CN106632808A - 一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 - Google Patents

一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106632808A
CN106632808A CN201611072367.XA CN201611072367A CN106632808A CN 106632808 A CN106632808 A CN 106632808A CN 201611072367 A CN201611072367 A CN 201611072367A CN 106632808 A CN106632808 A CN 106632808A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal ion
metallic
emulsion
polyacrylate dispersion
crosslinked polyacrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611072367.XA
Other languages
English (en)
Inventor
黄宏亭
桂玲
黎司华
肖艳梅
魏婷婷
朱国超
黄辉琴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhongshan Motu New Material Technology Co., Ltd.
Original Assignee
Zhongshan Moore Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhongshan Moore Chemical Industry Co Ltd filed Critical Zhongshan Moore Chemical Industry Co Ltd
Priority to CN201611072367.XA priority Critical patent/CN106632808A/zh
Publication of CN106632808A publication Critical patent/CN106632808A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09D133/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Abstract

本发明公开了一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,所述金属离子交联聚丙烯酸酯乳液是由混合单体和金属离子交联剂经乳液聚合反应得到的,所述混合单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸,所述金属离子交联剂为Zn2+,Al3+,Cr3+,Ca2+,Mg2+中的任意一种的化合物;所述金属离子交联剂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸和的质量比为1:100‑200:50‑100:10‑20。本发明还公开了该聚丙烯酸酯乳液的制备方法。本发明的金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,稳定性好,形成的涂层强度高,耐水性好。

Description

一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚丙烯酸酯乳液领域,尤其涉及一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液及其制备方法。
背景技术
丙烯酸系乳液因具有优异的保光保色性、耐候性和力学性能而应用广泛。20世纪六七十年代,乳液合成工艺取得了很大的进步,出现了许多新的合成技术。交联乳液的出现使得乳液聚合体系能够满足工业涂料所需的各种性能,交联乳液能通过化学或外加能量的方式使乳液内部官能团彼此发生化学反应而形成高度的三元网状结构,从而使涂膜的耐水性、耐沾污性和硬度等力学性能较之非交联型乳液得到很大提高。
金属离子交联型高分子材料的特点是交联密度大、透明性好、耐溶剂性及耐水性都比较好。经金属离子交联剂交联的膜,不仅具有化学抵抗性以及耐高温性.而且成膜温度也很低,有的在室温下就可成膜。另外,该交联剂无毒.有很大的发展前途。利用金属离子与聚合物分子链上的一些官能基团反应来实现涂膜交联,具有低成本、单组分包装和室温交联的优点;但金属盐类与乳液相容性较差,容易导致乳液破乳。所以也存在储存稳定性不佳的缺陷。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,该乳液的稳定性好,形成的涂层强度高,耐水性好。
本发明的另一目的在于提供该聚丙烯酸酯乳液的制备方法。
本发明的目的采用以下技术方案实现:
一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,所述金属离子交联聚丙烯酸酯乳液是由混合单体和金属离子交联剂经乳液聚合反应得到的,所述混合单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸,所述金属离子交联剂为Zn2+,Al3+,Cr3+,Ca2+,Mg2+中的任意一种的化合物;所述金属离子交联剂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸的质量比为1:100-200:50-100:10-20。
优选的,所述金属离子交联剂为氯化锌或醋酸锌。
优选的,所述金属离子交联剂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸和的质量比为1:120-150:70-80:12-18。
优选的,所述乳液聚合反应的乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基酯、十六烷基甜菜碱钠、聚氧乙烯烷芳基酯中的一种,所述乳化剂的用量为混合单体质量的2-5%。
优选的,所述乳液聚合反应的引发剂为过硫酸钠或过硫酸钾,所述引发剂的用量为混合单体质量的1-4%。
本发明还公开了上述金属离子交联聚丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
a.将甲基丙烯酸甲酯加入到去离子水中,升温至60-100℃,搅拌,再加入乳化剂和引发剂,反应1-3小时,得到预乳化液;
b.向预乳化液中加入丙烯酸异辛酯和丙烯酸,反应1-3小时,再加入金属离子交联剂,搅拌并反应2-4小时即得。
优选的,在步骤a中,所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基酯、十六烷基甜菜碱钠、聚氧乙烯烷芳基酯中的一种,所述乳化剂的用量为混合单体质量的2-5%;所述引发剂为过硫酸钠或过硫酸钾,所述引发剂的用量为混合单体质量的1-4%。
优选的,所述金属离子交联剂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸和的质量比为1:120-150:70-80:12-18。
优选的,在步骤b中,所述金属离子交联剂为氯化锌或醋酸锌。
优选的,乳液聚合反应中,溶液的pH值为8-9。
相比现有技术,本发明的有益效果在于:
本发明的金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,通过混合单体与金属离子交联剂在溶液中发生乳液聚合,使得羧基离子与金属离子的键合,最初形成离子性质的络合,进而由动力学因素引起离子络合重排,形成热力学上更稳定的配位络合物,从而使得得到的聚丙烯酸酯乳液更加稳定。乳胶在成膜过程中随着水分的挥发,乳胶粒子由于彼此的分离状态变成密堆积态,从而融结成膜。在此期问乳胶粒子表层富集的羧基之间可通过反应而螯合交联,使得原线型大分子的相对分子质量成倍增加,涂层的强度及耐水性都会提高。
具体实施方式
下面,结合具体实施方式,对本发明做进一步描述:
实施例1
一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,其是经下述步骤制得的:
a.将丙烯酸甲酯加入到去离子水中,升温至70℃后搅拌至均匀,再加入十二烷基苯磺酸钠和过硫酸钾,反应2小时,得到预乳化液;
b.向预乳化液中加入丙烯酸异辛酯和丙烯酸,反应2小时,再加入氯化锌,搅拌并反应3小时即得。
上述反应中,控制溶液的pH为9,氯化锌、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸和的质量比为1:120:80:15,十二烷基苯磺酸钠和过硫酸钾的质量分别为混合单体质量的3%和4%。
实施例2
一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,其是经下述步骤制得的:
a.将丙烯酸甲酯加入到去离子水中,升温至90℃后搅拌至均匀,再加入烷基酚聚氧乙烯醚和过硫酸钠,反应3小时,得到预乳化液;
b.向预乳化液中加入丙烯酸异辛酯和丙烯酸,反应3小时,再加入醋酸锌,搅拌并反应3小时即得。
上述反应中,控制溶液的pH为9,醋酸锌、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸和的质量比为1:150:70:18,烷基酚聚氧乙烯醚和过硫酸钠的质量分别为混合单体质量的5%和2%。
实施例3
一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,其是经下述步骤制得的:
a.将丙烯酸甲酯加入到去离子水中,升温至80℃后搅拌,再加入十六烷基甜菜碱钠和过硫酸钾,反应2小时,得到预乳化液;
b.向预乳化液中加入丙烯酸异辛酯和丙烯酸,反应3小时,再加入氯化锌,搅拌并反应2小时即得。
上述反应中,控制溶液的pH为8,氯化锌、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸和的质量比为1:140:75:16,十六烷基甜菜碱钠和过硫酸钾的质量分别为混合单体质量的3%和2%。
对比例1
一种聚丙烯酸酯乳液,其是经下述步骤制得的:
a.将丙烯酸甲酯加入到去离子水中,升温至70℃后搅拌至均匀,再加入十二烷基苯磺酸钠和过硫酸钾,反应2小时,得到预乳化液;
b.向预乳化液中加入丙烯酸异辛酯和丙烯酸,搅拌,反应2小时即得。
上述反应中,控制溶液的pH为9,甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸和的质量比为120:80:15,十二烷基苯磺酸钠和过硫酸钾的质量分别为混合单体质量的3%和4%。
实验例
取实施例1-3及对比例1的聚丙烯酸酯乳液,搅拌均匀后,用玻璃棒涂抹于一定尺寸的玻璃板及白铁片上,在室温下完成涂料的干燥固化,然后进行下述测试,结果如表1所示:
乳液稳定性测定:肉眼观察。
硬度测定:用摆杆式漆膜硬度计测量漆膜的阻尼硬度。
附着力测定:用FZ型漆膜附着力实验仪测定漆膜在白铁片上的附着力。
耐水性能测定:将漆膜浸泡于水中一定时间后观察涂膜的变化情况。1h内即发白,脱落者为C级;3h以上不发白,不脱落者为A级;在A、C之间的为B级。
测试实施例1-3及对比例1的聚丙烯酸酯乳液的交联度及成膜后的耐水性和强度,结果如表1所示:
表1实施例1-3及对比例1的乳液及成膜后的性能测试
乳液稳定性 附着力(级) 耐水性 硬度
实施例1 无凝胶,聚合稳定 1 A 0.68
实施例2 无凝胶,聚合稳定 1 B 0.65
实施例3 无凝胶,聚合稳定 1 B 0.64
对比例1 有少许凝胶 2 C 0.59
从表1可以看出,实施例1-3的乳液,其乳液稳定性、成膜后的抗冲击强度、附着力、耐水性和硬度这几个指标均明显高于对比例1,表明本发明的金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,稳定性好,涂层强度高,耐水性好。
对本领域的技术人员来说,可根据以上描述的技术方案以及构思,做出其它各种相应的改变以及形变,而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述金属离子交联聚丙烯酸酯乳液是由混合单体和金属离子交联剂经乳液聚合反应得到的,所述混合单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸,所述金属离子交联剂为Zn2+,Al3+,Cr3+,Ca2+,Mg2+中的任意一种的化合物;所述金属离子交联剂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸的质量比为1:100-200:50-100:10-20。
2.如权利要求1所述的金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述金属离子交联剂为氯化锌或醋酸锌。
3.如权利要求1所述的金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述金属离子交联剂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸和的质量比为1:120-150:70-80:12-18。
4.如权利要求1所述的金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述乳液聚合反应的乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基酯、十六烷基甜菜碱钠、聚氧乙烯烷芳基酯中的一种,所述乳化剂的用量为混合单体质量的2-5%。
5.如权利要求1所述的金属离子交联聚丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述乳液聚合反应的引发剂为过硫酸钠或过硫酸钾,所述引发剂的用量为混合单体质量的1-4%。
6.如权利要求1所述的金属离子交联聚丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
a.将甲基丙烯酸甲酯加入到去离子水中,升温至60-100℃,搅拌,再加入乳化剂和引发剂,反应1-3小时,得到预乳化液;
b.向预乳化液中加入丙烯酸异辛酯和丙烯酸,反应1-3小时,再加入金属离子交联剂,搅拌并反应2-4小时即得。
7.如权利要求6所述的金属离子交联聚丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,在步骤a中,所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基酯、十六烷基甜菜碱钠、聚氧乙烯烷芳基酯中的一种,所述乳化剂的用量为混合单体质量的2-5%;所述引发剂为过硫酸钠或过硫酸钾,所述引发剂的用量为混合单体质量的1-4%。
8.如权利要求6所述的金属离子交联聚丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,所述金属离子交联剂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸和的质量比为1:120-150:70-80:12-18。
9.如权利要求6所述的金属离子交联聚丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,在步骤b中,所述金属离子交联剂为氯化锌或醋酸锌。
10.如权利要求6所述的金属离子交联聚丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,乳液聚合反应中,溶液的pH值为8-9。
CN201611072367.XA 2016-11-29 2016-11-29 一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 Pending CN106632808A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611072367.XA CN106632808A (zh) 2016-11-29 2016-11-29 一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611072367.XA CN106632808A (zh) 2016-11-29 2016-11-29 一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106632808A true CN106632808A (zh) 2017-05-10

Family

ID=58813280

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611072367.XA Pending CN106632808A (zh) 2016-11-29 2016-11-29 一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106632808A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107936169A (zh) * 2017-11-02 2018-04-20 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种抗开裂、易打磨的水性松木底漆乳液及其制备工艺
CN108219656A (zh) * 2017-12-21 2018-06-29 万华化学(宁波)有限公司 水性绒面革浆料、及湿法工艺加工绒面革的方法和应用
CN108504200A (zh) * 2018-03-25 2018-09-07 安徽东泰建筑装饰材料有限公司 金属离子交联型多彩涂料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101698690A (zh) * 2009-11-13 2010-04-28 张兴艺 胶法制备水性光油丙烯酸乳液的方法
CN102690385A (zh) * 2012-06-01 2012-09-26 安徽省金盾涂料有限责任公司 水性丙烯酸酯涂料的聚合方法
CN106085303A (zh) * 2016-06-30 2016-11-09 中国科学院理化技术研究所 一种可释放负离子的水性丙烯酸乳液胶粘剂及制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101698690A (zh) * 2009-11-13 2010-04-28 张兴艺 胶法制备水性光油丙烯酸乳液的方法
CN102690385A (zh) * 2012-06-01 2012-09-26 安徽省金盾涂料有限责任公司 水性丙烯酸酯涂料的聚合方法
CN106085303A (zh) * 2016-06-30 2016-11-09 中国科学院理化技术研究所 一种可释放负离子的水性丙烯酸乳液胶粘剂及制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
严文斌 等: "金属离子交联型丙烯酸酯乳液的研究进展", 《涂料工业》 *
周华龙: "《皮革化工材料》", 31 July 2000 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107936169A (zh) * 2017-11-02 2018-04-20 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种抗开裂、易打磨的水性松木底漆乳液及其制备工艺
CN108219656A (zh) * 2017-12-21 2018-06-29 万华化学(宁波)有限公司 水性绒面革浆料、及湿法工艺加工绒面革的方法和应用
CN108504200A (zh) * 2018-03-25 2018-09-07 安徽东泰建筑装饰材料有限公司 金属离子交联型多彩涂料

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104277172B (zh) 一种水性防水丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN101787231B (zh) 憎水改性缔合型增稠剂及其制备方法
CN102199239A (zh) 一种自交联核壳结构丙烯酸微乳液的制备方法
CN108359047B (zh) 一种石墨烯改性的水性丙烯酸酯树脂及其制备方法
CN106866869A (zh) 一种核壳结构羟基丙烯酸乳液的制备方法
CN106589213A (zh) 一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液及其制备方法
ES2538787T3 (es) Mecanismo de reticulación novedoso para recubrimientos orgánicos delgados basado en la reacción de síntesis de dihidropiridina de Hantzsch
CN103946323B (zh) 羟乙基纤维素接枝的丙烯酸胶乳
CN107641167A (zh) 一种疏水改性丙烯酸类缔合型增稠剂及其制备方法
CN106632808A (zh) 一种金属离子交联聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN105408437B (zh) 由多阶段乳液聚合制备用于保护膜的压敏胶粘剂分散体
CN107163181A (zh) 丙烯酸乳液及其制备方法
CN103601837A (zh) 一种聚丙烯酸酯乳液及制备方法
CN110511388A (zh) 一种用于水性印铁涂料的改性羟基丙烯酸乳液及其制备方法
CN105219311B (zh) 一种水性丙烯酸酯压敏胶的制备及其应用
CN103254352A (zh) 一种水溶性丙烯酸树脂及用其制备的亲水涂料
CN107722882A (zh) 一种丙烯酸酯乳液压敏胶及其制备方法
CN105199049A (zh) 一种具有核壳结构的羟基丙烯酸乳液及其制备方法
IE47143B1 (en) Aqueous polymer dispersion
PT1325088E (pt) Dispersão aquosa de partículas de um polímero de adição.
CN103992435B (zh) 一种羟丙基甲基纤维素接枝丙烯酸甲酯/醋酸乙烯酯固沙剂的合成方法
CN104774287B (zh) 聚丙烯酸酯乳液微凝胶及其制备方法
CN110431161A (zh) 具有开放时间添加剂的涂料配制物
CN103254353A (zh) 一种水溶性丙烯酸树脂及用其制作的亲水涂料
CN100509979C (zh) 聚合物组合物和用于其制备的单体组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20170926

Address after: 528437 No. 12 West Road, Torch Development Zone, Guangdong, Zhongshan

Applicant after: Guangdong Huazibuxin Mstar Technology Ltd

Address before: 528400 Guangdong province Zhongshan Torch Development Zone Yixian Industrial Park (Weida Printing Co. Ltd. by second workshop first floor)

Applicant before: ZHONGSHAN MOORE CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.

TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20190124

Address after: 528437 First Floor of the Second Factory Building of Yixian Industrial Park (beside Weida Printing Co., Ltd.) in Zhongshan Torch Development Zone, Guangdong Province

Applicant after: Zhongshan Motu New Material Technology Co., Ltd.

Address before: 528437 No. 12 Deneng West Road, Torch Development Zone, Zhongshan City, Guangdong Province

Applicant before: Guangdong Huazibuxin Mstar Technology Ltd

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170510