CN106674992A - 一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106674992A
CN106674992A CN201610552463.8A CN201610552463A CN106674992A CN 106674992 A CN106674992 A CN 106674992A CN 201610552463 A CN201610552463 A CN 201610552463A CN 106674992 A CN106674992 A CN 106674992A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
polylactic acid
preparation
solution
microcapsule
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610552463.8A
Other languages
English (en)
Inventor
杨景莲
宋晓琴
徐林
魏雪
孙水英
周秀兰
郑磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Bozhou Xibao Shoes And Clothes Co Ltd
Original Assignee
Anhui Bozhou Xibao Shoes And Clothes Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Bozhou Xibao Shoes And Clothes Co Ltd filed Critical Anhui Bozhou Xibao Shoes And Clothes Co Ltd
Priority to CN201610552463.8A priority Critical patent/CN106674992A/zh
Publication of CN106674992A publication Critical patent/CN106674992A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/428—Lactides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

本发明公开一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料，由以下重量份的原料组成：聚乳酸多元醇70‑90份，甲苯二异氰酸酯30‑45份，竹炭粉15‑25份，壳聚糖5‑6份，活性炭1‑3份，海藻酸钠1‑3份，明胶1‑3份，蔗糖脂肪酯10‑15份，3%氯化钙溶液5‑8份，金银花精油0.1‑0.3份，当归精油0.1‑0.3份，二月桂酸二丁基锡2‑4份，1,3‑丙二醇3‑5份，发泡剂CFA‑A8 0.5‑2份，乙酸溶液10‑20份，醋酸0.5‑1份，水适量，乙醇适量。本发明聚氨酯复合材料具有良好的透气性能、抗菌除臭功效，良好的生物相容性和降解性等特性。

Description

一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及鞋材技术领域，具体涉及一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法。
背景技术
鞋类产品的穿用舒适性研究是现代制鞋领域的前沿课题之一，它是人们生活水平提高后的必然产物，具有重要的理论和现实意义。随着中国扩大内需、刺激消费政策的实施、中产阶层数量的扩大和城市化进程的加快，对质量较好、款式新颖的鞋类产品的消费和需求也将稳步增加。同时，高新技术日新月异，新技术、新产品层出不穷，从而推动新材料的不断发展和更新。新材料的成功应用将给制鞋业带来预想不到的成果，在这个过程中，鞋面材料的热湿传递性能，是影响舒适性的基本条件和重要因素。
聚氨酯弹性体具有缓冲性能好，质轻、耐磨、防滑等特点，加工性能好，已成为制鞋工业中一种重要的鞋用合成材料，可用于制造棒球鞋、高尔夫球、足球等的运功鞋、鞋底、鞋跟、鞋头，以及滑雪鞋、安全鞋、休闲鞋等。用于鞋材的聚氨酯材料有浇注型微孔弹性体及热塑性聚氨酯弹性体等，以微孔弹性体鞋底为主。聚氨酯微孔弹性体质轻，耐磨性又好，而且制品密度低，比传统的橡胶底和PVC鞋材要轻得多，而且设计可多样化，还可在注射成型中加入可热分解发泡剂，制成发泡TPU弹性鞋材。
黄国清等人在其发表的一种原位包埋微胶囊香精性质的研究一文中，利用原位聚合法制得香精含量为32.5%的微胶囊，它的粒径为1-4μm，此类制备过程中基本都需要加入甲醛生成预聚体，达不到环保的要求。另外王俊华等人在其发表的芳香保健微胶囊的研制及其在纺织品中的应用一文中，使用用界面聚合法制备了以聚氨酯为壁材、薰衣草为芯材的芳香整理剂，包载率达80%左右，3个月之后清香依旧。
受此启发，开发一种用于鞋材的透气性好、能够除臭的聚氨酯复合材料。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法。
本发明所要解决的技术问题，是通过以下技术方案实现的：
一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料，由以下重量份的原料组成：聚乳酸多元醇70-90份，甲苯二异氰酸酯30-45份，竹炭粉15-25份，壳聚糖5-6份，活性炭1-3份，海藻酸钠1-3份，明胶1-3份，蔗糖脂肪酯10-15份，3%氯化钙溶液5-8份，金银花精油0.1-0.3份，当归精油0.1-0.3份，二月桂酸二丁基锡2-4份，1,3-丙二醇3-5份，发泡剂CFA-A8 0.5-2份，乙酸溶液10-20份，醋酸0.5-1份，水适量，乙醇适量；
所述的聚乳酸多元醇是由以下重量份的原料合成：乳酸80-100份，1,4-丁二醇8-12份，辛酸亚锡10-15份。
具体步骤如下：
（1）室温下，取壳聚糖加入到乙酸溶液中，充分搅拌使壳聚糖完全溶解，然后加入竹炭粉、活性炭，充分搅拌2-3小时，调成糊状，放置12-20小时，然后在造粒机上制得球状颗粒，在干燥箱内烘干，备用；
（2）微胶囊的制备：
①、壁材的制备：将海藻酸钠溶液、明胶溶液加入容器中搅拌均匀，得到壁材溶液；
②、乳化：在壁材溶液中加入蔗糖脂肪酯，搅拌混合均匀，再加入芯材金银花精油、当归精油于10000-20000rmp高速剪切乳化5-15分钟；
③、微胶囊的固化：在不断搅拌的条件下，向乳化液中加入醋酸调节溶液的pH呈酸性，同时加入3%氯化钙溶液，置于冰水浴中搅拌50-80分钟后，静置，待微胶囊沉降；
④、后处理：倾去上清液，过滤，水洗至中性，再用无水乙醇洗涤，干燥即得金银花精油、当归精油微胶囊；
（3）聚乳酸多元醇的制备：
采用降膜蒸发器对原料乳酸进行真空蒸馏以除去乳酸中的游离水，将浓缩后的乳酸通过输送泵输送入聚合釜中，加入1,4-丁二醇、辛酸亚锡，在氮气保护条件下，在130-160℃条件下反应5-7小时，反应完后得到聚乳酸多元醇；
（4）将步骤（1）得到的球状颗粒、步骤（2）制备的微胶囊、步骤（3）得到的聚乳酸多元醇以及除去甲苯二异氰酸酯以外的剩余原料输送至混合机内，以800-1500rpm的速度搅拌至混合均匀，得到混合料；
（5）将甲苯二异氰酸酯加入到步骤（4）得到的混合料，以2000-3000rpm的速度搅拌20-60秒，立即浇注注到事先涂有脱模剂并预热至40-50℃的模具中，将模具封闭后，30-50分钟后脱模，转入烘箱中60-90℃下熟化7-9小时出料，得到一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料。
其中，所述的步骤（2）微胶囊的制备中壁材溶液是浓度为1%-3%的海藻酸钠溶液，4%-7%的明胶溶液。
本发明的一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料，与现有技术相比具有如下优点：
（1）本发明利用微胶囊技术制备以中草药金银花、当归为芯材，海藻酸钠、明胶为壁材的清香除臭的微胶囊，既保持囊芯材料的清香除臭性质又能缓慢释放囊芯材料，延长作用时间，同时可提高与聚氨酯材料的相容性，使得聚氨酯复合材料的抗菌除臭功效显著；
（2）使用竹炭、活性炭与壳聚糖为原料，制备壳聚糖/竹炭-活性炭复合多孔吸附剂，壳聚糖可以较好的负载在竹炭、活性炭上，经混合结合后凹凸不平明显，蜂窝增强，使得聚氨酯复合材料具有良好的透气性能，同时达到除臭功效；
（3）由于本发明中的聚乳酸多元醇是以微生物发酵产物乳酸为单体合成原料，其具有无毒无刺激性，良好的生物相容性和降解性等特性，制备得到的聚乳酸基聚氨酯材料中生成了新的特征基团，分子量变化大，性能调控空间大，可生物降解，具备优异的生物相容性，有望在工业中部分替代或全部替代石油基聚醋/聚醚多元醇用于制备聚氨酯材料。 具体实施方式
一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料，由以下重量份（公斤）的原料组成：聚乳酸多元醇85，甲苯二异氰酸酯40，竹炭粉20，壳聚糖5，活性炭2，聚乙二醇1.5，海藻酸钠2，明胶1，蔗糖脂肪酯12，3%氯化钙溶液6，金银花精油0.2，当归精油0.2，二月桂酸二丁基锡3，1,3-丙二醇4，发泡剂CFA-A8 1，乙酸溶液15，醋酸1，水适量，乙醇适量；
所述的聚乳酸多元醇是由以下重量份的原料合成：乳酸90，1,4-丁二醇10，辛酸亚锡13。
具体步骤如下：
（1）室温下，取壳聚糖加入到乙酸溶液中，充分搅拌使壳聚糖完全溶解，然后加入竹炭粉、活性炭，充分搅拌3小时，调成糊状，放置15小时，然后在造粒机上制得球状颗粒，在干燥箱内烘干，备用；
（2）微胶囊的制备：
①、壁材的制备：将海藻酸钠溶液、明胶溶液加入容器中搅拌均匀，得到壁材溶液；
②、乳化：在壁材溶液中加入蔗糖脂肪酯，搅拌混合均匀，再加入芯材金银花精油、当归精油于15000rmp高速剪切乳化10分钟；
③、微胶囊的固化：在不断搅拌的条件下，向乳化液中加入醋酸调节溶液的pH呈酸性，同时加入3%氯化钙溶液，置于冰水浴中搅拌60分钟后，静置，待微胶囊沉降；
④、后处理：倾去上清液，过滤，水洗至中性，再用无水乙醇洗涤，干燥即得金银花精油、当归精油微胶囊；
（3）聚乳酸多元醇的制备：
采用降膜蒸发器对原料乳酸进行真空蒸馏以除去乳酸中的游离水，将浓缩后的乳酸通过输送泵输送入聚合釜中，加入1,4-丁二醇、辛酸亚锡，在氮气保护条件下，在140℃条件下反应6小时，反应完后得到聚乳酸多元醇；
（4）将步骤（1）得到的球状颗粒、步骤（2）制备的微胶囊、步骤（3）得到的聚乳酸多元醇以及除去甲苯二异氰酸酯以外的剩余原料输送至混合机内，以1000rpm的速度搅拌至混合均匀，得到混合料；
（5）将甲苯二异氰酸酯加入到步骤（4）得到的混合料，以2500rpm的速度搅拌40秒，立即浇注注到事先涂有脱模剂并预热至45℃的模具中，将模具封闭后，40分钟后脱模，转入烘箱中80℃下熟化8小时出料，得到一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料。
其中，上述的步骤（2）微胶囊的制备中壁材溶液是浓度为2%的海藻酸钠溶液，5%的明胶溶液。
本发明产品检测数据：除臭性能优异，透气性良好，径向拉断强度/纬向拉断强度〉435N/3CM，径/纬向撕裂强度〉29N，老化试验不开裂。

Claims (3)

1.一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料，其特征在于，由以下重量份的原料组成：聚乳酸多元醇70-90份，甲苯二异氰酸酯30-45份，竹炭粉15-25份，壳聚糖5-6份，活性炭1-3份，海藻酸钠1-3份，明胶1-3份，蔗糖脂肪酯10-15份，3%氯化钙溶液5-8份，金银花精油0.1-0.3份，当归精油0.1-0.3份，二月桂酸二丁基锡2-4份，1,3-丙二醇3-5份，发泡剂CFA-A80.5-2份，乙酸溶液10-20份，醋酸0.5-1份，水适量，乙醇适量；
所述的聚乳酸多元醇是由以下重量份的原料合成：乳酸80-100份，1,4-丁二醇8-12份，辛酸亚锡10-15份。
2.根据权利要求书1所述的一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）室温下，取壳聚糖加入到乙酸溶液中，充分搅拌使壳聚糖完全溶解，然后加入竹炭粉、活性炭，充分搅拌2-3小时，调成糊状，放置12-20小时，然后在造粒机上制得球状颗粒，在干燥箱内烘干，备用；
（2）微胶囊的制备：
①、壁材的制备：将海藻酸钠溶液、明胶溶液加入容器中搅拌均匀，得到壁材溶液；
②、乳化：在壁材溶液中加入蔗糖脂肪酯，搅拌混合均匀，再加入芯材金银花精油、当归精油于10000-20000rmp高速剪切乳化5-15分钟；
③、微胶囊的固化：在不断搅拌的条件下，向乳化液中加入醋酸调节溶液的pH呈酸性，同时加入3%氯化钙溶液，置于冰水浴中搅拌50-80分钟后，静置，待微胶囊沉降；
④、后处理：倾去上清液，过滤，水洗至中性，再用无水乙醇洗涤，干燥即得金银花精油、当归精油微胶囊；
（3）聚乳酸多元醇的制备：
采用降膜蒸发器对原料乳酸进行真空蒸馏以除去乳酸中的游离水，将浓缩后的乳酸通过输送泵输送入聚合釜中，加入1,4-丁二醇、辛酸亚锡，在氮气保护条件下，在130-160℃条件下反应5-7小时，反应完后得到聚乳酸多元醇；
（4）将步骤（1）得到的球状颗粒、步骤（2）制备的微胶囊、步骤（3）得到的聚乳酸多元醇以及除去甲苯二异氰酸酯以外的剩余原料输送至混合机内，以800-1500rpm的速度搅拌至混合均匀，得到混合料；
（5）将甲苯二异氰酸酯加入到步骤（4）得到的混合料，以2000-3000rpm的速度搅拌20-60秒，立即浇注注到事先涂有脱模剂并预热至40-50℃的模具中，将模具封闭后，30-50分钟后脱模，转入烘箱中60-90℃下熟化7-9小时出料，得到一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料。
3.根据权利要求书2所述的一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）微胶囊的制备中壁材溶液是浓度为1%-3%的海藻酸钠溶液，4%-7%的明胶溶液。
CN201610552463.8A 2016-07-14 2016-07-14 一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法 Pending CN106674992A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610552463.8A CN106674992A (zh) 2016-07-14 2016-07-14 一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610552463.8A CN106674992A (zh) 2016-07-14 2016-07-14 一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106674992A true CN106674992A (zh) 2017-05-17

Family

ID=58839622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610552463.8A Pending CN106674992A (zh) 2016-07-14 2016-07-14 一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106674992A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111393834A (zh) * 2020-04-21 2020-07-10 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种tpu基生物医用3d打印材料及其制备方法
CN116769135A (zh) * 2023-08-21 2023-09-19 齐河力厚化工有限公司 一种生物基水性聚氨酯及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1680519A (zh) * 2004-04-05 2005-10-12 新疆芳香植物科技开发股份有限公司 芳香类植物精油的微胶囊及其制备方法
CN1683427A (zh) * 2004-02-13 2005-10-19 日本聚氨酯工业株式会社 高透气性、低回弹性、软质聚氨酯泡沫体的制造方法
CN105131230A (zh) * 2015-09-23 2015-12-09 福建越特新材料科技有限公司 一种除臭型长效缓释植物精油聚氨酯软质泡沫的制备方法
CN105165911A (zh) * 2015-07-14 2015-12-23 浙江理工大学 荆芥精油纳米驱蚊微胶囊的制备方法
CN105273156A (zh) * 2015-11-09 2016-01-27 深圳光华伟业股份有限公司 一种基于rim技术的聚乳酸基聚氨酯材料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1683427A (zh) * 2004-02-13 2005-10-19 日本聚氨酯工业株式会社 高透气性、低回弹性、软质聚氨酯泡沫体的制造方法
CN1680519A (zh) * 2004-04-05 2005-10-12 新疆芳香植物科技开发股份有限公司 芳香类植物精油的微胶囊及其制备方法
CN105165911A (zh) * 2015-07-14 2015-12-23 浙江理工大学 荆芥精油纳米驱蚊微胶囊的制备方法
CN105131230A (zh) * 2015-09-23 2015-12-09 福建越特新材料科技有限公司 一种除臭型长效缓释植物精油聚氨酯软质泡沫的制备方法
CN105273156A (zh) * 2015-11-09 2016-01-27 深圳光华伟业股份有限公司 一种基于rim技术的聚乳酸基聚氨酯材料的制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111393834A (zh) * 2020-04-21 2020-07-10 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种tpu基生物医用3d打印材料及其制备方法
CN111393834B (zh) * 2020-04-21 2021-10-15 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种tpu基生物医用3d打印材料及其制备方法
CN116769135A (zh) * 2023-08-21 2023-09-19 齐河力厚化工有限公司 一种生物基水性聚氨酯及其制备方法和应用
CN116769135B (zh) * 2023-08-21 2023-11-24 齐河力厚化工有限公司 一种生物基水性聚氨酯及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106046307A (zh) 一种用于鞋材的耐黄变的聚氨酯复合材料及其制备方法
CN101187083B (zh) 一种芳香人造草坪纤维及其制备方法
Duarte et al. Dexamethasone-loaded scaffolds prepared by supercritical-assisted phase inversion
CN104672694A (zh) 一种清香保健木塑板
JP5398748B2 (ja) 生分解性エラストマー組成物
CN106674992A (zh) 一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法
CN106117497A (zh) 一种凹凸棒土改性的聚氨酯复合材料及其制备方法
CN101139429A (zh) 一种纳米抗菌海绵及其加工工艺
CN106117499A (zh) 一种聚氨酯‑环氧树脂互穿网络复合材料及其制备方法
CN106189191A (zh) 一种用于鞋材的高强度高弹性的聚氨酯材料及其制备方法
CN106084175A (zh) 一种纳米硅灰石‑生物基聚氨酯复合材料及其制备方法
CN108395722A (zh) 一种新型环保木塑地板材料及其制备方法
CN105693970A (zh) 一种聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液和聚氨酯鞋底
CN106009616A (zh) 一种pu爆米花鞋底的制备工艺
CN112079981A (zh) 一种聚氨酯泡沫材料
CN111454426B (zh) 环保可降解的芳香型聚氨酯发泡材料及其制备方法
CN102935248A (zh) 一种以pbc为增韧剂的pla可吸收骨钉及其制备方法
CN106117496A (zh) 一种用于鞋材的环保型聚氨酯复合材料及其制备方法
CN111548596A (zh) 环保抗菌芳香型热塑性弹性体发泡材料及其制备方法和应用
CN106189195A (zh) 一种基于聚碳酸1,3‑丙二醇酯多元醇的聚氨酯材料及其制备方法
CN106189193A (zh) 一种用于鞋材的抗压耐磨的聚氨酯复合材料及其制备方法
CN106117498A (zh) 一种用于鞋材的聚氨酯‑改性蛭石复合材料及其制备方法
CN102121190A (zh) 一种鞋用防臭防霉布及其制备方法
CN105524345A (zh) 一种防蚊eva鞋底材料的制备方法
CN106146784A (zh) 一种用于鞋材的淀粉基聚氨酯复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170517