CN106684045B - 一种碳纳米管增强绝缘导热树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种碳纳米管增强绝缘导热树脂的制备方法，包括如下步骤：步骤一，将纳米金刚石颗粒进行酸化处理；步骤二，将酸化后的纳米金刚石颗粒进行酰氯化处理；步骤三，将碳纳米管进行酸化处理；步骤四，将酸化后的碳纳米管进行酰氯化处理；步骤五，将酰氯化后的碳纳米管进行氨基功能化处理；步骤六，酰氯化纳米金刚石颗粒与氨基功能化碳纳米管进行混合处理；步骤七，表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管加入到有机溶剂中超声分散，然后加入到树脂中超声、搅拌。得到以碳纳米管为导热脉络，以纳米金刚石颗粒和碳纳米管为协同导热通道，既发挥碳纳米管和纳米金刚石颗粒优异的导热性能，又利用纳米金刚石颗粒的绝缘特性。
Description
技术领域
本发明涉及一种绝缘导热复合材料领域，尤其涉及一种碳纳米管增强绝缘导热树脂及其制备方法。
背景技术
随着集成电路向高集成度化、高性能化和高密度化飞速发展，电路特征尺寸不断缩小，微电子元器件所负载的电流密度越来越大，工作过程中承担的温度越来越高，正在挑战传统封装材料的极限，由此引发的热失效严重影响了集成电路的性能。另外，集成电路封装工艺中除了对导热树脂材料的导热系数要求很高之外，对导热树脂的电阻率也有苛刻的要求，因此，热管理技术已经成为当前超大规模集成电路发展的主要瓶颈之一，迫使集成电路行业必须寻求新型绝缘导热树脂材料。
纳米金刚石颗粒和碳纳米管等纳米碳材料具有极高的热导率，是很有前途的导热树脂增强相。经对现有技术的文献检索发现，中国专利“一种纳米碳材料填充高导热树脂复合材料及其制备方法”(申请号：201610145157.2，申请公布号：CN 105778278 A)，介绍了一种导热树脂的制备工艺，该专利自述为“利用导热填料颗粒作为载体，将纳米碳化物附着在载体颗粒表面，形成具有一定结合强度的复合粒子，以此复合粒子作为导热填料填充在基体材料内形成高导热树脂复合材料”，但其所述的附着在载体颗粒表面的碳纤维、石墨、碳纳米管，碳纳米角以及石墨烯等纳米碳材料会降低导热树脂的绝缘性能。中国专利“一种电绝缘导热树脂复合材料及其制备方法”(申请号：200910062796.2，公开号：CN 101597418A)公开了一种具有电绝缘性的二氧化硅包覆的碳纳米管/环氧树脂复合材料及其制备方法，具体是将溶胶凝胶法制备的二氧化硅包覆碳纳米管，再在环氧树脂中分散并固化成型，但是由于二氧化硅的导热系数较小，表面包覆的二氧化硅会降低碳纳米管与树脂的热量传输，影响环氧树脂的导热性能。中国专利“一种超高导热连续金刚石骨架增强复合材料及制备方法”(申请号：201610162488.7，申请公布号：CN 105695831 A)公开了一种金刚石增强导热复合材料的制备方法，该专利自诉为：“金刚石复合膜为石墨烯包覆金刚石膜、碳纳米管包覆金刚石膜，基体材料为金属或聚合物”，虽然利用了碳材料的高导热特性，能够提高复合材料的热导率，但所述的连续金刚石增强体不能与基体材料充分混合，不适合绝缘导热树脂的制备。
因此，针对现有技术中纳米碳材料的超高导热特性不能完全发挥、导热与绝缘不能兼备的问题，亟需开发一种纳米碳材料增强型绝缘导热复合材料。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供一种碳纳米管增强绝缘导热树脂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，将纳米金刚石颗粒进行酸化处理；
步骤二，将步骤一得到的酸化后的纳米金刚石颗粒进行酰氯化处理；
步骤三，将碳纳米管进行酸化处理；
步骤四，将步骤三得到的酸化后的碳纳米管进行酰氯化处理；
步骤五，将步骤四得到的酰氯化后的碳纳米管进行氨基功能化处理；
步骤六，将步骤二得到的酰氯化纳米金刚石颗粒与步骤五得到的氨基功能化碳纳米管进行混合处理，得到表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管；
步骤七，将步骤六得到的表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管加入到有机溶剂中超声分散，然后加入到树脂中超声、搅拌，即可得到以碳纳米管为导热脉络、以碳纳米管和覆盖在碳纳米管表面的均匀纳米金刚石颗粒涂层为协同导热通道的绝缘导热树脂。
进一步地，步骤一中，所述纳米金刚石颗粒的尺度为1-100纳米；所述酸化处理是指将纳米金刚石颗粒在浓硫酸、浓硝酸或浓硫酸和浓硝酸的混合液中超声15-30分钟，在90-100℃下搅拌回流20-30分钟，纳米金刚石颗粒和浓硫酸、浓硝酸或浓硫酸和浓硝酸的混合液的质液比为1：300-1：200。
进一步地，步骤二中，所述酰氯化处理是指将酸化后的纳米金刚石颗粒和氯化亚砜混合，并在115℃搅拌回流12-24小时。
进一步地，步骤三中，所述碳纳米管为多壁碳纳米管，其直径为10-100纳米，长度为1-100微米；所述酸化处理是指将碳纳米管在浓硫酸、浓硝酸或浓硫酸和浓硝酸的混合液中超声15-30分钟，并在90℃搅拌回流20-30分钟，碳纳米管和浓硫酸、浓硝酸或浓硫酸和浓硝酸的混合液的质液比为1：2000-1：500。
进一步地，步骤四中，所述酰氯化处理是指将酸化后的碳纳米管和氯化亚砜混合，并在115℃搅拌回流18-24小时。
进一步地，步骤五中，所述氨基功能化处理是指将乙二胺溶液逐滴加入酰氯化后的碳纳米管中，并将反应体系置于冰水混合物中，乙二胺溶液滴加完毕后，反应体系在隔绝空气和水的环境下，并在60℃油浴中反应6小时。
进一步地，步骤五中，将吡啶加入酰氯化碳纳米管中，加入过量的乙二胺或三乙烯四胺，密封搅拌30分钟，然后在75℃下回流24小时。
进一步地，步骤六中，所述混合处理是指将无水吡啶快速加入到步骤二得到的酰氯化纳米金刚石颗粒中，再加入步骤五得到的氨基功能化碳纳米管，然后搅拌30分钟，在75℃-80℃下回流6-24小时。
进一步地，步骤七中，所述有机溶剂为丙酮、乙醇或氯仿；所述树脂为双酚A型E-51、双酚A型E-44或双酚A型E-42环氧树脂中的任意一种。
本发明具有如下有益效果：
(1)以碳纳米管为导热脉络，以纳米金刚石颗粒和碳纳米管为协同导热通道，既发挥碳纳米管和纳米金刚石颗粒优异的导热性能，又利用纳米金刚石颗粒的绝缘特性，避免了碳纳米管的添加对树脂绝缘性能的影响；
(2)通过酰氯基与氨基的化学反应，在碳纳米管表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层，使纳米金刚石颗粒与碳纳米管之间具有牢固的界面键合，形成良好的传热通道；
(3)表面包覆的纳米金刚石层降低了碳纳米管的表面能，增大了碳纳米管在树脂中的分散性，增加了树脂的导热通道，优化了树脂的绝缘性能。
具体实施方式
下面实施例是对本发明作进一步地详细说明，实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述实施例。
实施例1
步骤一，纳米金刚石颗粒的酸化处理：将0.5克颗粒尺度为1-5纳米的纳米金刚石颗粒置于150毫升浓度为98％的硫酸里，即纳米金刚石颗粒和浓硫酸的质液比为1:300，超声30分钟，接入回流装置，在90℃下搅拌回流30分钟。将所得产物多次离心至溶液PH值为7。将离心产物用聚四氟乙烯微孔滤膜抽滤，最后在60℃真空干燥，得到所需纳米金刚石颗粒。其中本发明中的质液比指溶质质量(g)和溶液体积(ml)的比值。
步骤二，将酸化后的纳米金刚石颗粒进行酰氯化处理：将酸化后的纳米金刚石颗粒放于接有干燥管的单颈烧瓶中，加入氯化亚砜，为了防止水分进入容器内，加入过程要尽可能快。将混合液体在搅拌器上搅拌30分钟，再将单颈烧瓶接入接有干燥管的回流装置中，在115℃下搅拌回流24小时。反应完毕后，将回流装置改接为蒸馏装置，将烧瓶中的氯化亚砜溶液完全蒸干，所得酰氯化纳米金刚石颗粒密封储存。
步骤三，碳纳米管的酸化处理：将0.1克，直径为10-20纳米，长度为1-30微米的多壁碳纳米管置于50毫升浓度为98％的硝酸里，超声30分钟，在90℃下搅拌回流30分钟。将所得产物多次离心至溶液PH值为7。将离心产物用聚四氟乙烯微孔滤膜抽滤，最后在60℃真空干燥，得到所需碳纳米管。
步骤四，将酸化后的碳纳米管进行酰氯化处理：将酸化后的碳纳米管加入氯化亚砜溶液，搅拌30分钟，然后在115℃下搅拌回流24小时，整个实验在干燥无水的环境下进行。反应完毕后，将回流装置改接为蒸馏装置，将氯化亚砜溶液完全蒸干，得到酰氯化碳纳米管。
步骤五，将酰氯化后的碳纳米管进行氨基功能化处理：将200毫升己二胺溶液逐滴滴入盛有酰氯化碳纳米管的烧瓶中，边滴加边磁力搅拌，此时烧瓶应置于冰水混合物中，以减慢反应速度。将烧瓶放入60℃的油浴中继续反应6小时。由于酰氯基非常活泼，整个反应需在隔绝空气和水的环境下进行。另外，使用过量己二胺以保证酰氯化后碳纳米管与氨基完全反应。反应结束后，将所得产物用离心机分离，滤去上层清液后用聚酯膜抽滤，烘干后得到氨基功能化的碳纳米管。
步骤六，将步骤二得到的酰氯化纳米金刚石颗粒与步骤五得到的氨基功能化碳纳米管进行混合处理，得到表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管：将50毫升吡啶快速倒入盛有酰氯化纳米金刚石颗粒的烧杯中，再加入氨基功能化碳纳米管，搅拌30分钟，在75℃下回流6小时。反应结束后，将所得产物用离心机进行离心分离处理直至液体的pH值达到7。将离心产物用聚酯膜抽滤，然后在60℃下真空干燥，得到表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管。通过酰氯基与氨基的化学反应，在纳米金刚石颗粒与碳纳米管之间形成了牢固的化学键，增强了界面结合力，并形成良好的导热通道。
步骤七，将步骤六得到的表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管加入到丙酮溶液中超声分散，然后加入到双酚A型E-51环氧树脂中超声、搅拌，即可得到以碳纳米管为导热脉络、以碳纳米管和覆盖在碳纳米管表面的均匀纳米金刚石颗粒涂层为协同导热通道的绝缘导热树脂，再配以固化剂即可用于集成电路的元器件封装。
实施例2
步骤一，纳米金刚石颗粒的酸化处理：将1克颗粒尺度为50-80纳米的纳米金刚石颗粒置于200毫升高浓度混酸里(硫酸/硝酸＝3/1)，超声15分钟，在90℃下搅拌回流30分钟。将所得产物多次离心至溶液PH值为7。将离心产物用聚四氟乙烯微孔滤膜抽滤，最后在60℃真空干燥，得到所需纳米金刚石颗粒。
步骤二，将酸化后的纳米金刚石颗粒进行酰氯化处理：将氯化亚砜溶液快速加入盛有酸化后的纳米金刚石颗粒的烧瓶中，搅拌30分钟，然后在115℃下搅拌回流24小时。反应完毕后，将氯化亚砜溶液完全蒸干，得到酰氯化纳米金刚石颗粒。
步骤三，碳纳米管的酸化处理：将0.3克直径为40-80纳米，长度为50-100微米的多壁碳纳米管置于150毫升高浓度硫酸里，超声30分钟，在90℃下搅拌回流30分钟。将所得产物多次离心至溶液PH值为7。将离心产物用聚四氟乙烯微孔滤膜抽滤，最后在60℃真空干燥，得到所需碳纳米管。
步骤四，将酸化后的碳纳米管进行酰氯化处理：将酸化后的碳纳米管加入氯化亚砜溶液，搅拌30分钟，然后在115℃下搅拌回流24小时，整个实验在干燥无水的环境下进行。反应完毕后，将回流装置改接为蒸馏装置，将氯化亚砜溶液完全蒸干，得到酰氯化碳纳米管。
步骤五，将酰氯化后的碳纳米管进行氨基功能化处理：将吡啶倒入完全蒸干后的酰氯化碳纳米管中，加入过量的乙二胺，控制倒入的速度，尽量减短碳纳米管与空气接触的时间。密封搅拌30分钟，然后在75℃下回流24小时。反应结束后，将所得产物用离心机进行离心分离，滤去上层清液后分别加丙酮和去离子水并搅拌、超声处理。如此进行多次分离直至液体的pH值达到7。将离心产物用聚酯膜抽滤，然后在90℃下彻底烘干。
步骤六，将步骤二得到的酰氯化纳米金刚石颗粒与步骤五得到的氨基功能化碳纳米管进行混合处理，得到表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管：将150毫升吡啶快速倒入盛有酰氯化纳米金刚石颗粒的烧杯中，再加入氨基功能化碳纳米管，搅拌30分钟，在75℃下回流24小时。反应结束后，将所得产物用离心机进行离心分离处理直至液体的pH值达到7。将离心产物用聚酯膜抽滤，然后在60℃下真空干燥，得到表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管。
步骤七，将步骤六得到的表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管加入到乙醇中超声分散，然后加入到双酚A型E-42环氧树脂中超声、搅拌，即可得到以碳纳米管为导热脉络、以碳纳米管和覆盖在碳纳米管表面的均匀纳米金刚石颗粒涂层为协同导热通道的绝缘导热树脂，再配以固化剂即可用于集成电路的元器件封装。
实施例3
步骤一，纳米金刚石颗粒的酸化处理：将0.1克颗粒尺度为100纳米的纳米金刚石颗粒置于30毫升高浓度硝酸里，超声15分钟，在100℃下搅拌回流20分钟。将所得产物多次离心至溶液PH值为7。将离心产物用聚四氟乙烯微孔滤膜抽滤，最后在70℃真空干燥，得到所需纳米金刚石颗粒。
步骤二，将酸化后的纳米金刚石颗粒进行酰氯化处理：将氯化亚砜溶液快速加入盛有酸化后的纳米金刚石颗粒的烧瓶中，搅拌30分钟，然后在115℃下搅拌回流12小时。反应完毕后，将氯化亚砜溶液完全蒸干，得到酰氯化纳米金刚石颗粒。
步骤三，碳纳米管的酸化处理：将0.02克，直径为90-100纳米，长度为100微米的多壁碳纳米管置于40毫升高浓度混酸里(硫酸/硝酸＝3/1)，超声15分钟，在90℃下搅拌回流20分钟。将所得产物多次离心至溶液PH值为7。将离心产物用聚四氟乙烯微孔滤膜抽滤，最后在70℃真空干燥，得到所需碳纳米管。
步骤四，将酸化后的碳纳米管进行酰氯化处理：将酸化后的碳纳米管加入氯化亚砜溶液，搅拌20分钟，然后在115℃下搅拌回流18小时，整个实验在干燥无水的环境下进行。反应完毕后，将回流装置改接为蒸馏装置，将氯化亚砜溶液完全蒸干，得到酰氯化碳纳米管。
步骤五，将酰氯化后的碳纳米管进行氨基功能化处理：将吡啶倒入完全蒸干后的酰氯化碳纳米管中，加入过量的三乙烯四胺，密封搅拌30分钟，然后在75℃下回流24小时。反应结束后，将所得产物用离心机进行离心分离，滤去上层清液后分别加丙酮和去离子水并搅拌、超声处理。如此进行多次分离直至液体的pH值达到7。将离心产物用聚酯膜抽滤，然后在90℃下彻底烘干。
步骤六，将步骤二得到的酰氯化纳米金刚石颗粒与步骤五得到的氨基功能化碳纳米管进行混合处理，得到表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管：将50毫升吡啶快速倒入盛有酰氯化纳米金刚石颗粒的烧杯中，再加入氨基功能化碳纳米管，搅拌30分钟，在80℃下回流24小时。反应结束后，将所得产物用离心机进行离心分离处理直至液体的pH值达到7。将离心产物用聚酯膜抽滤，然后在60℃下真空干燥，得到表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管。
步骤七，将步骤六得到的表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管加入到氯仿中超声分散，然后加入到双酚A型E-44环氧树脂中超声、搅拌，即可得到以碳纳米管为导热脉络、以碳纳米管和覆盖在碳纳米管表面的均匀纳米金刚石颗粒涂层为协同导热通道的绝缘导热树脂，再配以固化剂即可用于集成电路的元器件封装。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。
Claims (8)
1.一种碳纳米管增强绝缘导热树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一，将纳米金刚石颗粒进行酸化处理；
步骤二，将步骤一得到的酸化后的纳米金刚石颗粒进行酰氯化处理；
步骤三，将碳纳米管进行酸化处理；
步骤四，将步骤三得到的酸化后的碳纳米管进行酰氯化处理；
步骤五，将步骤四得到的酰氯化后的碳纳米管进行氨基功能化处理；
步骤六，将步骤二得到的酰氯化纳米金刚石颗粒与步骤五得到的氨基功能化碳纳米管进行混合处理，得到表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管；
步骤七，将步骤六得到的表面均匀覆盖纳米金刚石颗粒涂层的碳纳米管加入到丙酮、乙醇或氯仿中超声分散，然后加入到双酚A型E-51、双酚A型E-44或双酚A型E-42环氧树脂中的任意一种中超声、搅拌，即可得到以碳纳米管为导热脉络、以碳纳米管和覆盖在碳纳米管表面的均匀纳米金刚石颗粒涂层为协同导热通道的绝缘导热树脂。
2.如权利要求1所述的一种碳纳米管增强绝缘导热树脂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述纳米金刚石颗粒的尺度为1-100纳米；所述酸化处理是指将纳米金刚石颗粒在浓硫酸、浓硝酸或浓硫酸和浓硝酸的混合液中超声15-30分钟，在90-100℃下搅拌回流20-30分钟，所述纳米金刚石颗粒和浓硫酸、浓硝酸或浓硫酸和浓硝酸的混合液的质液比为1：300-1：200。
3.如权利要求1所述的一种碳纳米管增强绝缘导热树脂的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述酰氯化处理是指将酸化后的纳米金刚石颗粒和氯化亚砜混合，并在115℃搅拌回流12-24小时。
4.如权利要求1所述的一种碳纳米管增强绝缘导热树脂的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述碳纳米管为多壁碳纳米管，其直径为10-100纳米，长度为1-100微米；所述酸化处理是指将碳纳米管在浓硫酸、浓硝酸或浓硫酸和浓硝酸的混合液中超声15-30分钟，并在90℃搅拌回流20-30分钟，碳纳米管和浓硫酸、浓硝酸或浓硫酸和浓硝酸的混合液的质液比为1：2000-1：500。
5.如权利要求1所述的一种碳纳米管增强绝缘导热树脂的制备方法，其特征在于，步骤四中，所述酰氯化处理是指将酸化后的碳纳米管和氯化亚砜混合，并在115℃搅拌回流18-24小时。
6.如权利要求1所述的一种碳纳米管增强绝缘导热树脂的制备方法，其特征在于，步骤五中，所述氨基功能化处理是指将乙二胺溶液逐滴加入酰氯化后的碳纳米管中，并将反应体系置于冰水混合物中，乙二胺溶液滴加完毕后，反应体系在隔绝空气和水的环境下，并在60℃油浴中反应6小时。
7.如权利要求1所述的一种碳纳米管增强绝缘导热树脂的制备方法，其特征在于，步骤五中，将吡啶加入酰氯化碳纳米管中，加入过量的乙二胺或三乙烯四胺，密封搅拌30分钟，然后在75℃下回流24小时。
8.如权利要求1所述的一种碳纳米管增强绝缘导热树脂的制备方法，其特征在于，步骤六中，所述混合处理是指将无水吡啶快速加入到步骤二得到的酰氯化纳米金刚石颗粒中，再加入步骤五得到的氨基功能化碳纳米管，然后搅拌30分钟，在75℃-80℃下回流6-24小时。
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Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110734726B (zh) * | 2018-10-23 | 2021-10-29 | 嘉兴学院 | 一种碳纳米管/金刚石复合导热胶材料的制备方法 |
| US20220127720A1 (en) * | 2019-02-11 | 2022-04-28 | The University Of Melbourne | A method of forming a diamond coating on a carbon material |
| CN113150498B (zh) * | 2021-04-19 | 2023-04-28 | 泉州师范学院 | 一种高强度、导热绝缘环氧树脂复合材料及其制备方法 |
| CN113717691A (zh) * | 2021-08-31 | 2021-11-30 | 昆山捷纳电子材料有限公司 | 一种多乙烯多胺改性金刚石复合磨粒的制备方法及应用 |
| CN114990724B (zh) * | 2022-06-20 | 2024-04-02 | 苏州卡彭新材料科技有限公司 | 一种金刚石掺杂plga纳米纤维复合材料 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1844209A (zh) * | 2006-03-14 | 2006-10-11 | 同济大学 | 环氧树脂纳米复合材料用多功能碳纳米管的制备方法 |
| CN101597418A (zh) * | 2009-06-18 | 2009-12-09 | 华中科技大学 | 一种电绝缘导热树脂复合材料及其制备方法 |
| CN104277421A (zh) * | 2014-09-23 | 2015-01-14 | 山东科技大学 | 一种多组元改性碳纤维增强环氧树脂复合材料的制备方法 |
| CN105733191A (zh) * | 2016-03-21 | 2016-07-06 | 中南大学 | 不同维度高导热材料增强聚合物基复合材料及制备方法 |
| WO2016176461A1 (en) * | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Waters Technologies Corporation | High purity chromatographic materials comprising ion paired-bonded phases for supercritical fluid chromatography |
-
2016
- 2016-12-22 CN CN201611201167.XA patent/CN106684045B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1844209A (zh) * | 2006-03-14 | 2006-10-11 | 同济大学 | 环氧树脂纳米复合材料用多功能碳纳米管的制备方法 |
| CN101597418A (zh) * | 2009-06-18 | 2009-12-09 | 华中科技大学 | 一种电绝缘导热树脂复合材料及其制备方法 |
| CN104277421A (zh) * | 2014-09-23 | 2015-01-14 | 山东科技大学 | 一种多组元改性碳纤维增强环氧树脂复合材料的制备方法 |
| WO2016176461A1 (en) * | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Waters Technologies Corporation | High purity chromatographic materials comprising ion paired-bonded phases for supercritical fluid chromatography |
| CN105733191A (zh) * | 2016-03-21 | 2016-07-06 | 中南大学 | 不同维度高导热材料增强聚合物基复合材料及制备方法 |
Also Published As
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| CN106684045A (zh) | 2017-05-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Zhao Bo Inventor after: Zhang Chaojin Inventor after: Jiang Guohua Inventor after: Qi Hongxia Inventor after: Zhuang Shanqing Inventor before: Zhao Bo Inventor before: Jiang Guohua Inventor before: Qi Hongxia Inventor before: Zhuang Shanqing |
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| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20170517 Assignee: Jiangsu Jingjin Environmental Protection Technology Co.,Ltd. Assignor: Jiangsu Normal University Contract record no.: X2023320000066 Denomination of invention: A carbon nanotube reinforced thermal insulation resin and its preparation method Granted publication date: 20190111 License type: Common License Record date: 20230116 |
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| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Jiangsu Jingjin Environmental Protection Technology Co.,Ltd. Assignor: Jiangsu Normal University Contract record no.: X2023320000066 Date of cancellation: 20230625 |
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| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |