CN106622048A - 一种缓交联凝胶及其制备方法 - Google Patents

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赵艳辉
王永芝
孙鹏龙
张雪峰
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    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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    • B01J13/0052Preparation of gels
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
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Abstract

本发明涉及一种缓交联凝胶,原料为阴离子聚丙烯酰胺、聚谷氨酸、重铬酸钠、亚硫酸钠和水。本发明中,使6价铬离子先与聚谷氨酸络合为具有一定稳定性的分子团,游离的6价铬离子被亚硫酸钠还原为3价铬离子,3价铬离子与聚丙烯酰胺交联成网状结构的凝胶,由络合状态的6价铬离子的解离速度控制3价铬离子与聚丙烯酰胺的交联速度,从而延缓最终的成胶时间。另外,由于聚谷氨酸有很强的锁水功能,导致凝胶不易析水破胶,增强了凝胶的稳定性,保证在作业过程中不产生明显交联反应,因此注入压力不会明显升高,而且该工作液注入地层后仍然会交联成半流动状态聚合物凝胶,从而产生调剖(调驱)效果。

Description

一种缓交联凝胶及其制备方法
技术领域
本发明属于调剖调驱工作液成胶时间改进技术领域,尤其是一种缓交联凝胶及其制备方法。
背景技术
随着油田注水开发进入后期,油层非均质性导致出现明显水流通道,采出液含水越来越高,为了解决这个问题,油田常使用调剖调驱作业,由其缓解注水过早通过孔道采出而导致采油效果降低的问题。调剖是指从注水井进行的封堵高渗透层的作业,可以调整注水层段的吸水剖面,减少油井的产水,调驱是尽量封堵水层,打通油层,可驱出油层的残余油,提高采收率。但调剖调驱作业过程中要求注入液入井前不交联,注入地层后交联成半固体状态的聚合物凝胶(由聚丙烯酰胺与金属离子交联形成的半流动状态物质),产生调剖调驱效果,但目前常规药剂存在交联时间过快(仅数小时),注入过程压力不断升高的问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供成胶时间长、效果好的一种缓交联凝胶。
本发明采取的技术方案是:
一种缓交联凝胶,其特征在于:包括调剖工作液、调驱工作液中的任意一种或两种,
所述调剖工作液和调驱工作液均包括按重量百分比混合的以下组分:
而且,所述调剖工作液包括按重量百分比混合的以下组分:
而且,所述调驱工作液包括按重量百分比混合的以下组分:
而且,所述阴离子聚丙烯酰胺的分子量为1200万。
而且,所述聚谷氨酸的分子量为18~22万。
本发明的另一个目的是提供一种缓交联凝胶的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
⑴在搅拌的状态下,将聚谷氨酸加入水中;
⑵当无絮状不溶物后缓慢加入阴离子聚丙烯酰胺,继续搅拌;
⑶无明显鱼眼后加入重铬酸钠,最后加入亚硫酸钠制得成品。
本发明的优点和积极效果是:
本发明中,原料为阴离子聚丙烯酰胺、聚谷氨酸、重铬酸钠、亚硫酸钠和水,首先在水中加入聚谷氨酸,完全溶解后加入阴离子聚丙烯酰胺,搅拌均匀后加入重铬酸钠,最后加入亚硫酸钠制得成品。通过控制加药顺序,使6价铬离子先与聚谷氨酸络合为具有一定稳定性的分子团,游离的6价铬离子被亚硫酸钠还原为3价铬离子,3价铬离子与聚丙烯酰胺交联成网状结构的凝胶,由络合状态的6价铬离子的解离速度控制3价铬离子与聚丙烯酰胺的交联速度,从而延缓最终的成胶时间。另外,由于聚谷氨酸有很强的锁水功能,导致凝胶不易析水破胶,增强了凝胶的稳定性,保证在作业过程中不产生明显交联反应,因此注入压力不会明显升高,而且该工作液注入地层后仍然会交联成半流动状态聚合物凝胶,从而产生调剖调驱效果。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明进一步说明,下述实施例是说明性的,不是限定性的,不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
一种缓交联凝胶,本发明的创新在于:包括调剖工作液、调驱工作液中的任意一种或两种,
所述调剖工作液和调驱工作液均包括按重量百分比混合的以下组分:
其中,调剖工作液优选方案是:包括按重量百分比混合的以下组分:
调驱工作液优选方案是:包括按重量百分比混合的以下组分:
阴离子聚丙烯酰胺的分子量为1200万。所述聚谷氨酸的分子量为18~22万。
上述调剖工作液和调驱工作液的制备方法相同,具体是:包括以下步骤:
⑴在搅拌(转速150~200rpm)的状态下,将聚谷氨酸加入水(可以是注入水)中;
⑵搅拌10分钟后观察,当无絮状不溶物后缓慢加入阴离子聚丙烯酰胺,继续搅拌40~60分钟;
⑶无明显鱼眼(聚丙烯酰胺完全溶解)后加入重铬酸钠,最后加入亚硫酸钠制得成品。
调剖工作液、调驱工作液在注入过程中压力不会升高,注入地层后交联粘度能够产生调剖(调驱)效果,数据比较见表1:
表1:调剖工作液、调驱工作液分别与对照组比较后的检测结构
数据显示,与未添加聚谷氨酸体系相比,本发明体系能够大幅延长交联时间,从而确保在注入过程中注入液不会发生明显交联,因此注入液粘度不会大幅增加,注入压力平稳,注入液进入地层后缓慢交联并产生调剖(调驱)效果;而未添加聚谷氨酸体系注入液在注入过程中就产生了明显交联反应,导致注入液粘度大幅增加,注入压力升高,影响施工效果(极端情况下导致注入困难),同时,已交联注入液经过井底炮眼位置时受到强力剪切导致凝胶破碎,最终影响调剖(调驱)效果。
实施例1
大港油田某注水井日注水量约80m3,注水压力1.0MPa,周边油井出液综合含水达80%以上,判断油层内部明显有水流大孔道,需要进行调剖作业。
施工现场为2个10m3搅拌罐进行药剂配制,通过柱塞泵与注水井口连接注入到油层产生调剖效果。
工作液配方:阴离子聚丙烯酰胺0.3%,聚谷氨酸0.02%,重铬酸钠0.1%,亚硫酸钠0.1%,当地注水99.48%。
配制过程:一个10m3搅拌罐中注入约8立方米当地注水,开启搅拌,按照0.02%加入聚谷氨酸,搅拌约10min后加入聚丙烯酰胺至终浓度0.3%,继续搅拌1h,然后加入0.1%的重铬酸钾,搅拌10min,最后加入0.1%的亚硫酸钠,继续搅拌约1h开启注水泵注入井下,同时,另一搅拌罐开始配制调剖工作液,交替注入。
该施工项目共注入调剖工作液400m3,注入速度3.3m3/h,初始注入压力1.2MPa。
施工效果:施工结束注入压力由1.2MPa升高到2.5MPa,恢复正常注水后15d左右周边受益油井含水有明显下降(含水降低5个百分点以上),施工结束1个月周边受益油井综合含水由施工前82.6%降低至71.2%,施工有效期达6个月以上,有效期内累计增油658t。
实施例2
华北油田某区块井组产液综合含水已接近90%,且已经经过多次调剖作业,但调剖效果越来越差,有效期短及增油效果不理想,分析原因为该区原油粘度较高(50℃粘度10~20mPa*s),导致调剖后注水驱油效果不佳。
因此,为提高驱油效果,增加注水粘度,采用含聚谷氨酸的调驱工作液进行驱油试验。
井组状况:该井组包含1个注水井,周边4个受益油井,日注水量120m3,注水压力2.5MPa。
工作液配方:阴离子聚丙烯酰胺0.2%,聚谷氨酸0.04%,重铬酸钠0.05%,亚硫酸钠0.05%,当地注水99.66%。
配制过程:一个10m3搅拌罐中注入约10m3当地注水,开启搅拌,按照0.04%加入聚谷氨酸,搅拌约10min后加入聚丙烯酰胺至终浓度0.2%,继续搅拌1h,然后加入0.05%的重铬酸钾,搅拌10min,最后加入0.05%的亚硫酸钠,继续搅拌约40min开启注水泵注入井下,另一搅拌罐开始配制调驱工作液,交替注入。
该施工项目共注入调驱工作液3600m3,注入速度5.0m3/h,初始注入压力2.8MPa。
施工效果:施工结束注入压力由2.8MPa升高到4.2MPa,恢复正常注水后周边受益油井含水有明显下降(含水降低5个百分点以上),施工结束1个月周边受益油井综合含水由施工前88.5%降低至65.7%,施工有效期达12个月以上,有效期内累计增油1532t。
实施例3
大港油田某井组日注水量约100m3,注水压力只有0.5MPa,受益油井综合含水达到90%以上,且该区原油粘度较高(50℃粘度10~15mPa*s),前期调剖后有效期短,增油效果不佳,研究院经调研决定进行调剖+调驱组合施工。
调剖工作液配方:阴离子聚丙烯酰胺0.3%,聚谷氨酸0.02%,重铬酸钠0.1%,亚硫酸钠0.1%,当地注水99.48%。
调驱工作液配方:阴离子聚丙烯酰胺0.2%,聚谷氨酸0.04%,重铬酸钠0.05%,亚硫酸钠0.05%,当地注水99.66%。
调剖工作液配制过程:一个10m3搅拌罐中注入约8m3当地注水,开启搅拌,按照0.02%加入聚谷氨酸,搅拌约10min后加入聚丙烯酰胺至终浓度0.3%,继续搅拌1h,然后加入0.1%的重铬酸钾,搅拌10min,最后加入0.1%的亚硫酸钠,继续搅拌约1h开启注水泵注入井下,同时,另一搅拌罐开始配制调剖工作液,交替注入。
调驱工作液配制过程:药剂浓度按照调驱工作液配制,其它同上。
该项目先注入500m3调剖工作液,后注入3000m3调驱工作液,注入速度4.16m3/h,初始注入压力0.6MPa。
施工效果:施工结束注入压力由0.6MPa升高到2.8MPa,周边受益油井含水有明显下降(含水降低5个百分点以上),施工结束15d周边受益油井综合含水由施工前92.5%降低至54.7%,施工有效期达12个月以上,有效期内累计增油2784t。
本发明中,原料为阴离子聚丙烯酰胺、聚谷氨酸、重铬酸钠、亚硫酸钠和水,首先在水中加入聚谷氨酸,完全溶解后加入阴离子聚丙烯酰胺,搅拌均匀后加入重铬酸钠,最后加入亚硫酸钠制得成品。通过控制加药顺序,使6价铬离子先与聚谷氨酸络合为具有一定稳定性的分子团,游离的6价铬离子被亚硫酸钠还原为3价铬离子,3价铬离子与聚丙烯酰胺交联成网状结构的凝胶,由络合状态的6价铬离子的解离速度控制3价铬离子与聚丙烯酰胺的交联速度,从而延缓最终的成胶时间。另外,由于聚谷氨酸有很强的锁水功能,导致凝胶不易析水破胶,增强了凝胶的稳定性,保证在作业过程中不产生明显交联反应,因此注入压力不会明显升高,而且该工作液注入地层后仍然会交联成半流动状态聚合物凝胶,从而产生调剖(调驱)效果。

Claims (6)

1.一种缓交联凝胶,其特征在于:包括调剖工作液、调驱工作液中的任意一种或两种,所述调剖工作液和调驱工作液均包括按重量百分比混合的以下组分:
2.根据权利要求1所述的一种缓交联凝胶,其特征在于:所述调剖工作液包括按重量百分比混合的以下组分:
3.根据权利要求1所述的一种缓交联凝胶,其特征在于:所述调驱工作液包括按重量百分比混合的以下组分:
4.根据权利要求1或2或3所述的一种缓交联凝胶,其特征在于:所述阴离子聚丙烯酰胺的分子量为1200万。
5.根据权利要求4所述的一种缓交联凝胶,其特征在于:所述聚谷氨酸的分子量为18~22万。
6.一种如权利要求4所述的缓交联凝胶的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
⑴在搅拌的状态下,将聚谷氨酸加入水中;
⑵当无絮状不溶物后缓慢加入阴离子聚丙烯酰胺,继续搅拌;
⑶无明显鱼眼后加入重铬酸钠,最后加入亚硫酸钠制得成品。
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