CN106637215B - 一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及线路板制造中蚀刻废液回收技术领域，特别是涉及一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法：以含氯化铜的酸性蚀刻废液为原料，通过除铜方法去除铜离子，去铜后的母液，通过电解法制备出含氧化剂和氯化钠的水溶液，回用于蚀刻系统。其特点在于蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部回用，零排放，环境友好，经济效益好；蚀刻系统完全不再额外补加蚀刻子液或氧化剂，实现蚀刻系统在线自身循环，大大降低蚀刻的成本。

Description

一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法
技术领域
本发明涉及线路板制造中蚀刻废液回收技术领域，特别是涉及一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法。
背景技术
世界科技快速发展，促进了线路板蚀刻业的兴起，而酸性蚀刻剂是一大类蚀刻体系，蚀刻后排出大量含铜母液，这是宝贵的资源，业内人士已给予了高度的注意，提出了许多有效的回收铜的方法，如CN103290415A、CN105016373.A、ZL200610032589.9、ZL201620528081.7等，但其主要注意力都放在铜的回收上，而蚀刻废液中的其他的有用成份，如氯化钠等资源的在线回用则未见报道。众所周知，氯化钠在工业上是由海水、盐湖水、地下卤水、岩盐提取的，是重要的工业产品。本发明则利用各种方法除铜后含氯化钠母液，通过电解法转化为氧化剂，回用于蚀刻工序，无需再添加子液或氧化剂，节省成本，实现了生产线在线循环。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，而提供一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法，针对线路板酸性蚀刻废液回收铜的过程中产出的各种含氯化钠母液，该母液比较纯，只需除去微量铜，就可用电解法生产合格的氧化剂溶液，再回用于蚀刻系统。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案。
一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法，本公司专利CN201620528081.7通过碳酸钠沉淀法回收全部的铜资源，铜沉淀率达到99.9%，含铜沉淀物用于制备铜精品，沉淀铜后的母液含氯化钠，除去微量铜，然后用电解法制备出含氧化剂和氯化钠的水溶液，不必制成固体产品，重新回用于蚀刻系统，使蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部回用。母液所得方法还包括草酸沉铜沉淀法、碳酸碱沉铜沉淀法、氢氧化物中和沉淀法，同样还包括萃取提铜法、树脂吸附提铜法、电解提铜法等。
优选的，所述含铜沉淀物用于制备产品，具体为用于制备氯化铜产品、硫酸铜产品、碱式碳酸铜产品或氧化铜产品，但不局限于以上产品。
优选的，回收铜后产生的废液能够全部通过电解法电解为含氯化钠和氯酸钠的溶液，其中水溶液中氯化钠、氯酸钠的浓度完全可以通过电解过程参数控制，电解回来的氯化钠和氯酸钠水溶液经除铬后完全可以回用于蚀刻系统，不需任何额外的处理。
优选的，所述除铜后滤液除去微量铜，可采用沉淀法或螯合树脂交换法制得合格电解前液，其中铜含量可降至5PPM以下。
优选的，所述用电解法制备出含氧化剂和氯化钠的水溶液后，氧化剂种类多，且都具强氧化能力。
本发明有益效果为：本发明所述一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法，针对线路板酸性蚀刻废液回收铜的过程中产出的含氯化钠母液，该母液比较纯，可以经除铜精制后可用电解法生产合格的不同浓度的氧化剂回用于蚀刻系统。
附图说明
附图1是本发明工艺简易流程图。
附图2是本发明的方法流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施方式对本发明作进一步的说明。
如图1和图2所示，本发明所述一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法，将所需碳酸钠溶液置于反应器中，在室温和搅拌条件下，由高位槽加入酸性蚀刻废液，控制反应终了酸度，搅拌45分钟，然后过滤分离沉淀物（粗品碳酸铜），铜沉淀率达到99.9%，粗品碳酸铜可用于制备铜精产品；沉淀铜后的母液含氯化钠，对母液进行精制，然后用电解法制备出含氧化剂和氯化钠的水溶液，重新回用于蚀刻系统，使蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部回用。
其中，所述母液精制过程为：
母液精制实施方式一，通过酸蚀废液沉铜处理后所得母液，其铜：24ppm;氯化钠：300g/L；PH:7.5。将其液体用盐酸调节PH至2.0左右，搅拌匀均，再用氢氧化钠调节PH至6.5左右，搅拌静置后过滤，得精制后滤液，其：氯化钠溶液298g/L;铜1.3PPM，PH：6.5。制得电解前液。
母液精制实施方式二：通过酸蚀废液处理沉铜处理后所得母液，其铜：30ppm;氯化钠：280g/L； PH:7.5。将其通过络合离子交树脂，得到精制母液：氯化钠：270 g/L；PH：7.1；铜：0.3ppm，再用氢氧化钠调节至6.5左右，制得电解前液。
其中，所述电解氧化剂过程为：
电解氧化剂实施方式一：取精制后母液5L，促渐通入次氯酸钠发生装置中，制得了含1%的有效氯的氧化剂溶液。
电解氧化剂实施方式二：取精制后母液10L，促渐通入二氧化氯发生装置中，得流出液，经测定有效氯含为10%。
综上所述，本发明所述一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法，涉及以含氯化铜的酸性蚀刻废液为原料，通过碳酸钠沉淀法回收全部的铜资源，铜沉淀率达到99.9%，含铜沉淀物可用于制备氯化铜等产品。沉淀铜后的母液含氯化钠200-320g/L，用电解法制备出含氧化剂和氯化钠的水溶液，不必制成固体产品，回用于蚀刻系统。其特点在于蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部回用，零排放，环境友好，经济效益好。在制备氧化剂工艺中能量效率高，成本更低。整个系统中不需要像现有的蚀刻系统还要持续补加蚀刻子液，蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部循环重复使用，这是个全新的流程，零排放，环境友好，经济效益好。
以上所述仅是本发明的较佳实施方式，故凡依本发明专利申请范围所述的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰，均包括于本发明专利申请范围内。

Claims (8)

1.一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法，其特征在于：通过除铜方法回收铜离子，除铜后的母液，主要成分为氯化钠溶液，通过电解法制备出含氧化剂和氯化钠的水溶液，回用于蚀刻系统，使蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部回用，实现蚀刻系统在线自身循环，除铜方法可以是沉淀法、电解法或树脂吸附法；
其中，所述母液精制过程为：通过酸蚀废液沉铜处理后所得母液，其铜：24ppm；氯化钠：300g/L；pH:7.5；将其液体用盐酸调节pH至2.0，搅拌均匀，再用氢氧化钠调节pH至6.5，搅拌静置后过滤，得精制后滤液，其：氯化钠溶液298g/L；铜1.3ppm，pH：6.5；制得电解前液；
其中，所述电解氧化剂过程为：取精制后母液5L，促渐通入次氯酸钠发生装置中，制得了含1％的有效氯的氧化剂溶液。
2.根据权利要求1所述的一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法，其特征在于：蚀刻系统完全不再额外补加蚀刻子液或氧化剂，实现蚀刻系统在线自身循环。
3.根据权利要求1所述的一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法，其特征在于：除铜后所得的母液不仅限于碳酸盐沉淀法所得的母液，还包括通过草酸沉铜沉淀法、碳酸碱沉铜沉淀法、氢氧化物中和沉淀法，同样还包括萃取提铜法、树脂吸附提铜法、电解提铜法所得的母液。
4.根据权利要求1所述的一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法，其特征在于：所述沉淀法所得含铜沉淀物用于制备铜精品产品，具体为用于制备氯化铜产品、硫酸铜产品、碱式碳酸铜产品和氧化铜产品。
5.根据权利要求1所述的一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法，其特征在于：回收铜后产生的废液能够全部通过电解法电解为含氯化钠和氧化剂的溶液，其中水溶液中氯化钠、氧化剂的浓度完全可以通过电解过程参数控制，电解回来的氯化钠和氧化剂水溶液完全可以回用于蚀刻系统，实现蚀刻系统在线自身循环。
6.根据权利要求1所述的一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法，其特征在于：去铜后的母液，可继续采用酸碱调pH沉淀过滤法或螯合树脂交换法制得合格电解前液，其中铜含量降至2ppm以下。
7.根据权利要求1所述的一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法，其特征在于：所述用电解法制备出含氧化剂和氯化钠的水溶液，采用设备电解设备为次氯酸钠发生器、二氧化氯发生器及电解次氯酸钠和二氧化氯装置设备。
8.根据权利要求1所述的一种线路板酸性蚀刻废液资源电解氧化剂回用方法，其特征在于：所述电解后产生的氧化剂包括氯气、臭氧、双氧水、二氧化氯、次氯酸钠、次氯酸、氯酸和氯酸钠。
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