CN106563344A - 从气体混合物中脱除二氧化碳的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于气体净化技术领域,涉及一种从气体混合物中脱除二氧化碳的方法。本发明提出了采用一种活化的MDEA水溶液作为吸收剂,吸收剂中总胺的浓度按重量百分比计为20%~50%;活化剂为N-羟乙基-1,2-乙二胺,活化剂占总胺浓度的2%~15%。具体用量可根据原料气条件进行调整。该方法比常规胺法吸收能力高、再生能耗低。
Description
技术领域
本发明属于气体净化技术领域,涉及一种从气体混合物中脱除二氧化碳的方法。
背景技术
在化学工业和气体加工工艺中,经常需要从各种气体中脱除二氧化碳。其中,应用较为广泛的方法是N-甲基二乙醇胺(MDEA)法。
MDEA为叔胺,胺基氮原子上没有活泼氢,不像伯、仲胺可以直接与CO2反应,其反应实质是MDEA催化下的CO2水解反应,因此反应速率很慢。MDEA与CO2反应如下:
当在MDEA溶液中加入少量的伯胺或仲胺活化剂R2R3NH时,CO2从气相扩散至气液界面,进入液相侧液膜边界层,在液膜边界层CO2遇上大量的CO2和MDEA及少量的活化剂。大部分的CO2与活化剂发生快速反应,生成两性中间化合物,并继续向液相主体扩散,在液相主体中与MDEA发生反应,将H转移给MDEA,两性离子转化为氨基甲酸盐,氨基甲酸盐随即发生水解,COO-转化为HCO2 -。同时,活化剂得到还原又迅速回到界面处,继续吸收扩散过来的CO2,这样活化剂成为CO2的载体,在气液界面和液相主体之间快速穿梭,这一行为被称为活化效应,此效应从本质上加速了CO2传质速度。吸收CO2 反应按下面的历程进行。
反应式(3)是二级反应,反应速度大大快于反应(1)。
大多数的活化剂如二乙醇胺等在吸收CO2时生成稳定的氨基甲酸盐,在再生过程中需要较多的热量才能分解,导致再生能耗较大,其吸收CO2的量仅能达到0.5 mol(指 1mol 胺吸收CO2的量)的程度。同时,氨基甲酸盐对设备的腐蚀性较强,又会形成水垢。此外,氨基甲酸盐也加剧了烷醇胺与CO2的降解反应,产生烷醇胺损耗增加、脱碳性能下降、腐蚀性上升等一系列问题。
发明内容
本发明的目的是提出一种新型活化剂,其吸收CO2时生成的氨基甲酸盐不稳定,采用本活化剂活化的MDEA水溶液从气体中脱除二氧化碳,吸收能力高、再生能耗低。
本发明是这样来实现的:采用一种活化的MDEA水溶液作为吸收剂,吸收剂中总胺的浓度按重量百分比计(以下同)为20%~50%;活化剂为N-羟乙基-1,2-乙二胺,活化剂占总胺浓度的2%~15%。具体用量可根据原料气条件进行调整。
一般的,本发明所使用的吸收剂水溶液中,也可以包含如腐蚀抑制剂、消泡剂和类似组分的添加剂。
本发明的方法是使气流中的CO2通过与本发明的吸收剂水溶液接触而被除去,同时使已使用过的吸收剂再生,除去全部或部分所吸收的CO2,然后再循环到吸收步骤;本发明所采用的吸收温度为40~60℃。
本领域任何公知的设备都可以用于吸收、再生和其它的步骤。
任何含有CO2的气体均可通过本发明的溶液进行处理。
本发明方法比常规胺法吸收能力高、再生能耗低。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明加以详细描述。
实施例
下面通过实例对本发明进行说明,所有溶剂均添加了适量的腐蚀抑制剂、消泡剂和阻垢剂,但本发明并不限于这些实例。
实施实例一:
在一试验装置上对具体吸收剂的操作性能进行直接测量。试验用的吸收塔内径50mm,内装φ6×6×1瓷拉西环,再生塔内径70mm,内装φ8×8×1瓷拉西环,再生塔底部装有再沸器。
配制好的原料气(含CO24.8% v,压力为1.7MPa)进入吸收塔底部与塔顶进入的溶液逆流接触,气体中的酸气被吸收,净化后的气体从塔顶出来进入气液分离器回收所夹带的液滴后放空。
吸收了酸气的富液从吸收塔底引出至再生塔顶部,在再生塔中与上升的蒸汽逆流接触而获得再生。再生后的贫液经冷却后送入吸收塔顶进行吸收。从再生塔顶出来的气体进入再生气冷却器将气体中的水蒸汽回收,再生气经分离后放空。
在气体流量一定,不同组成吸收剂的操作性能见表一。
表一:不同混合吸收剂的操作性能
表一数据表明使用本发明的吸收剂,净化度高再生能耗低。
Claims (4)
1.一种从气体混合物中脱除二氧化碳的方法,其特征是采用一种活化的MDEA水溶液作为吸收剂,吸收剂中总胺的浓度按重量百分比计为20%~50%;活化剂为N-羟乙基-1,2-乙二胺,活化剂占总胺浓度的2%~15%。
2.如权利要求1所述的方法,其特征是所使用的水溶液中,还包含腐蚀抑制剂、消泡剂。
3.如权利要求1所述的方法,其特征是使气流中的CO2通过与水溶液接触而被除去,同时使已使用过的吸收剂再生,除去全部或部分所吸收的H、CO2,然后再循环到吸收步骤。
4.如权利要求1或3所述的方法,其特征是吸收温度为40~60℃。
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