105692582A (zh) * 2016-01-08 2016-06-22 中国环境科学研究院 免表面活性剂辅助糖类合成介孔碳材料的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1390781A (zh) * 2002-06-07 2003-01-15 浙江大学 掺钼催化剂用于制备多壁纳米碳管束的方法
CN1899959A (zh) * 2006-07-19 2007-01-24 中国石油化工股份有限公司 一种有序介孔炭的制备方法
CN101367514A (zh) * 2007-08-17 2009-02-18 北京化工大学 一种有机模板法制备有序介孔炭的方法
CN101580239A (zh) * 2009-06-26 2009-11-18 广东药学院 一种糖基双孔型炭材料及其制备方法和应用
CN103043644A (zh) * 2011-10-12 2013-04-17 光州科学技术院 粒状化碳介孔结构体的制备方法
CN103508436A (zh) * 2013-07-25 2014-01-15 隋吴彬 蔗糖/生物模板法制备三维有序多孔炭材料
CN105692582A (zh) * 2016-01-08 2016-06-22 中国环境科学研究院 免表面活性剂辅助糖类合成介孔碳材料的方法

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