CN106577676A - 一种含有环氟菌胺和丙氧喹啉的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有环氟菌胺和丙氧喹啉的杀菌组合物，由有效成分A环氟菌胺和有效成分B丙氧喹啉组成，两者的质量比为30:1～1:30。本发明杀菌组合物可制成农业上允许的可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂。本发明杀菌组合物有显著的增效协同作用，能够减少农药使用量、降低农药在作物上的残留量、减轻环境污染，对人畜安全，环境相容性好，病害不易产生抗药性。本发明用于防治谷物、果蔬、花卉上的白粉病，且有很好的防治效果。

Description

一种含有环氟菌胺和丙氧喹啉的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含有环氟菌胺和丙氧喹啉的杀菌组合物，属于农药技术领域。

背景技术

环氟菌胺（cyflufenamid），化学名称：(Z)-N-[α-(环丙甲氧亚氨基)-2,3-二氟-

6-(三氟甲基)苄基]-2-苯乙酰胺，实验式：C₂₀H₁₇F₅N₂O₂。环氟菌胺是日本曹达公司开发的具有新型母体结构的杀菌剂，它对各种蔬菜和麦类的白粉病有优良的效果和特性。环氟菌胺作用机理通过抑制白粉病菌生活史（也即发病过程）中菌丝上分生的吸器的形成和生长，次生菌丝的生长和附着器的形成。但对孢子萌发、芽管的廷长和附着器形成均无作用。试验结果表明环氟菌胺与吗啉类、三唑类、苯并咪唑类、嘧啶胺类杀菌剂、饯粒体呼吸抑制剂、苯氦喹啉等无交互抗性。

丙氧喹啉（proquinazid），化学名称：6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮，是由杜邦公司发现和开发的喹啉类杀菌剂，为信号转导干扰剂，具有蒸腾作用，但内吸性有限。其作用位点影响侵染过程附着器诱导阶段的信号转导路径，阻止孢子萌发。用于谷物、蔬菜、葡萄和草莓等防治白粉病。

大量的生物活性测定结果表明，环氟菌胺对众多的白粉病不仅具优异的保护和治疗活性，而且具有很好的持效活性和耐雨水冲刷活性。尽管其具有很好的防治效果，但是单剂容易产生抗性，不同活性成分进行复配，是防治抗性病害很常见的方法之一。经过发明人通过大量室内生测和田间药效试验的研究，发现有效成分A环氟菌胺和有效成分B丙氧喹啉进行组合应用，有明显的增效作用，且有关有效成分A环氟菌胺和有效成分B丙氧喹啉相关复配，目前在国内外尚未见到相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、能够延缓抗性产生、降低用药量和使用成本、防效好的含有环氟菌胺和丙氧喹啉的杀菌组合物。

本发明提出的一种含有环氟菌胺和丙氧喹啉的杀菌组合物 ，其特征在于：所述杀菌组合物含有有效成分A环氟菌胺和有效成分B丙氧喹啉，两者的质量比为30:1～1:30；两者的质量比优选为5:1～1:10。

本发明的杀菌组合物中有效成分的含量取决于该有效成分对靶标病害的活性，也取决于两种有效成分的复配比例以及增效作用程度。通常该杀菌组合物中有效成分的总质量百分含量为2%~90%，较佳的为10%~80%。

根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计2%~70%的活性物质，较佳地为10%~40%；固体制剂含有按重量计5%~90%的活性物质，较佳地为 20%~80%。

本发明的杀菌组合物，可加工成农业上允许的任意剂型，其中较优选的剂型有可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂。

本发明的杀菌组合物，具有防治谷物、果蔬、花卉上白粉病的用途。

杀菌组合物为可湿性粉剂时，各组分质量百分数组成为：有效成分A 0.1%~80%、有效成分B 0.1%~80%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~8%、填料补充余量。

杀菌组合物为水分散粒剂时，各组分质量百分数组成为：有效成分A 0.1%~80%、有效成分B 0.1%~80%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~8%、崩解剂1%~8%、填料补充余量。

杀菌组合物为悬浮剂时，各组分质量百分数组成为：有效成分A 0.1%~50%、有效成分B 0.1%~50%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、消泡剂0.1%~1%、增稠剂0%~2%、防冻剂0.1%~8%、去离子水加至100%。

杀菌组合物为悬乳剂时，各组分质量百分数组成为：有效成分A 0.5%~ 50%、有效成分B0.5%~50%、乳化剂2%~12%、分散剂2%~10%、消泡剂0.1%~1%、增稠剂0.1%~2%、防冻剂0.1%~8%、去离子水加至100%。

杀菌组合物为水乳剂时，各组分质量百分数组成为：有效成分A 0.1%~50%、有效成分B 0.1%~50%、溶剂1%~30%、乳化剂1%~15%、防冻剂0%~8%、增稠剂0%~2%、消泡剂0.01%~2%、去离子水加至100%。

所述的分散剂选自：烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉X、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉、茶枯中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、硫酸铵、柠檬酸、尿素、氯化铝、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲醇、乙醇、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈、乙基苯、三甲苯、大豆油、菜籽油、玉米油、松基油、油酸甲酯、油酸乙酯、丙酮、丙二醇、甘油、异辛醇、正辛醇中的一种或多种。

所述的助溶剂选自：油酸甲酯、松油醇、正辛醇、三丙二醇丁醚、2-甲基萘、二线油、柴油和大豆油中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：烷基苯磺酸钙盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、OP-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盘80、吐温80、602#中的一种或多种。

所述的防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：C_8~10脂肪醇类、C_10~20饱和脂肪酸类（如癸酸）及酰胺、硅油、有机硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸镁铝、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的防腐剂选自：苯甲酸钠、丙酸钠、对羟基苯甲酸丁酯、富马酸二甲酯、山梨酸钾、双乙酸钠中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙、沸石、滑石粉、油酸甲酯、植物油中的一种或多种。

本发明组分合理，对谷物、果蔬、花卉上的白粉病效果好，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，具有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。杀菌组合物中有效成分的作用机理互不相同，有利于避免产生抗药性。田间使用量降低，有效减少环境污染，减少农药残留，降低生产和使用成本。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于此。实施例中的百分比均为质量百分比。

实施应用例一：有效成分A环氟菌胺和有效成分B丙氧喹啉复配的室内毒力测定试验

毒力测定实施例 对黄瓜白粉病的室内毒力测定

试验对象：黄瓜白粉病

盆栽法：参照生测标准方法NY/T 1156.4-2006、NY/T 1156.6-2006。

用喷雾法将药剂均匀喷洒于备用的黄瓜苗上，自然晾干。试验设不含药剂的处理作空白对照。将发病黄瓜叶片上24h内产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于处理的2~3叶期盆栽黄瓜苗上。每处理不少于3盆，每盆10株。适宜条件下培养。

根据空白对照发病情况分级调查。采用如下分级方法：

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6%~15%；

5级：病斑面积占整片叶面积的16%~25%；

7级：病斑面积占整片叶面积的26%~50%；

9级：病斑面积占整片叶面积的50%以上。

病情指数=Σ（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

防治效果（%）=（空白对照病情指数-药剂处理病情指数）/空白对照病情指数×100

根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。通过防效几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值。

用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用，80＜CTC＜120表现为相加作用，CTC≤80表现为拮抗作用。室内毒力测定试验结果，详见表1。

以上试验结果表明，有效成分A环氟菌胺和有效成分B丙氧喹啉复配防治黄瓜白粉病，配比在30:1~1:30之间时，共毒系数都在120以上，具有增效作用；而在5:1~1:10之间时，共毒系数均高于180，增效作用更明显。

实施应用例二：有效成分A环氟菌胺和有效成分B丙氧喹啉复配产品制剂实施例（以下含量均为折百百分含量），但本发明不局限于以下实施例中的比例范围。

可湿性粉剂（制剂实施例1~3）

该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按照上述配方将有效成分A环氟菌胺、有效成分B丙氧喹啉、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂。

制剂实施例1 42%环氟菌胺•丙氧喹啉可湿性粉剂

环氟菌胺40%、丙氧喹啉2%、聚羧酸盐（分散剂）6%、皂角粉（润湿剂）6%、硅藻土加至100%，制得42%环氟菌胺•丙氧喹啉可湿性粉剂。

制剂实施例2 66%环氟菌胺•丙氧喹啉可湿性粉剂

环氟菌胺60%、丙氧喹啉6%、木质素磺酸盐（分散剂）5%、十二烷基硫酸钠（润湿剂）5%、膨润土加至100%，制得66%环氟菌胺•丙氧喹啉可湿性粉剂。

制剂实施例3 33%环氟菌胺•丙氧喹啉可湿性粉剂

环氟菌胺3%、丙氧喹啉30%、烷基萘磺酸盐（分散剂）5%、无患子粉（润湿剂）4%、高岭土加至100%，制得33%环氟菌胺•丙氧喹啉可湿性粉剂。

水分散粒剂（制剂实施例4~6）

该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按照上述配方将有效成分A环氟菌胺、有效成分B丙氧喹啉、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后，即可制成本发明所述的水分散粒剂。

制剂实施例4 60%环氟菌胺•丙氧喹啉水分散粒剂

环氟菌胺50%、丙氧喹啉10%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐（分散剂）6%、蚕沙（润湿剂）6%、硫酸铵（崩解剂）5%、白炭黑加至100%，制得60%环氟菌胺•丙氧喹啉水分散粒剂。

制剂实施例5 50%环氟菌胺•丙氧喹啉水分散粒剂

环氟菌胺25%、丙氧喹啉25%、脂肪酸聚氧乙烯酯（分散剂）6%、拉开粉X（润湿剂）6%、尿素（崩解剂）5%、轻质碳酸钙加至100%，制得50%环氟菌胺•丙氧喹啉水分散粒剂。

制剂实施例6 60%环氟菌胺•丙氧喹啉水分散粒剂

环氟菌胺20%、丙氧喹啉40%、萘磺酸甲醛缩合物（分散剂）5%、十二烷基苯磺酸钠（润湿剂）5%、柠檬酸（崩解剂）5%、凹凸棒土加至100%，制得60%环氟菌胺•丙氧喹啉水分散粒剂。

悬浮剂（制剂实施例7~9）

该杀菌组合物悬浮剂具体加工步骤为：按照上述配方将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂经过高速剪切混合均匀，再加入有效成分A环氟菌胺、有效成分B丙氧喹啉，在球磨机中球磨2~3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，即可制成本发明所述的悬浮剂。

制剂实施例7 33%环氟菌胺•丙氧喹啉悬浮剂

环氟菌胺3%、丙氧喹啉30%、脂肪胺聚氧乙烯醚（分散剂）4%、润湿渗透剂F（润湿剂）4%、有机硅酮（消泡剂）0.5%、黄原胶（增稠剂）0.1%、乙二醇（防冻剂）4%、去离子水加至100%，制得33%环氟菌胺•丙氧喹啉悬浮剂。

制剂实施例8 20%环氟菌胺•丙氧喹啉悬浮剂

环氟菌胺10%、丙氧喹啉10%、烷基苯磺酸钙盐（分散剂）4%、蚕沙（润湿剂）3%、硅油（消泡剂）0.4%、硅酸镁铝（增稠剂）0.3%、丙二醇（防冻剂）5%、去离子水加至100%，制得20%环氟菌胺•丙氧喹啉悬浮剂。

制剂实施例9 12%环氟菌胺•丙氧喹啉悬浮剂

环氟菌胺2%、丙氧喹啉10%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐（分散剂）3%、无患子粉（润湿剂）3%、C_8~10脂肪醇（消泡剂）0.5%、羟甲基纤维素（增稠剂）0.4%、丙三醇（防冻剂）6%、去离子水加至100%，制得12%环氟菌胺•丙氧喹啉悬浮剂。

悬乳剂（制剂实施例10～12）

该杀菌组合物悬乳剂具体加工步骤为：按照上述配方将乳化剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂经过高速剪切混合均匀加入有效成分B丙氧喹啉，在球磨机中球磨2~3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得有效成分B丙氧喹啉悬浮剂，然后将有效成分A环氟菌胺、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，即可制成本发明所述的悬乳剂。

制剂实施例10 12%环氟菌胺•丙氧喹啉悬乳剂

环氟菌胺10%、丙氧喹啉2%、NP-10磷酸酯（乳化剂）4%、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸（分散剂）4%、有机硅酮（消泡剂）0.5%、黄原胶（增稠剂）0.1%、乙二醇（防冻剂）4%、去离子水加至100%，制得12%环氟菌胺•丙氧喹啉悬乳剂。

制剂实施例11 20%环氟菌胺•丙氧喹啉悬乳剂

环氟菌胺10%、丙氧喹啉10%、司盘80（乳化剂）4%、聚羧酸盐（分散剂）4%、有机硅酮（消泡剂）0.5%、黄原胶（增稠剂）0.1%、乙二醇（防冻剂）4%、去离子水加至100%，制得20%环氟菌胺•丙氧喹啉悬乳剂。

制剂实施例12 11%环氟菌胺•丙氧喹啉悬乳剂

环氟菌胺1%、丙氧喹啉10%、506#（乳化剂）4%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐（分散剂）4%、有机硅酮（消泡剂）0.5%、黄原胶（增稠剂）0.1%、乙二醇（防冻剂）4%、去离子水加至100%，制得11%环氟菌胺•丙氧喹啉悬乳剂。

水乳剂（制剂实施例13~15）

该杀菌组合物水乳剂具体加工步骤为：按照上述配方将有效成分A环氟菌胺、有效成分B丙氧喹啉、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将部分水、防冻剂、消泡剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，加入增稠剂，缓缓加水直至达到专相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即为本发明所述的水乳剂。

制剂实施例13 30%环氟菌胺•丙氧喹啉水乳剂

环氟菌胺25%、丙氧喹啉5%、N-吡咯烷酮（溶剂）15%、600#（乳化剂）10%、聚乙二醇（防冻剂）0.5%、硅酸镁铝（增稠剂）0.3%、C_8~10脂肪醇（消泡剂）0.5%、去离子水加至100%，制得30%环氟菌胺•丙氧喹啉水乳剂。

制剂实施例14 20%环氟菌胺•丙氧喹啉水乳剂

环氟菌胺10%、丙氧喹啉10%、乙二醇甲醚（溶剂）10%、NP-10磷酸酯（乳化剂）6%、乙二醇（防冻剂）0.3%、羟甲基纤维素（增稠剂）0.3%、有机硅酮（消泡剂）0.2%、去离子水加至100%，制得20%环氟菌胺•丙氧喹啉水乳剂。

制剂实施例15 6%环氟菌胺•丙氧喹啉水乳剂

环氟菌胺1%、丙氧喹啉5%、乙酸乙酯（溶剂）5%、506#（乳化剂）4%、丙二醇（防冻剂）0.5%、黄原胶（增稠剂）0.3%、硅油（消泡剂）0.2%、去离子水加至100%，制得6%环氟菌胺•丙氧喹啉水乳剂。

实施应用例三：有效成分A环氟菌胺和有效成分B丙氧喹啉复配的田间药效试验

田间应用实施例 防治黄瓜白粉病的田间药效试验

本试验安排在岳阳市许市镇，选取黄瓜白粉病常年发病较重的地块。试验药剂、空白对照的小区处理采用随机排列，小区面积为40m²，每处理4次重复，以等量清水处理作为空白对照。施用方法为喷雾，在黄瓜白粉病发病初期开始施药，整个生育期施药3次，施药间隔期7~10天。

调查和统计方法：每小区对角线固定五点取样，每点查0.25m²植株，黄瓜起身拔节期调查基部1~5片叶，抽穗后调查每株的旗叶及旗叶下第一片叶。第一次喷药处理前，调查并记录病情基数。以后每次喷药前进行药效调查，最后一次用药后10~14天进行最后的药效调查。

白粉病的分级方法（以叶片为单位）：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6%~15%；

5级：病斑面积占整片叶面积的16%~25%；

7级：病斑面积占整片叶面积的26%~50%；

9级：病斑面积占整片叶面积的50%以上。

药效计量方法：

病情指数=Σ（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

病叶率（%）=病叶数/调查总叶数×100

防治效果（%）=[1-（空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数/空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数）]×100

试验结果表明，有效成分A环氟菌胺和有效成分B丙氧喹啉在防治黄瓜白粉病上防效显著，防效为94.51%~96.39%；对照药剂10%环氟菌胺悬浮剂单剂防效为64.61%，200克/升丙氧喹啉乳油单剂防效为60.38%；明显优于对照单剂对黄瓜白粉病的防效。在本试验用药量范围内，对黄瓜安全，无不良影响。

本发明所述的杀菌组合物有效成分A环氟菌胺和有效成分B丙氧喹啉复配，不仅对黄瓜白粉病有显著的增效作用，同时对草莓白粉病、葡萄白粉病、辣椒白粉病、西瓜白粉病、花卉白粉病等也有较好的防治效果，在全国各地不同地方的田间试验结果表明，防效均在90%以上，优于单剂防效，增效明显。

Claims (5)

1.一种含有环氟菌胺和丙氧喹啉的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物含有有效成分A环氟菌胺和有效成分B丙氧喹啉，两者的质量比为30:1～1:30。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：有效成分A环氟菌胺和有效成分B丙氧喹啉，两者的质量比优选为5:1～1:10。

3.根据权利要求1至2中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物中有效成分的总质量百分含量为10%~80%。

4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物可制成农业上允许的可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物具有防治谷物、果蔬、花卉上白粉病的用途。