CN106590084A - 一种金属防锈无机涂料及其制备方法 - Google Patents

一种金属防锈无机涂料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106590084A
CN106590084A CN201611218538.5A CN201611218538A CN106590084A CN 106590084 A CN106590084 A CN 106590084A CN 201611218538 A CN201611218538 A CN 201611218538A CN 106590084 A CN106590084 A CN 106590084A
Authority
CN
China
Prior art keywords
inorganic coating
parts
solution
rust preventing
metal rust
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201611218538.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106590084B (zh
Inventor
何辉海
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hebei Chenyang Industry and Trade Group Co Ltd
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201611218538.5A priority Critical patent/CN106590084B/zh
Publication of CN106590084A publication Critical patent/CN106590084A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106590084B publication Critical patent/CN106590084B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/65Additives macromolecular

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及无机涂料领域,公开了一种金属防锈无机涂料及其制备方法,由以下重量份的原料制得:改性二氧化硅溶胶30‑40份,碳酸钙5‑15份,氧化铁红3‑7份,颜料3‑7份,酚氧树脂1‑3份,分散剂0.5‑1.5份,消泡剂0.5‑1.5份,水35‑45份。本发明的金属防锈无机涂料在金属表面的附着性、耐老化性好,成膜膜层硬度高,耐磨性好,并且还具有抗菌功能,能够抵御微生物的侵蚀。

Description

一种金属防锈无机涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及无机涂料领域,尤其涉及一种金属防锈无机涂料及其制备方法。
背景技术
金属制品用途广泛,但是金属制品在潮湿环境下其表面容易遭受腐蚀和生锈,不仅影响外观,而且其性能也会大幅降低。
因此为了防止金属发生氧化而生锈,通常会在金属表面涂覆一层防锈涂料,如公开号为CN105368169A的中国发明专利公开了一种金属防锈涂料及其制备方法,该金属防锈涂料包括以下按照重量份数计的原料:铁红5-10份、聚苯乙烯树脂10-20份、甲苯30-40份、二甲苯10-20份、邻苯二甲酸二丁酯5-10份、乙酸乙酯10-20份、环烷酸铅1-5份、石油磺酸钙8-15份、汽油5-12份、松香3-5份、流平剂3-5份、催干剂1-3份、防沉淀剂5-8份。该发明以聚苯乙烯为原料,以铁红为颜料,以甲苯、二甲苯、乙酸乙醌为混合溶剂,配合环烷酸铅和石油磺酸钙,添加松香、防沉淀剂、流平剂、催干剂制备了多功能防锈漆,具有比其他采用聚苯乙烯材料的铁红防锈涂料更加优越的防锈性能,可有效替代铁红防锈涂料。
虽然上述涂料的防锈性能较好,但是其选用了大量的有机溶剂,不够环保;而且涂料的主要成膜物质为聚苯乙烯树脂,在金属表面的粘结力相对较差,容易脱落,同时聚苯乙烯树脂成膜后为有机树脂膜,其硬度、耐磨性和耐老化性不够出色。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种金属防锈无机涂料及其制备方法。本发明的金属防锈无机涂料在金属表面的附着性、耐老化性好,成膜膜层硬度高,耐磨性好,并且还具有抗菌功能,能够抵御微生物的侵蚀。
本发明的具体技术方案为:一种金属防锈无机涂料,所述金属防锈无机涂料由以下重量份的原料制得:改性二氧化硅溶胶30-40份,碳酸钙5-15份,氧化铁红3-7份,颜料3-7份,酚氧树脂1-3份,分散剂0.5-1.5份,消泡剂0.5-1.5份,水35-45份。
本发明以改性二氧化硅溶胶作为涂料成膜后的基材,与碳酸钙、氧化铁红复配固化成膜后,能够在金属表面够形成一层致密度高、强度高、硬度高的保护膜,能够使金属表面与外界的水、空气以及其他腐蚀性物质隔绝,避免金属生锈。并且该膜层与有机涂层相比更为耐磨,耐老化。其中酚氧树脂作为粘合剂,其与金属表面的粘结力强,能够提高涂料与金属表面的附着力,使涂料成膜后不易脱落,此外酚氧树脂自身的耐收缩性以及耐磨性也很好。
进一步的,所述碳酸钙、氧化铁红的粒径为1-10微米。粒径较小的碳酸钙、氧化铁红不仅在涂料中分散性更好,而且固化后更容易形成致密的膜层。
进一步的,所述酚氧树脂的分子质量为10-15万。上述分子质量下的酚氧树脂其粘结力较好。
进一步的,所述分散剂为羧甲基纤维素钠。
进一步的,所述消泡剂为乳化硅油、聚氧丙烯甘油醚或聚二甲基硅氧烷。
一种金属防锈无机涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)改性二氧化硅溶胶的制备。
(2)将改性二氧化硅溶胶与碳酸钙,氧化铁红,颜料,酚氧树脂,分散剂,消泡剂,水按配比混合均匀,然后进行研磨,制得金属防锈无机涂料。
进一步的,所述改性二氧化硅溶胶的制备方法为:以1-烯丙基-3-咪唑氯盐离子液体为溶剂,配制浓度为10-20wt%的纤维素溶液,将纤维素溶液加热至50-60℃,先后向纤维素溶液中滴加10-20wt%的硝酸银溶液和10-20wt%的硝酸锌溶液进行反应,滴加完毕后静置20-40min,将反应后液体添加到其2-4倍质量的正硅酸乙酯中,得到混合溶液,向混合溶液中滴加酸液,在30-40℃下搅拌反应3-4h,过滤后得到改性二氧化硅溶胶。
本发明先将纤维素与硝酸银和硝酸锌进行反应,使得纤维素接枝、吸附有两种金属离子,然后将其添加到正硅酸乙酯中,然后添加酸液,如此顺序的好处是,在添加酸液后,正硅酸乙酯中发生水解,生成具有网络状结构的溶胶,纤维素在溶胶生成过程中,参与了部分交联,使得纤维素能够穿插在无机网络中,与溶胶成为一体。因此该方法生成的二氧化硅溶胶中纤维素的分散性好。此外,接枝有金属离子的纤维素具有出色的抗菌性,并且两种金属离子能够产生一定的微磁场,在微磁场的作用下,其自身的离子抗菌活性也得到加强。而且金属离子抗菌成分与有机抗菌剂相比,对人体、环境无害,更为安全环保,且其与直接添加抗菌性相比,分散性、稳定性更好,从而具有更强的抗菌活性。
进一步的,所述硝酸银溶液质量分别为纤维素溶液的6-10%,所述硝酸锌溶液质量分别为纤维素溶液的4-6%。
进一步的,所述硝酸银溶液和硝酸锌溶液的滴加速度为5-15mL/min。
进一步的,所述酸液为5-15wt%的盐酸溶液或10-30wt%的冰醋酸溶液,酸液的质量为正硅酸乙酯的5-10%。
与现有技术对比,本发明的金属防锈无机涂料在金属表面的附着性、耐老化性好,成膜膜层硬度高,耐磨性好,并且还具有抗菌功能,能够抵御微生物的侵蚀。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种金属防锈无机涂料,由以下重量份的原料制得:改性二氧化硅溶胶30份,粒径为1-10微米的碳酸钙15份,粒径为1-10微米的氧化铁红7份,颜料7份,分子质量为10-15万的酚氧树脂1份,羧甲基纤维素钠1.5份,乳化硅油1.5份,水37份。
上述金属防锈无机涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)改性二氧化硅溶胶的制备:以1-烯丙基-3-咪唑氯盐离子液体为溶剂,配制浓度为10wt%的纤维素溶液,将纤维素溶液加热至50℃,先后向纤维素溶液中以5mL/min的速度滴加20wt%的硝酸银溶液和20wt%的硝酸锌溶液进行反应,滴加完毕后静置20min;其中所述硝酸银溶液质量分别为纤维素溶液的6%,所述硝酸锌溶液质量分别为纤维素溶液的4%。
将反应后液体添加到其2倍质量的正硅酸乙酯中,得到混合溶液,向混合溶液中滴加5wt%的盐酸溶液,酸液的质量为正硅酸乙酯的10%,在30℃下搅拌反应4h,过滤后得到改性二氧化硅溶胶。
(2)将改性二氧化硅溶胶与碳酸钙,氧化铁红,颜料,酚氧树脂,分散剂,消泡剂,水按配比混合均匀,然后进行研磨,制得金属防锈无机涂料。
实施例2
一种金属防锈无机涂料,由以下重量份的原料制得:改性二氧化硅溶胶40份,粒径为1-10微米的碳酸钙5份,粒径为1-10微米的氧化铁红3份,颜料3份,分子质量为10-15万的酚氧树脂3份,羧甲基纤维素钠0.5份,聚氧丙烯甘油醚0.5份,水45份。
上述金属防锈无机涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)改性二氧化硅溶胶的制备:以1-烯丙基-3-咪唑氯盐离子液体为溶剂,配制浓度为20wt%的纤维素溶液,将纤维素溶液加热至60℃,先后向纤维素溶液中以15mL/min的速度滴加20wt%的硝酸银溶液和20wt%的硝酸锌溶液进行反应,滴加完毕后静置40min;其中所述硝酸银溶液质量分别为纤维素溶液的6%,所述硝酸锌溶液质量分别为纤维素溶液的4%。
将反应后液体添加到其4倍质量的正硅酸乙酯中,得到混合溶液,向混合溶液中滴加20wt%的冰醋酸溶液,酸液的质量为正硅酸乙酯的8%,在40℃下搅拌反应3h,过滤后得到改性二氧化硅溶胶。
(2)将改性二氧化硅溶胶与碳酸钙,氧化铁红,颜料,酚氧树脂,分散剂,消泡剂,水按配比混合均匀,然后进行研磨,制得金属防锈无机涂料。
实施例3
一种金属防锈无机涂料,由以下重量份的原料制得:改性二氧化硅溶胶35份,粒径为1-10微米的碳酸钙10份,粒径为1-10微米的氧化铁红5份,颜料5份,分子质量为10-15万的酚氧树脂2份,羧甲基纤维素钠1份,聚二甲基硅氧烷1份,水41份。
上述金属防锈无机涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)改性二氧化硅溶胶的制备:以1-烯丙基-3-咪唑氯盐离子液体为溶剂,配制浓度为15wt%的纤维素溶液,将纤维素溶液加热至55℃,先后向纤维素溶液中以10mL/min的速度滴加15wt%的硝酸银溶液和15wt%的硝酸锌溶液进行反应,滴加完毕后静置30min;其中所述硝酸银溶液质量分别为纤维素溶液的8%,所述硝酸锌溶液质量分别为纤维素溶液的5%。
将反应后液体添加到其3倍质量的正硅酸乙酯中,得到混合溶液,向混合溶液中滴加10wt%的盐酸溶液,酸液的质量为正硅酸乙酯的8%,在35℃下搅拌反应3.5h,过滤后得到改性二氧化硅溶胶。
(2)将改性二氧化硅溶胶与碳酸钙,氧化铁红,颜料,酚氧树脂,分散剂,消泡剂,水按配比混合均匀,然后进行研磨,制得金属防锈无机涂料。
将本实施例的金属防锈无机涂料涂覆于铁表面后进行测试:

Claims (10)

1.一种金属防锈无机涂料,其特征在于:所述金属防锈无机涂料由以下重量份的原料制得:改性二氧化硅溶胶30-40份,碳酸钙5-15份,氧化铁红3-7份,颜料3-7份,酚氧树脂1-3份,分散剂0.5-1.5份,消泡剂0.5-1.5份,水35-45份。
2.如权利要求1所述的一种金属防锈无机涂料,其特征在于:所述碳酸钙、氧化铁红的粒径为1-10微米。
3.如权利要求1所述的一种金属防锈无机涂料,其特征在于:所述酚氧树脂的分子质量为10-15万。
4.如权利要求1所述的一种金属防锈无机涂料,其特征在于:所述分散剂为羧甲基纤维素钠。
5.如权利要求1所述的一种金属防锈无机涂料,其特征在于:所述消泡剂为乳化硅油、聚氧丙烯甘油醚或聚二甲基硅氧烷。
6.一种如权利要求1-5之一所述的金属防锈无机涂料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)改性二氧化硅溶胶的制备;
(2)将改性二氧化硅溶胶与碳酸钙,氧化铁红,颜料,酚氧树脂,分散剂,消泡剂,水按配比混合均匀,然后进行研磨,制得金属防锈无机涂料。
7.如权利要求6所述的一种金属防锈无机涂料的制备方法,其特征在于:所述改性二氧化硅溶胶的制备方法为:以1-烯丙基-3-咪唑氯盐离子液体为溶剂,配制浓度为10-20wt%的纤维素溶液,将纤维素溶液加热至50-60℃,先后向纤维素溶液中滴加10-20wt%的硝酸银溶液和10-20wt%的硝酸锌溶液进行反应,滴加完毕后静置20-40min,将反应后液体添加到其2-4倍质量的正硅酸乙酯中,得到混合溶液,向混合溶液中滴加酸液,在30-40℃下搅拌反应3-4h,过滤后得到改性二氧化硅溶胶。
8.如权利要求7所述的一种金属防锈无机涂料的制备方法,其特征在于:所述硝酸银溶液质量分别为纤维素溶液的6-10%,所述硝酸锌溶液质量分别为纤维素溶液的4-6%。
9.如权利要求7所述的一种金属防锈无机涂料的制备方法,其特征在于:所述硝酸银溶液和硝酸锌溶液的滴加速度为5-15mL/min。
10.如权利要求7所述的一种金属防锈无机涂料的制备方法,其特征在于:所述酸液为5-15wt%的盐酸溶液或10-30wt%的冰醋酸溶液,酸液的质量为正硅酸乙酯的5-10%。
CN201611218538.5A 2016-12-26 2016-12-26 一种金属防锈无机涂料及其制备方法 Active CN106590084B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611218538.5A CN106590084B (zh) 2016-12-26 2016-12-26 一种金属防锈无机涂料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611218538.5A CN106590084B (zh) 2016-12-26 2016-12-26 一种金属防锈无机涂料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106590084A true CN106590084A (zh) 2017-04-26
CN106590084B CN106590084B (zh) 2018-11-23

Family

ID=58604039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611218538.5A Active CN106590084B (zh) 2016-12-26 2016-12-26 一种金属防锈无机涂料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106590084B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111808440A (zh) * 2020-07-17 2020-10-23 成都森态源环保科技有限公司 一种稳定型无机颜料及其制备工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1796444A (zh) * 2004-12-28 2006-07-05 中国科学院化学研究所 功能化再生纤维素材料的制备方法
CN103937353A (zh) * 2014-05-20 2014-07-23 重庆海联水性涂料有限公司 纳米二氧化硅溶胶体在水性钢结构防腐漆中应用及其防护漆
CN104293136A (zh) * 2014-09-29 2015-01-21 苏州博利迈新材料科技有限公司 一种车用底漆及其制备方法
CN105728050A (zh) * 2016-04-18 2016-07-06 北京林业大学 一种具有光催化活性的木质纤维素/卤化银复合材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1796444A (zh) * 2004-12-28 2006-07-05 中国科学院化学研究所 功能化再生纤维素材料的制备方法
CN103937353A (zh) * 2014-05-20 2014-07-23 重庆海联水性涂料有限公司 纳米二氧化硅溶胶体在水性钢结构防腐漆中应用及其防护漆
CN104293136A (zh) * 2014-09-29 2015-01-21 苏州博利迈新材料科技有限公司 一种车用底漆及其制备方法
CN105728050A (zh) * 2016-04-18 2016-07-06 北京林业大学 一种具有光催化活性的木质纤维素/卤化银复合材料及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111808440A (zh) * 2020-07-17 2020-10-23 成都森态源环保科技有限公司 一种稳定型无机颜料及其制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN106590084B (zh) 2018-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106995643B (zh) 一种含石墨烯/锌铝类水滑石纳米复合物的水性涂料及其制备方法
CN102146225B (zh) 一种水性室温自固化无机富锌涂料
CN103173102A (zh) 一种含有氧化铁红的防腐涂料
CN101560355B (zh) 重防腐防锈粉末涂料
WO2008066319A1 (en) Inorganic pigments composition having high hardness
CN102584164B (zh) 一种水性涂料及其制备方法
CN101560359B (zh) 防腐防锈粉末涂料
CN104693914A (zh) 一种水性防腐涂料及其制备方法
CN112759967A (zh) 水性矿物内墙用无机涂料及其制备方法
CN115960496B (zh) 一种耐候耐腐蚀金属氟碳涂料及其制备方法
CN106590088B (zh) 一种改性水性富锌涂料
CN102675938A (zh) 一种疏水性硅酸盐防火涂料及其制备方法
CN107555891B (zh) 一种环保防水涂料及其制备方法
US5749946A (en) Anticorrosive pigment preparation containing metal oxide-coated platelet adjuvant
CN105838191A (zh) 水性环氧富锌底漆
CN103173049A (zh) 一种含有复合改性剂的防腐涂料
CN106590084A (zh) 一种金属防锈无机涂料及其制备方法
CN100365087C (zh) 一种水性双组分无机锌涂料及其制造方法
CN106590085B (zh) 一种金属防氧化有机无机复合涂料的制备方法
CN103173100B (zh) 一种耐酸性的防腐涂料
CN103173050B (zh) 一种含有二茂铁的防腐涂料
CN104371460A (zh) 一种输电铁塔用锌表面修复涂料及其制备方法
CA1135010A (en) Curable pigmented silicate compositions
CN114854328A (zh) 一种建筑用无机胶粘复合增强剂及其制备方法
CN107488373A (zh) 一种室外金属护栏涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20181012

Address after: No. 1, Chengyang street, Xushui District, Baoding, Hebei

Applicant after: Hebei Chenyang IndustrialL&trade Group Co., Ltd.

Address before: 362103 No. 42, Chuang Shang Village, Chuan Chuan Town, Huian County, Quanzhou, Fujian.

Applicant before: He Huihai

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PP01 Preservation of patent right
PP01 Preservation of patent right

Effective date of registration: 20200929

Granted publication date: 20181123

PD01 Discharge of preservation of patent
PD01 Discharge of preservation of patent

Date of cancellation: 20210902

Granted publication date: 20181123