CN1066513C - 防止管道堵塞的方法 - Google Patents

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Abstract

一种防止管道被气体水合物堵塞的方法,它包括将式(a)的一定数量水合物形成抑制剂加到通过管道流动的水和烃类的混合物中,式中R1-R4中有两个独立为有4或5个碳原子的直链烷基或支链烷基,R1-R2中有两个独立为有至少8个碳原子的有机基团,A为氮或磷原子,Y为阴离子。

Description

防止管道堵塞的方法
本发明涉及一种防止有低沸点烃类和水的混合物的管道被气体水合物堵塞的方法。
低沸点烃类如甲烷、乙烷、丙烷、丁烷和异丁烷存在于天然气中,也存在于原油中。因为不同数量的水也可存在于天然气和原油中,在升压和降温的条件下,低沸点烃类和水的混合物趋向于形成气体水合物晶体。气体水合物是气体在水分子组成的晶格中的笼形包合物(包括化合物)。可形成气体水合物的最高温度与体系的压力有密切关系。例如,在大约1兆帕的压力下,乙烷仅可在4℃以下形成水合物;而在3兆帕压力下,在高达14℃的温度下就可形成稳定的水合物。就水合物的熔点与压力的强烈依赖关系而言,水合物与冰明显不同。
正如M.von Stackelberg和H.R.Muller(Z.Electrochem.,58,25(1954))所述,甲烷和乙烷水合物形成晶格常数为1.2纳米的立方晶格(水合物结构Ⅰ)。立方的丙烷和丁烷气体水合物的晶格常数为1.73纳米(水合物结构Ⅱ)。但是,甚至在低沸点烃类的混合物中少量丙烷的存在也会形成有结构Ⅱ的气体水合物(J.H.vander Waals和J.C.Platteeuw,Adv.Chem.Phys 2,1(1959))。
长期以来已经知道,气体水合物晶体当在管道内形成并长大时,趋向于堵塞或甚至于损坏管道。为了防止这样的堵塞,原则上采取以下的措施是可能的:除去游离水;保持较高的温度和/或降低压力;或加入熔点降低剂(防冻剂)。在实践中,防冻剂是最常使用的。但是,必需加入大量防冻剂如低碳醇类和二元醇类才能有效,通常为所存在水的重量的百分之几十。这样大数量的缺点是防冻剂的费用高;另一缺点是,回收的费用相当高。
对上述防水合物的措施、特别是防冻剂的一个有吸引力的替代措施是使用晶体生长抑制剂。阻碍晶体生长的原理是已知的。
已知植物和变温动物如昆虫和冷水性鱼可通过防冻剂如二元醇类和特殊的肽类和糖肽类(称为防冻蛋白和防冻糖蛋白)阻碍冰晶体的生长来防止本身冰冻,(A.L.de Vries,Comp.Biochem.Physiol,73,627(1982))。虽然我们发现这样的冷水性鱼肽类和糖肽类对于阻碍气体水合物晶体的生长是有效的,但是现在认为其生产和用于这一目的是不经济的。
在国际专利申请公开WO93/25798中,公开了N-乙烯基-2-吡咯烷酮的聚合物和共聚物用于防止气体水合物晶体的形成、生长和/或团聚的应用。
所以,本发明的一个目的是提供一种防止在含有至少一些轻质烃类和水的物流中形成水合物的方法。本发明的另一目的是提供一种不需要高浓度添加剂的方法。
现已发现,某些烷基化的铵化合物或磷化合物在相当低的浓度下对阻碍气体水合物晶体的生长是很有效的。所以,这些化合物可有效用于防止含低沸点烃类和水的管道被气体水合物堵塞。这些化合物在其分子中有四个有机基团,其中两个至少有8个碳原子。
所以,这些目的和其他一些目的是通过这样一种防止管道堵塞的方法来实现,管道内有一定数量含1-8个碳原子的烃类和一定水量水的流动混合物,其为烃类和水的数量在管道的温度和压力下可形成水合物,该法包括以下步骤:将一定数量的下式水合物形成抑制剂组分加到混会物
Figure 9619406500051
式中,R1-R4中有两个独立为有4或5个碳原子的直链的或支链的烷基,R1-R4中有两个独立为有至少8个碳原子的有机基团,A为氮原子或磷原子,Y为阴离子;水合物形成抑制剂的数量为在管道的温度和压力下能有效地防止在混合物中形成水合物;以及使含有水合物形成抑制剂的混合物通过管道。
优选的是,R1-R4中有两个独立含有8-20个碳原子、优选10-16个碳原子。适宜使用其中R1 R4中有两个含有相同数目的碳原子的化合物,其中每一个有至少8个碳原子。优选的是,可使用其中R1-R4中有两个为可可基(即在椰子脂肪酸或类似化合物中存在的烷基链)的组分。
适宜的是,R1-R4中至少一个除含有至少8个碳原子外还含有至少一个杂原子。适合的杂原子有氧、氮和硫,优选氧或氮。含有至少8个碳原子的R1-R4为烷基、链烯基、芳基、芳烷基、芳链烯基、烷芳基、链烯芳基和二元醇基。
本发明优选的烷基化的铵化合物或磷化合物是这些化合物,其中R1-R4中有两个独立为-(CH2-CHR5-O-)nH或-(CH2-CHR5-N-R6)mCH2-CH3基,其中R5为H或CH3,R6为H或烷基,如CH3或C2H5,n为4-50中的一个整数,m为3-5中的一个整数。
另一种优选的水合物形成抑制剂是本发明的这样一些烷基化的铵化合物或磷化合物,其中R1-R4中至少一个为-(CH2-CHR5-O)p-(CHR5)q
Figure 9619406500061
基,其中R5为H或CH3,p为0或至多50的一个整数,q为至多20的一个整数,R7有为至少6个碳原子链的烷基、链烯基、芳基、芳烷基、芳链烯基、烷芳基或链烯芳基。
可优选使用的化合物是这些化合物,其中q为2-4,R7为至少有9个碳原子的烷基或链烯基;或者是这些化合物,其中p为0,q为2,R7为有9-18个碳原子的烷基或链烯基。优选的化合物是R1-R4中有两个为相同酯基的化合物。这样的优选化合物的例子是其中R7为椰子脂肪酸或牛脂脂肪酸的碳链的那些化合物。
适宜的是,阴离子(Y-)为氢氧根、羧酸根、卤化物根如氯根或溴根、硫酸根或有机磺酸根。优选的是,Y-为氯根、溴根或硫酸根。
如上定义的含有氧和/或氮原子的化合物是有利的,它们有可生物降解性,使它们特别适合用于预想的用途。预想的用途中的另一优点是,这样的化合物在水中可溶性很小,这就使废弃的生产水仅含有有限浓度的这种化合物。
本发明的烷基化的化合物在化学上可通过R1-R4基团中的一个与聚合物连接。这样,它们是这些聚合物的分支。本发明的烷基化的化合物可适当连接在上的聚合物的例子包括聚丙烯酸以及N-乙烯基-2-吡咯烷酮的聚合物和共聚物。
如果需要的话,可将腐蚀抑制剂加到烃类/水混合物中。熟悉本专业的技术人员已知的腐蚀抑制剂可适合应用。适合的腐蚀抑制剂包括伯胺、仲胺或叔胺或季铵盐,优选含有至少一个疏水基团的胺或铵盐。
腐蚀抑制剂的例子包括卤化苄烷铵,优选苄基己基二甲基氯化铵。
图1是用于实验方案的设备的图示。
按含烃类的混合物中水的量为基,用于本发明方法的烷基化的化合物数量通常为0.05-11%(重量)、优选0.1-5%(重量)、最优选0.1-0.5%(重量)。
本发明的烷基化的化合物可按本专业已知的方法,由简单的和大量可得的组分制得。
本发明的烷基化的化合物可以其干粉或优选以浓缩的溶液加到低沸点烃类和水的目标混合物中。
本发明的烷基化的化合物可与乙烯属不饱和N-杂环羰基化合物的聚合物、适合的有N-乙烯基-吡咯烷-2-酮以及有4-30个碳原子的不饱和烃得到的单元的脂族(N-杂环羰基)聚合物一起使用。适宜的是,聚合物单元由N-乙烯基-吡啶烷-2-酮和丁烯、辛烯、十二碳烯、十六碳烯、二十碳烯和二十三碳烯得到。优选这样的N-乙烯基-2-吡咯烷酮的聚合物或共聚物,它是上述国际专利申请公开WO93/25798的主题,组合的作用至少是相加。按水的含量为基,N-乙烯基-2-吡咯烷酮的聚合物或共聚物的加入量优选为0.05-4%(重量)。
化合物还可与成膜剂一起使用,已知成膜剂用于防止水润温金属表面,阻止任何晶体的团聚和阻止它们粘附到混合物通过的管道壁。这样的成膜剂的典型例子是长链烷基胺、烷基二胺、季铵盐和咪唑啉,任选与高分子量有机酸组合。长链烷芳基磺酸的一价盐和二价盐也适合用作成膜剂。这些盐在欧州专利说明书No.457375中公开。
以下的实施例用来说明本发明。
设备说明
在下面详述的A类和B类试验中,用图1所示的高压环流设备来模拟现场的条件,该设备由以下各部件组成:内径19毫米、有效长度为108米的不锈钢环管(2a-c);混合罐(1)以及用于使水和液体烃的水合物形成混合物通过环管循环的齿轮泵(3)。环管可看成分成9部分(每部分长12米),每部分都装有温度和能监测通过每一单个部分压差的差压计。
部分1-6(2a)和部分9(2c)由同轴管包围,温控液体与水合物形成介质(它从部分1流到部分9)逆流循环通过同轴管。
部分7和8(2b)被很好地绝热,并装有视窗(安装在部分7的进口附近(4a)和部分8的出口附近(4b)),以便能肉眼观测环管中水合物形成介质。
通过将靠近部分3的末端的1厘米2的管线内表面冷却到恒定温度-15℃来引发水合物生成。这一“冷点”在第一批水合物形成后立即去掉。
标准装料和预调制步骤
在下述的所有类型A和B实验中,环管设备(总体积62.5升)在24℃下首先装入5升水、39.2升烃液(如“SHELLSOL D60”,商品名、烷烃和环烷烃的混合物,主要为C10-C12范围烃类,由Shell OilCompany,Houston,Texas提供)和3.2公斤丙烷。随后,送入甲烷,一直到使体系的平衡压力达到78巴。这一步骤形成一个三相体系(即一个汽相、一个含水液相和一个烃类液相);在三相体系中,在19℃以下可形成一稳定的水合物。在所有A类型和B类型实验中,水合物形成介质的液相以120克/秒(或540升/小时)的速率通过环管循环,该速率对应于雷诺数为约8000(紊流)。在每一实验开始以前,将水合物形成介质在23℃下循环大约1天,使整个体系达到热力学平衡和液相的均匀分布。
通过比较空白试验(其中没有添加剂加到水合物形成介质中)与添加试验(其中体系加入添加剂)的实验结果来评估添加剂(水合物形成抑制剂)的作用,后一试验在与空白试验相同的条件下进行。两种不同类型的实验即类型A和类型B被进行,以便确定这样的作用。
类型A实验
这些实验为水合物再熔融操作方式,其中水合物形成介质在流动环路的头三个部分中按指数方式冷却。
实验A1a(空白试验)
在实验过程中,环管装入5升水、3.2公斤丙烷和39.2升“SHELLSOL D60”(一种烷烃和环烷混合物的商品名,主要在C10-C12范围内,由Shell Oil CompaRy,Houston,Texas提供),然后用甲烷加压,一直到在24℃下平衡压力为78巴。在进行上述最初的制备后,通过按这样的方式逐步控制在头6部分循环的冷却剂的温度来开始实验,以致使从第6部分排出的水合物形成液的温度为23-t℃,其中t表示自冷却开始所经过的时间(以小时计)。当通过第9部分时,水合物形成介质以这样的方式再次加热,以致它总是以固定的温度23℃进入第1部分。当进行这一实验步骤时,在头3部分温度按指数从23℃下降到23-t℃,在部分4-8中仍基本上保持不变,此后介质在第9部分中再次加热。在这一操作方式中,在部分1-8中形成的水合物晶体当通过流动输送到最后部分时都被熔化。
当进行这一实验时,整个环管的压降4小时后开始上升(它是由于水合物沉积在管壁上),在这一阶段介质在第6部分的出口附近达到最低温度18.7℃。此后,介质可再循环1小时,在此过程中压降逐渐上升,一直到超过2巴,该值被认为对应于环管完全被堵塞。此时,介质在第6部分出口的最低温度为17.9℃。
实验A1b
该实验与实验A1a相同,不同的是将12.5克二丁基二可可基溴化铵加到水合物形成混合物中。在这种情况下,冷却循环可维持22小时,在此阶段介质的温度达到最低温度1℃,而整个环管的压降仅稍有上升。这一上升是由于水合物形成介质的粘度升高的结果,而不是水合物的沉积。此后循环维持1小时,在此期间环管的温度分布保持不变;在此期间压降不上升。然后停止循环数分钟,在此期间迅速从水/烃类混合物中分离出乳状含水层。注意,在循环停止期间,留在部分1-8中的水合物形成介质迅速达到恒定的温度,这一温度对应于在循环过程中水合物形成介质已达到的最低温度(即在这一特定的实验中为1℃)。在重新开始循环后,整个环管的最初温度分布在很短的时间内恢复。当循环再开始时,观测到在关闭期间形成的较大块的水合物。这些未粘附到管壁上的水合物块在重新开始几分钟后塞满环管。
实验A1c
该实验与实验A1b相同,不同的是冷却循环维持13小时,一直到介质达到最低温度10℃为止。然后按顺序循环:停止30秒,重新操作10分钟,停止1分钟,重新操作20分钟,停止5分钟,重新操作20分钟,停止30分钟,再重新操作。每一次循环都可平稳地重新操作,相对于停止前的状况压降都不上升。
5小时后继续冷却循环,一直到水合物形成介质达到最低温度5℃,此后重复如上所述的停止和重新操作顺序。仍未观测到压降上升,在每次停止后循环仍可平稳地重新操作。
然后冷却循环继续4小时,一直到介质在第6部分出口处的最低温度为1℃,它对应于在实验A1b则停止前的状况。循环维持14小时,在此期间整个环管的温度分布保持不变,未观测到压降上升。此后,停止循环5分钟,在此期间含水液层从烃类混合物中分出。停止1分钟后,清楚地看到在该层和烃类液体之间界面处形成水合物。当循环重新开始时,相对于停止前的状况,压降稍有上升。在循环2.5小时后,沉积的水合物和水层又完全悬浮在烃相中。此后,循环停止30分钟,在此期间形成大量的水合物。重新开始循环后,压降有明显地上升。循环可维持6.5小时,在此期间压降平稳波动。这究竟是由于环管被周期性(接近)堵塞或是由于差压计的失灵仍不清楚。
实验A2a(空白试验)
在这一参考实验过程中,环管装入5升水、3.2公斤丙烷和39.2升含有85%SHELLSOL D60和15%SHELLSOL R(商品名,一种含80%芳烃的混合物,主要在C10-C12范围内)的混合物,用甲烷加压,一直到24℃下的平衡压力为78巴。用在实验A1a-A1c中描述的相同方法,将水合物形成介质按这样的方法冷却,以致使第6部分出口介质的温度每小时下降1℃(从23℃开始)。4.2小时后,在此时介质的最低温度为18.8℃,整个环管的压降开始上升。循环和冷却可再继续1.4小时(当水合物形成介质的最低温度达到17.4℃时)。此后环管被水合物堵塞。
实验A2b
该实验与实验A2a相同,不同的是加入12.5克二丁基二乙醇溴化铵和椰子脂肪酸的二酯。冷却循环继续22小时,在此期间水合物形成介质达到最低温度1℃,由于介质粘度增加,整个环管的压降稍有上升。随后,在保持整个环管的温度分布不变下使循环再维持3小时,在此期间整个环管的压降保持基本不变。此后,停止循环1小时,随后重新开始。在环管被水合物堵塞以前,循环可维持3小时。在此期间,与停止前的状况相比,整个环管的压降增加5倍,说明水合物沉淀在管壁上。
实验A2c
该实验与实验A2b相同,不同的是冷却22小时后(22小时结束时水合物形成介质达到最低温度1℃),在整个环管的温度分布保持不变的同时,循环维持65小时。看来在循环8小时后整个环管的压降开始明显上升。再持续57小时,在此期间环管完全被水合物堵塞。
实验A2d
重复实验A2c,不同的是18小时后停止冷却循环,在此期间水合物形成介质的最低温度为5℃。此后,在整个环管的温度分布保持不变的同时,将水合物形成介质循环4小时,此时整个环管的压降保持不变。随后,停止循环2.5小时,然后重新开始。在停止期间形成大块水合物。在循环重新开始向几分钟,这些水合物块堵满环管。
实验A3a
该参考实验是实验A2a的重复。在该实验过程中,当介质的最低温度为20℃时,观测到压降开始上升;当介质的最低温度为18.9℃时,大约1小时后环管完全被水合物堵塞。
实验A3b
该实验与实验A2b和A3a相同,不同的是加入12.5克二丁基二乙醇氯化铵和牛脂脂肪酸的二酯。在冷却过程中,当水合物形成介质的最低温度为7℃时,整个环管的压降开始上升;当这一温度为5℃时,2小时后环管完全被水合物堵塞。
实验A3c
该实验与实验A3b相同,不同的是额外加入150克NaCl和32.5克二丁基二乙醇氯化铵和2-乙基己酸的二酯。冷却循环开始24小时后,在第6部分出口处的水合物形成介质的温度达到-1℃,而整个环管的压降由于水合物形成介质的粘度增加而稍有上升。此后,在整个环管的温度分布保持不变的同时,使循环再维持4小时。在此期间整个环管的压降不上升。随后,循环停止4.5小时。然后可重新开始循环,整个环管的压降看来与停止前的压降相同。
类型B实验
这些实验为水合物再循环方式,其中在整个试验设备中水合物形成介质的温度保持不变。
实验B1a(空白试验)
试验设备装入5升水、3.2公斤丙烷和39.2升SHELLSOL D60,此后加入甲烷,一直到24℃下的平衡压力达到78巴(与用于实验A1a的装料相同)。进行上述的最初制备后,通过以1℃/小时的速率冷却水合物形成介质来开始这一参考实验。因为在第9部分不加热,所以水合物形成介质的温度与介质在试验设备中的位置无关。在这类实验中,当水合物通过齿轮泵时,由物流带来的水合物被严重粉碎。在此实验过程中,在介质的温度达到18.8℃的4小时后,观测到压降开始上升。循环可再维持1小时,在此期间压降不断上升,一直到环管完全被水合物堵塞为止。在堵塞时,水合物形成介质的温度为18.0℃。
实验B1b
该实验与实验B1a相同,不同的是加入12.5克二丁基二可可基溴化铵。冷却循环开始后11小时,此时介质的温度为12℃,循环的液体变混浊,而系统中的压力迅速下降,表明大量水合物形成。冷却循环再持续11小时,此后水合物形成介质的温度下降到1℃,仅观测到整个环管的压降稍有上升。将介质再循环2小时,在此期间压降不上升。在这一阶段,系统的压力下降到52巴,表明实际上所有的水都转化成水合物。随后停止循环,使很细的水合物晶体层从水合物形成介质中缓慢分离出。这一停止条件再维持22小时,在此期间介质的温度保持在1℃。当循环重新开始时,疏松的水合物粉末层又迅速悬浮到烃类液体中,形成停止前观测到的水合物悬浮液。相对于循环停止前的状况,整个环管的压降不上升。
实验B1c
该实验与实验B1b相同,不同的是将水合物形成介质以25℃/小时的速率均匀冷却,一直到(即0.7小时后)介质的温度下降到1℃。此时体系的压力为63巴,表明几乎没有水合物形成。将循环再维持16小时,在此期间压降未明显上升,即使体系的压力下降到52巴,表明实际上所有的水都转变成很细的粉末水合物。随后停止循环,同时将介质的温度保持在1℃不变。停止3小时后,重新开始循环,使粉末水合物层迅速再分散在烃类液相中。相对于停止前的状况,整个环管的压降不上升。
实验B1d
该实验与实验B1c相同,其中介质以25℃/小时的速率迅速从23℃冷却到1℃,此后立即停止循环。此时体系的压力为63巴,表明形成很少的水合物。在停止1.5小时后,当体系压力仍为63巴时,流动可平稳的重新开始。与停止前的状况相比,整个环管的压降未上升。
实验B2a
在该实验中,环管装入12.5克二丁基二乙醇溴化铵和椰子脂肪酸的二酯、5升水、3.2公斤丙烷、39.2升由85%SHELLSOL D60和15%SHELLSOL R组成的混合物,此后加入甲烷,一直到24℃下体系的平衡压力为78巴。(注意:这一装料与实验2b使用的相同)。在22小时内水合物形成介质以1℃/小时的速率被均匀地冷却,一直到介质的温度为1℃。然后将循环持续1小时,同时将介质的温度保持在1℃。此后,停止流动,使细的粉末水合物从烃类液体中分离出来。当停止93小时后重新开始流动时,这些粉末水合物会迅速再分散在烃类液体中。相对于停止前的状况,整个环管的压降不上升。
实验B2b
在该实验中,环管装入12.5克二丁基二乙醇氯化铵和牛脂脂肪酸的二酯、5升水、3.2公斤丙烷、39.2升一种85%SHELLSOL D60和15%SHELLSOL R的混合物,此后加入甲烷,一直到使体系的平衡压力达到78巴。将水合物形成介质以1℃/小时的速率均匀冷却,一直到温度达到1℃为止。此后使循环再维持1小时,在此期间介质的温度在1℃下保持不变。然后停止循环3.5小时,使粉末水合物从烃类液体中分出。当停止期后流动重新开始时,这些水合物又迅速分散在烃类液体中。相对停止前的状况,整个环管的压降未上升。
类型C实验
进行这些实验,以便测量与本发明相关的季铵化合物的生物降解性。
按OECD306的试验方案,用天然海水进行的封闭瓶试验表明,在28天后二丁基二可可基溴化铵的生物降解仍为0%,同时还表明,二丁基二乙醇铵的二肉豆寇基酯在海水中有以下浓度时,按以下的速率发生物降解:
浓度 生物降解
(毫克/升海水) 5天后 15天后 28天后 56天后
0.42 35% 33% 50% 52-59%
1.17 37% 38% 52% 35-52%
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Claims (23)

1.一种防止管道堵塞的方法,该管道有一定数量含1-8个碳原子的烃类和一定数量水的流动混合物,其中烃类和水的数量在管道的温度和压力下可形成水合物,该法包括以下步骤:将一定数量的下式水合物形成抑制剂组分加到混合物中
Figure 9619406500021
式中,R1-R4中有两个独立地为有4或5个碳原子的直链的或支链的烷基,R1-R4中有两个独立地为有至少8个碳原子的有机基团部分,A为氮原子或磷原子,Y为阴离子,所述数量的水合物生成抑制剂组分能有效防止在管道的温度和压力下在混合物中形成水合物;和使含有水合物形成抑制剂组分的混合物通过管道流动。
2.根据权利要求1的方法,其中R1-R4中有两个独立地含有8-20个碳原子。
3.根据权利要求1或2的方法,其中R1-R4中有两个含有相同数目的碳原子,都为至少8个碳原子。
4.根据权利要求1的方法,其中R1-R4中至少一个除含有至少8个碳原子外还含有一个杂原子。
5.根据权利要求4的方法,其中R1-R4中有两个除含有至少8个碳原子外,还含有一个杂原子。
6.根据权利要求4或5的方法,其中杂原子为氧原子或氮原子。
7.根据权利要求6的方法,其中R1-R4中有两个独立为-(CH2-CHR5-O)nH或-(CH2-CHR5-N-R6)m-CH2-CH3,其中R5为H或CH3,R6为H或烷基,n为4-50的一个整数,m为3-5的一个整数。
8.根据权利要求7的方法,其中烷基为CH3或C2H5
9.根据权利要求4或5的方法,其中R1-R4中至少一个为-(CH2-CHR5-O)p-(CHR5)q 其中R5为H或CH3、p为0或至多50的一个整数,q为至多20的一个整数,R7为有至少6个碳原子链的烷基、链烯基、芳基、芳烷基、芳链烯基、烷芳基或链烯芳基。
10.根据权利要求9的方法,其中q为2-4,R7为有至少9个碳原子的烷基或链烯基。
11.根据权利要求10的方法,其中p为0、q为2,R7为有9-18个碳原子的烷基或链烯基。
12.根据权利要求11的方法,其中R7为椰子脂肪酸或牛脂肪酸的碳链。
13.根据权利要求1的方法,其中阴离子为氢氧根、羧酸根、卤根、硫酸根或有机磺酸根。
14.根据权利要求1的方法,其中按水含量计,将0.05-11重量百分比的水合物形成抑制剂加到烃类和水混合物中。
15.根据权利要求14的方法,其中按水含量计,加入的水合物形成抑制剂的数量为0.1-5重量百分比。
16.根据权利要求1的方法,其中将腐蚀抑制剂加到烃类和水混合物中。
17.根据权利要求16的方法,其中腐蚀抑制剂为伯胺、仲胺或叔胺,或季铵盐。
18.根据权利要求17的方法,其中伯胺、仲胺或叔胺或季铵盐含有至少一个疏水基团。
19.根据权利要求17或18的方法,其中腐蚀抑制剂为卤化苄烷铵。
20.根据权利要求19的方法,其中卤化苄烷铵为苄基己基二甲基氯化铵。
21.根据权利要求1的方法,其中将乙烯属不饱和N-杂环羰基化合物的聚合物加到烃类和水混合物中。
22.根据权利要求21的方法,其中聚合物是有N-乙烯基吡咯-2-酮和有4-30个碳原子的不饱和烃得到的单元的脂族(N-杂环羰基)聚合物。
23.根据权利要求20的方法,其中聚合物单元由N-乙烯基吡咯烷-2-酮和丁烯、辛烯、十二碳烯、十六碳烯、二十碳和二十三碳烯得到。
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