CN106587012A - 二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，包括以下步骤：(1)去碳纳米管和混合酸混合反应，然后干燥得到酸处理碳纳米管；(2)将酸处理碳纳米管置于有机溶剂中，加入氯化亚砜，在温度为65～80℃的条件下回流1～5h，然后再加入胺，在温度为60～90℃的条件下回流3～10h，然后干燥得到胺基化碳纳米管；(3)在氢氧化钠溶液中加入胺基化碳纳米管，再加入二硫化碳，反应得到二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管。本发明的制备方法，制备得到的二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管在水体系中具有良好的分散性，提高碳纳米管与污染物重金属的接触面积，同时碳纳米管表面含有大量的活性官能团，可最大限度的发挥碳纳米管的优势，提高其吸附性能。

Description

二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法
技术领域
本发明涉及纳米材料领域，特别涉及一种二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法。
背景技术
水中有很多微量的重金属离子，如：Cu2+、Zn2+、Pb2+、Cd2+、Co2+、Hg2+、Cr6+等，这些重金属离子一直是被重点关注的问题，因为它们对水生植物、动物、人类和环境都有毒害作用。从很多工厂，特别是电镀厂里排放出的废水，都包含一种或多种的有毒的重金属离子，在把这些废水排放到环境中之前，有必要将这些重金属离子从废水中除掉。随着科学技术的进步，很多新材料的出现促进了水处理技术的迅速发展，其中纳米材料以其优越的性质和性能在水处理中愈来愈受到青睐。
碳纳米管是一种具有石墨结晶的管状纳米碳材料，分为单壁碳纳米管和多壁碳纳米管。单壁碳纳米管由单层石墨卷成柱状无缝管而形成，是结构完美的单分子材料。多壁碳纳米管可看作由多个不同直径的单壁碳纳米管同轴套构而成。碳纳米管是一种新型的纳米碳材料，由于其独特的物理化学性能以及在众多领域的潜在应用价值，自发现以来便受到了人们的广泛关注，成为纳米材料领域研究的一个新热点。碳纳米管具有大比表面积、高热稳定性和化学稳定性、高机械强度、中空内腔和层状结构等优点，在很多方面具有广阔的应用前景。这些性能使碳纳米管对水中的污染物具有吸附容量大、快速达到平衡等优点。但由于碳纳米管在溶液中易团聚，很难均匀分散，加上其本身缺乏有效的官能团，从而限制了其对重金属离子的吸附能力，因此，对碳纳米管进行设计与功能化以提高其分散和吸附性能显得很重要。
到目前为止，已经有许多研究者进行了化学法修饰碳纳米管表面的研究。如羧基化改性，环氧化改性，烷基化改性，聚合物改性，杂化等，这些改性工艺大多条件复杂，且改性产物的对重金属离子的吸附能力仍比较低。二硫代氨基甲酸基盐是一种应用广泛的有机化合物，在医药中可作为重金属中毒的解毒剂。二硫代氨基甲酸基团中含有对重金属离子有强螯合作用的N、S等原子，可以与重金属离子生成难溶性的二硫代氨基甲酸基盐沉淀而使重金属离子得以去除，进而达到降低重金属离子毒性的目的，形成的沉淀物化学性质稳定，没有二次污染。目前关于二硫代氨基甲酸基改性吸附剂的多属于有机物改性范畴，仍受到机械强度不够，比表面积低，稳定性差等限制。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
本发明的目的在于提供一种二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，从而克服碳纳米管易团聚、有机二硫代氨基甲酸改性材料机械强度不够，比表面积低，稳定性差的缺点。
为实现上述目的，本发明提供了一种二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，包括以下步骤：
(1)去碳纳米管和混合酸混合反应，然后干燥得到酸处理碳纳米管；
(2)将酸处理碳纳米管置于有机溶剂中，加入氯化亚砜，在温度为65～80℃的条件下回流1～5h，去除残留氯化亚砜，然后再加入胺，在温度为60～90℃的条件下回流3～10h，然后干燥得到胺基化碳纳米管；
(3)在氢氧化钠溶液中加入胺基化碳纳米管，再加入二硫化碳，反应得到二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管。
优选地，上述技术方案中，按重量份数计，加入的碳纳米管5-15份，混合酸500-1000份，有机溶剂500-1000份，氯化亚砜50-500份，胺50-100份，二硫化碳50-200份，氢氧化钠20-50份；其中，所述步骤(3)中氢氧化钠溶液中氢氧化钠与水的质量比为2-5:100。
优选地，上述技术方案中，所述步骤(1)中碳纳米管和混合酸在搅拌下于温度为40-90℃的条件下反应1-5h，反应完成后，反应完毕冷却、用水稀释、真空抽滤、洗涤
优选地，上述技术方案中，所述步骤(1)中的干燥为在温度50～80℃真空干燥8-20h。
优选地，上述技术方案中，所述步骤(1)中的混合酸采用质量浓度为80％～98％的硫酸溶液和质量浓度为50％～65％的硝酸溶液混合而成，其体积比为3：1。
优选地，上述技术方案中，所述步骤(1)中所述碳纳米管为单壁碳纳米管或多壁纳米管中的一种。
优选地，上述技术方案中，所述步骤(2)中的有机溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺或N,N’-二甲基乙酰胺中的一种。
优选地，上述技术方案中，所述步骤(2)中的所述胺为二乙烯三胺、乙二胺、环己胺、聚乙烯亚胺、十二胺或十八胺中的任意一种。
优选地，上述技术方案中，所述步骤(3)中加入二硫化碳的过程中使用冰水浴。
优选地，上述技术方案中，所述步骤(3)中加入二硫化碳完后置于室温下反应1-5h，待反应结束后，真空抽滤，用水冲洗至洗液为无色透明位置，再用无水乙醇冲洗，于温度为50～80℃下真空干燥18～36h，得到二硫代氨基甲酸基改性纳米管。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，制备得到的二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管在水体系中具有良好的分散性，从而可以提高碳纳米管与污染物重金属的接触面积，同时碳纳米管表面含有大量的活性官能团，可最大限度的发挥碳纳米管的优势，提高其吸附性能。
(2)传统的二硫代氨基甲酸基功能化材料多以高分子材料居多，机械强度不够，比表面积低，稳定性差，本发明采用碳纳米管进行二硫代氨基甲酸基功能化，具有接枝率高、机械强度好、稳定性高、比表面积大等优点。
(3)制备工艺简单，设备要求简单，不需要大型高价设备，所使用的有机溶剂、反应试剂均可回收利用，制备工艺安全、高效、经济。为制备高性能水处理材料提供了一种新的方法，有着广泛的应用前景。
(4)二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管可用作重金属离子的吸附剂，对20mg/L的铅离子最大吸附率/去除率为98.8％，残余浓度仅为0.24mg/L，达到GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》的要求，吸附效果很好。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
实施例1
一种二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，包括以下步骤：
(1)取10份多壁碳纳米管于烧瓶中，加入混和酸1000份，其中混合酸采用质量浓度为98％的硫酸溶液和质量浓度为50％的硝酸溶液混合而成，其体积比为3：1。在搅拌下于80℃反应3h，反应完毕冷却、用水稀释、真空抽滤、洗涤，80℃真空干燥12h后得到酸处理碳纳米管。
(2)取上述酸处理碳纳米管10份，使其分散于1000份的有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)之中，加入500份氯化亚砜(SOCl2)，然后打开温度控制仪，使反应体系在80℃下回流5h，除去残留的二氯亚砜。于上述反应体系中加入100份聚乙烯亚胺，在60℃下回流5h，将生成物经真空抽滤、用水洗涤至滤液为无色后，于80℃下真空干燥12h得到胺基化碳纳米管。
(3)制备氢氧化钠溶液，在配有电磁搅拌的三口烧瓶加入蒸馏水1000份，氢氧化钠50份，搅拌使氢氧化钠完全溶解并冷却后得到氢氧化钠溶液，在氢氧化钠溶液中加入胺基化碳纳米管10份，再缓慢滴加200份二硫化碳(为防止挥发，在滴加过程中使用冰水浴)，然后在室温下反应5h。反应结束后，真空抽滤，用水冲洗至洗液为无色透明为止，再用无水乙醇冲洗三遍，于80℃下真空干燥36h，得二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管。
实施例2
一种二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，包括以下步骤：
(1)取10份多壁碳纳米管于烧瓶中，加入混和酸500份，其中混合酸采用质量浓度为80％的硫酸溶液和质量浓度为50％的硝酸溶液混合而成，其体积比为3：1，在搅拌下于90℃反应5h，反应完毕冷却、用水稀释、真空抽滤、洗涤，50℃真空干燥12h后得到酸处理碳纳米管。
(2)取上述酸处理碳纳米管10份，使其分散于500份的有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)之中，加入50份氯化亚砜(SOCl2)，然后打开温度控制仪，使反应体系在65℃下回流5h，除去残留的二氯亚砜。于上述反应体系中加入50份乙二胺，在70℃下回流3h，将生成物经真空抽滤、用水洗涤至滤液为无色后，于50℃下真空干燥12h得到胺基化碳纳米管。
(3)制备氢氧化钠溶液，在配有电磁搅拌的三口烧瓶加入蒸馏水1000份，氢氧化钠20份，搅拌使氢氧化钠完全溶解并冷却后得到氢氧化钠溶液，在氢氧化钠溶液中加入上述胺基化碳纳米管10份，再缓慢滴加50份二硫化碳(为防止挥发，在滴加过程中使用冰水浴)，然后在室温下反应1h。反应结束后，真空抽滤，用水冲洗至洗液为无色透明为止，再用无水乙醇冲洗三遍，于50℃下真空干燥18h，得二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管。
实施例3
一种二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，包括以下步骤：
(1)取10份多壁碳纳米管于烧瓶中，加入混和酸700份，其中混合酸采用质量浓度为90％的硫酸溶液和质量浓度为60％的硝酸溶液混合而成，其体积比为3：1，在搅拌下于80℃反应4h，反应完毕冷却、用水稀释、真空抽滤、洗涤，60℃真空干燥12h后得到酸处理碳纳米管。
(2)取上述酸处理碳纳米管10份，使其分散于700份的有机溶剂N,N’-二甲基乙酰胺DMAC，加入200份氯化亚砜(SOCl2)，然后打开温度控制仪，使反应体系在70℃下回流3h，除去残留的二氯亚砜。于上述反应体系中加入80份环己胺，在80℃下回流6h，将生成物经真空抽滤、用水洗涤至滤液为无色后，于70℃下真空干燥12h得到胺基化碳纳米管。
(3)制备氢氧化钠溶液，在配有电磁搅拌的三口烧瓶加入蒸馏水1000份，氢氧化钠40份，搅拌使氢氧化钠完全溶解并冷却后得到氢氧化钠溶液，在氢氧化钠溶液中加入上述胺基化碳纳米管10份，再缓慢滴加120份二硫化碳(为防止挥发，在滴加过程中使用冰水浴)，然后在室温下反应4h。反应结束后，真空抽滤，用水冲洗至洗液为无色透明为止，再用无水乙醇冲洗三遍，于70℃下真空干燥18h，得二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管。
实施例4
一种二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，包括以下步骤：
(1)取10份多壁碳纳米管于烧瓶中，加入混和酸800份，其中混合酸采用质量浓度为98％的硫酸溶液和质量浓度为50％的硝酸溶液混合而成，其体积比为3：1，在搅拌下于40℃反应1h，反应完毕冷却、用水稀释、真空抽滤、洗涤，70℃真空干燥12h后得到酸处理碳纳米管。
(2)取上述酸处理碳纳米管10份，使其分散于900份的有机溶剂N,N’-二甲基乙酰胺DMAC，加入300份氯化亚砜(SOCl2)，然后打开温度控制仪，使反应体系在65℃下回流4h，除去残留的二氯亚砜。于上述反应体系中加入60份二乙烯三胺，在70℃下回流3h，将生成物经真空抽滤、用水洗涤至滤液为无色后，于65℃下真空干燥12h得到胺基化碳纳米管。
(3)制备氢氧化钠溶液，在配有电磁搅拌的三口烧瓶加入蒸馏水1000份，氢氧化钠35份，搅拌使氢氧化钠完全溶解并冷却后得到氢氧化钠溶液，在氢氧化钠溶液中加入上述胺基化碳纳米管10份，再缓慢滴加150份二硫化碳(为防止挥发，在滴加过程中使用冰水浴)，然后在室温下反应3.5h。反应结束后，真空抽滤，用水冲洗至洗液为无色透明为止，再用无水乙醇冲洗三遍，于65℃下真空干燥24h，得二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管。
实施例5
一种二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，包括以下步骤：
(1)取10份单壁碳纳米管于烧瓶中，加入混和酸600份，其中混合酸采用质量浓度为85％的硫酸溶液和质量浓度为55％的硝酸溶液混合而成，其体积比为3：1，在搅拌下于85℃反应3h，反应完毕冷却、用水稀释、真空抽滤、洗涤，55℃真空干燥12h后得到酸处理碳纳米管。
(2)取上述酸处理碳纳米管10份，使其分散于600份的有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)之中，加入300份氯化亚砜(SOCl2)，然后打开温度控制仪，使反应体系在75℃下回流3h，除去残留的二氯亚砜。于上述反应体系中加入70份胺十二胺，在90℃下回流9h，将生成物经真空抽滤、用水洗涤至滤液为无色后，于55℃下真空干燥12h得到胺基化碳纳米管。
(3)制备氢氧化钠溶液，在配有电磁搅拌的三口烧瓶加入蒸馏水1000份，氢氧化钠35份，搅拌使氢氧化钠完全溶解并冷却后得到氢氧化钠溶液，在氢氧化钠溶液中加入上述胺基化碳纳米管10份，再缓慢滴加100份二硫化碳(为防止挥发，在滴加过程中使用冰水浴)，然后在室温下反应4h。反应结束后，真空抽滤，用水冲洗至洗液为无色透明为止，再用无水乙醇冲洗三遍，于55℃下真空干燥20h，得二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管。
实施例6
一种二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，包括以下步骤：
(1)取10份多壁碳纳米管于烧瓶中，加入混和酸1000份，其中混合酸采用质量浓度为90％的硫酸溶液和质量浓度60％的硝酸溶液混合而成，其体积比为3：1，在搅拌下于80℃反应2h，反应完毕冷却、用水稀释、真空抽滤、洗涤，60℃真空干燥12h后得到酸处理碳纳米管。
(2)取上述酸处理碳纳米管10份，使其分散于1000份的有机溶剂N,N’-二甲基乙酰胺DMAC，加入400份氯化亚砜(SOCl2)，然后打开温度控制仪，使反应体系在80℃下回流5h，除去残留的二氯亚砜。于上述反应体系中加入90份十八胺，在90℃下回流9h，将生成物经真空抽滤、用水洗涤至滤液为无色后，于60℃下真空干燥12h得到胺基化碳纳米管。
(3)制备氢氧化钠溶液，在配有电磁搅拌的三口烧瓶加入蒸馏水1000份，氢氧化钠45份，搅拌使氢氧化钠完全溶解并冷却后得到氢氧化钠溶液，在氢氧化钠溶液中加入上述胺基化碳纳米管10份，再缓慢滴加190份二硫化碳(为防止挥发，在滴加过程中使用冰水浴)，然后在室温下反应4.5h。反应结束后，真空抽滤，用水冲洗至洗液为无色透明为止，再用无水乙醇冲洗三遍，于60℃下真空干燥32h，得二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管。
制备得到二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的使用情况
采用本发明制备的二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管处理含铅废水的去除率。铅离子浓度为20mg/L，吸附剂添加量1.5g/L，吸附时间12h，操作温度为30℃。如表1所示。
表1不同吸附剂对铅离子污染废水的去除率
由表1可知，未功能化碳纳米管及二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管对铅污染废水都有去除作用，但在相同添加量下，二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管明显要优于未功能化碳纳米管，二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管对汞废水的去除率均在85％以上。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (10)

1.一种二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)去碳纳米管和混合酸混合反应，然后干燥得到酸处理碳纳米管；
(2)将酸处理碳纳米管置于有机溶剂中，加入氯化亚砜，在温度为65～80℃的条件下回流1～5h，去除残留氯化亚砜，然后再加入胺，在温度为60～90℃的条件下回流3～10h，然后干燥得到胺基化碳纳米管；
(3)在氢氧化钠溶液中加入胺基化碳纳米管，再加入二硫化碳，反应得到二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管。
2.根据权利要求1所述的二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，其特征在于，按重量份数计，加入的碳纳米管5-15份，混合酸500-1000份，有机溶剂500-1000份，氯化亚砜50-500份，胺50-100份，二硫化碳50-200份，氢氧化钠20-50份；其中，所述步骤(3)中氢氧化钠溶液中氢氧化钠与水的质量比为2-5:100。
3.根据权利要求1所述的二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中碳纳米管和混合酸在搅拌下于温度为40-90℃的条件下反应1-5h，反应完成后，反应完毕冷却、用水稀释、真空抽滤、洗涤。
4.根据权利要求1所述的二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的干燥为在温度50～80℃真空干燥8-20h。
5.根据权利要求1所述的二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的混合酸采用质量浓度为80％～98％的硫酸溶液和质量浓度为50％～65％的硝酸溶液混合而成，其体积比为3：1。
6.根据权利要求1所述的二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中所述碳纳米管为单壁碳纳米管或多壁纳米管中的一种。
7.根据权利要求1所述的二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的有机溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺或N,N’-二甲基乙酰胺中的一种。
8.根据权利要求1所述的二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的所述胺为二乙烯三胺、乙二胺、环己胺、聚乙烯亚胺、十二胺或十八胺中的任意一种。
9.根据权利要求1所述的二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中加入二硫化碳的过程中使用冰水浴。
10.根据权利要求1所述的二硫代氨基甲酸基功能化碳纳米管的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中加入二硫化碳完后置于室温下反应1-5h，待反应结束后，真空抽滤，用水冲洗至洗液为无色透明位置，再用无水乙醇冲洗，于温度为50～80℃下真空干燥18～36h，得到二硫代氨基甲酸基改性纳米管。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108067206A (zh) * 2017-11-27 2018-05-25 同济大学 一种改性聚多巴胺功能化的吸附剂及其制备方法与应用
CN108079969A (zh) * 2017-11-27 2018-05-29 同济大学 一种负载多胺的开孔材料及其制备方法与应用
CN109772277A (zh) * 2019-03-19 2019-05-21 济南大学 一种处理酸性废水中铅离子吸附剂及其制备方法
CN110217901A (zh) * 2019-06-04 2019-09-10 成都纳海川环境工程有限公司 家用地暖循环水系统无机复合微颗粒保护剂及其制备方法
CN111349445A (zh) * 2020-04-02 2020-06-30 汤彪 一种用于土壤污染的缓释型修复剂及其制备方法
CN113413922A (zh) * 2021-07-19 2021-09-21 中国科学院成都有机化学有限公司 一种用于甲酸液相分解制氢的多相催化剂及其制备方法
CN116063025A (zh) * 2023-03-30 2023-05-05 中国标准化研究院 一种建筑用复合矿物掺合料及其制备方法
CN116144114A (zh) * 2023-04-24 2023-05-23 宿迁海岳新材料技术有限公司 一种功能化石墨烯复合材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101104511A (zh) * 2006-07-14 2008-01-16 同济大学 一种功能化碳纳米管的制备方法与应用
CN104356674A (zh) * 2014-11-11 2015-02-18 广西大学 一种碳纳米管木质素复合物的制备方法
CN104923163A (zh) * 2014-03-20 2015-09-23 长沙文晟生物科技有限责任公司 一种吸附重金属离子的硅胶吸附剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101104511A (zh) * 2006-07-14 2008-01-16 同济大学 一种功能化碳纳米管的制备方法与应用
CN104923163A (zh) * 2014-03-20 2015-09-23 长沙文晟生物科技有限责任公司 一种吸附重金属离子的硅胶吸附剂及其制备方法
CN104356674A (zh) * 2014-11-11 2015-02-18 广西大学 一种碳纳米管木质素复合物的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
QIONG LI ET AL.: "Synthesis and characterization of dithiocarbamate carbon nanotubes for the removal of heavy metal ions from aqueous solutions", 《COLLOIDS AND SURFACES A: PHYSICOCHEM. ENG. ASPECTS》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108067206A (zh) * 2017-11-27 2018-05-25 同济大学 一种改性聚多巴胺功能化的吸附剂及其制备方法与应用
CN108079969A (zh) * 2017-11-27 2018-05-29 同济大学 一种负载多胺的开孔材料及其制备方法与应用
CN108079969B (zh) * 2017-11-27 2020-08-18 同济大学 一种负载多胺的开孔材料及其制备方法与应用
CN109772277A (zh) * 2019-03-19 2019-05-21 济南大学 一种处理酸性废水中铅离子吸附剂及其制备方法
CN110217901A (zh) * 2019-06-04 2019-09-10 成都纳海川环境工程有限公司 家用地暖循环水系统无机复合微颗粒保护剂及其制备方法
CN111349445A (zh) * 2020-04-02 2020-06-30 汤彪 一种用于土壤污染的缓释型修复剂及其制备方法
CN111349445B (zh) * 2020-04-02 2021-07-09 山东省神农生态科技股份有限公司 一种用于土壤污染的缓释型修复剂及其制备方法
CN113413922A (zh) * 2021-07-19 2021-09-21 中国科学院成都有机化学有限公司 一种用于甲酸液相分解制氢的多相催化剂及其制备方法
CN116063025A (zh) * 2023-03-30 2023-05-05 中国标准化研究院 一种建筑用复合矿物掺合料及其制备方法
CN116144114A (zh) * 2023-04-24 2023-05-23 宿迁海岳新材料技术有限公司 一种功能化石墨烯复合材料及其制备方法

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