CN106552597A - 一种基于DMSA@Fe3O4磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法 - Google Patents

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CN106552597A CN201510626509.1A CN201510626509A CN106552597A CN 106552597 A CN106552597 A CN 106552597A CN 201510626509 A CN201510626509 A CN 201510626509A CN 106552597 A CN106552597 A CN 106552597A
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王娜
肖得力
邱盼子
袁丹华
何华
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China Pharmaceutical University
Nanjing Institute of Environmental Sciences MEP
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China Pharmaceutical University
Nanjing Institute of Environmental Sciences MEP
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Abstract

本发明涉及一种基于二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法。制备过程主要包括四个步骤：四氧化三铁磁性纳米颗粒的制备，二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的制备，混合半胶束固相萃取剂的制备以及固相萃取过程。本发明提供的合成方法简便，萃取过程中只需使用少量的吸附剂和较短的平衡时间就能实现目标物的分离，萃取容量高，且不需大量使用有毒有害溶剂，绿色环保，同时可有效减少环境样品中存在的复杂基质效应的影响，非常适合于复杂基质中痕量PPCPs类化合物的快速分析的要求。

Description

一种基于DMSA@Fe3O4磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法
技术领域
本发明属于新材料科学领域，特别涉及一种基于二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法，并将它作为样品前处理材料，来萃取和富集复杂基质中痕量药物及个人护理用品(Pharmaceutical and Personal Care Products，PPCPs)。
背景技术
PPCPs主要是指各种药物(如抗生素、类固醇、消炎药、镇静剂、抗癫痫药、避孕药、神经兴奋剂等)以及个人护理品(如化妆品中的合成香料、显影剂、遮光剂、驱蚊剂、消毒杀菌剂等)。PPCPs作为全球性的一类新型污染物，其残留问题是当前环境领域的研究热点。近年来，随着检测分析手段的不断发展，复杂基质中残留PPCPs的检测报道日益趋多。抗生素作为一类常见的PPCPs，被广泛应用于医疗卫生、水产品及畜禽养殖等行业。抗生素在生产和使用过程中大部分以原药或代谢产物的形式排入环境，具有排放面广、浓度低、成分复杂、生物毒性大、难降解等特点，污水处理厂现有处理技术不能对其进行有效去除。我国人口众多，对抗生素的需求量大，故其生产量增长势头明显，长期的、大量的、持续性的排放会造成水环境抗生素“假持久性”污染，对公众健康和环境安全构成了严重威胁。因此，对复杂基质中痕量PPCPs类化合物进行富集分离检测具有重要的理论意义和实际应用价值。
近年来，研究者提出了一种新的基于混合半胶束的固相萃取方法，并将其用于富集分离复杂基质中痕量目标化合物。这种技术是通过静电引力、范德华力等作用力，将各种离子型表面活性剂或离子液体吸附于各种金属氧化物载体的表面形成混合半胶束，并以此作为固相萃取吸附剂对样品中的目标化合物进行富集和分离。将磁性固相萃取引入复杂基质样品的前处理过程中，不需进行高速离心就可实现固液相快速分离，并且避免了样品通过传统固相萃取柱而产生的高背压、柱堵塞、吸附剂用量大等问题。然而，四氧化三铁磁性纳米颗粒在未经表面处理时易发生团聚，对目标化合物的吸附选择性差、吸附效率低，不适于复杂基质中痕量化合物的选择性分离。因此，需要对四氧化三铁磁性纳米颗粒表面进行适当功能化修饰以改善其分散性。
磁性纳米粒子的比表面积大、表面易于修饰、扩散距离短，可重复利用，只需使用少量的吸附剂和较短的平衡时间就能实现样品基体与干扰物的分离，故具有较高的萃取容量和萃取效率。磁性固相萃取技术在复杂基质中痕量污染物的萃取分离、细胞分离、药物转运、酶的固定化、催化、吸附-分离、材料科学等诸多领域都展示了其广阔的应用前景。
离子液体(亦称室温离子液体)是由有机阳离子和无机阴离子或有机阴离子构成的盐类化合物，在室温或接近室温下呈液态。离子液体的有机阳离子通常是体积较大的含氮、磷的阳离子(如烷基胺烷基膦、烷基咪唑、烷基吡啶)，其阴离子包括无机阴离子(Cl-，PF6 -，BF4 -等)和有机阴离子(如[(CF3SO2)2N]-和[CF3CO2]-等)。与传统的分子溶剂相比，离子液体具有许多突出的优点，如在室温条件下蒸气压低、不可燃、稳定性好、溶解能力强、导电性好等。离子液体不但具有优良的性质，而且可通过结构的改变调节其物理化学性质。由于以上特性，离子液体在催化、有机合成、电化学、分析化学等领域均有研究和应用，是当前化学领域的一个研究热点。
本发明针对目前测定复杂基质中样品前处理过程的复杂繁琐，首次提出以表面活性剂或离子液体与二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒构造一种新的固相萃取吸附剂——磁性混合半胶束，使其同时具有表面活性剂或离子液体与磁性纳米颗粒的优势，实现在复杂基质样品前处理过程的简便快捷、绿色环保。为了验证这种萃取剂应用于固相萃取的可行性，本发明选择了11种磺胺类抗生素作为目标物进行富集。磺胺类抗生素的基本结构是对氨基苯磺酰胺，是一类用于预防和治疗细菌感染性疾病的化学治疗药物，其抗菌谱较广，对大多数革兰阳性菌以及革兰氏阴性菌有抑制作用。结合UPLC-MS/MS方法测定环境水样中的磺胺二甲嘧啶(SMZ)、磺胺甲嘧啶(SMR)、磺胺甲噻二唑(STZ)、磺胺-6-甲氧嘧啶(SMN)、磺胺甲噻二唑(SMT)、磺胺二甲嘧啶(SM)、磺胺甲氧哒嗪(SMP)、磺胺氯哒嗪(SCP)、磺胺甲基异噁唑(SMX)、磺胺邻二甲氧嘧啶(SDM-1)和磺胺间二甲氧嘧啶(SDM-2)等磺胺类抗生素。
发明内容
技术问题：
样品前处理是制约复杂基质样品检测分析技术发展的瓶颈。固相萃取和固相微萃取是目前复杂基质样品前处理的主要方法，但当处理污染严重的复杂样品时，固相萃取柱内的填料容易被污染并造成柱堵塞，大大降低了其萃取容量和萃取效率。
本发明的目的是克服上述传统复杂基质样品前处理技术中的缺点，提供一种基于二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒混合半胶束固相萃取剂的制备方法，利用该方法制备的磁性固相萃取剂应用于环境水样中磺胺类抗生素的萃取，该萃取剂具有以下优点：萃取剂用量少，萃取效率高；绿色环保，成本低廉；操作简单，萃取速度快；稳定性好，可再生和重复利用。此外，该萃取方法简单准确，方法选择性好，能有效降低环境水样复杂基质效应的干扰。
技术方案：
本发明的技术解决方案为：
1.一种基于二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法，包括以下步骤：
a.四氧化三铁磁性纳米颗粒的制备：油胺和苄醚混溶后，加入一定量的乙酰丙酮铁，超声一定时间后，将此混合液体倒入反应釜内衬中，密封，置于马弗炉中反应，反应结束后冷却至室温，用无水乙醇洗涤数次，于60℃真空干燥至恒重，得到四氧化三铁磁性纳米颗粒；
b.二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的制备：将步骤a中制备的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散至甲苯中，然后加入到溶解有二巯基丁二酸的二甲基亚砜溶液中。超声一定时间，然后振摇一定时间，用无水乙醇洗涤、离心数次，最后将得到的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散于蒸馏水中；
c.磁性混合半胶束固相萃取剂的制备：在待测水样中加入NaOH溶液调节体系pH值，然后加入步骤b中制备的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒，再加入一定量的表面活性剂或离子液体，超声后静置，磁场分离除去上清液，得到磁性混合半胶束固相萃取剂。
2.设计了一个简便的磁性分离流程，并将其应用于复杂基质中痕量药品与个人护理用品(PPCPs)的富集和分离，将一定量的磁性混合半胶束固相萃取剂加入到含有一定浓度目标化合物水样的锥形瓶中，超声后静置，磁场分离除去上清液，富集的分析物用有机溶剂洗脱，洗脱液用氮气吹干并用甲醇复溶，过滤后用超高效液相色谱-串联质谱法进行分析。
3.根据权利要求1所述的一种基于二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法，其特征在于：所述步骤a中，乙酰丙酮铁的摩尔浓度为0.05～1mol/L，油胺和苄醚的比例为1∶10～10∶1，反应时间为0.5～20h。
4.根据权利要求1所述的一种基于二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法，其特征在于：所述步骤b中，四氧化三铁磁性纳米颗粒的用量为0.5～50mg，甲苯的体积为0.1～10mL，二巯基丁二酸的用量为0.5～50mg，二甲基亚砜的体积为0.1～10mL，超声时间为1～20h，反应时间为5～50h。
5.根据权利要求1所述的一种基于二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法，其特征在于：所述步骤c中，表面活性剂为十二烷基硫酸钠(SDS)、氯代十六烷基吡啶(CPC)、十八烷基三甲基溴化铵(OTMABr)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)；离子液体为氯化1-己基-3-甲基咪唑(C6mimCl)、溴化1-己基-3-甲基 咪唑(C6mimBr)、氯化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C12mimCl)、溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C12mimBr)、氯化1-十六烷基-3-甲基咪唑(C16mimCl)、溴化1-十六烷基-3-甲基咪唑(C16mimBr)、N-十六烷基吡啶溴盐(C21H38NBr)、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(C4mimBF4)、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(C8mimBF4)、1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(C12mimBF4)、1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(C16mimBF4)等。二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的用量为2～100mg，表面活性剂或离子液体的用量为1～80mg，水样的pH为3.0～11.0；水样的体积为2～800mL。
6.根据权利要求2所述的磁性分离流程，其特征在于：加入环境水样的体积为2～800mL；超声时间为1～60min；静置时间为2～30min；有机溶剂的种类为甲醇，含1％～5％甲酸的甲醇，乙腈，含1％～5％甲酸的乙腈；所用有机溶剂的体积为0.5～25mL；清洗次数为1～6次。
附图说明
图1是本发明制备的基于二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的形成及其应用于固相萃取富集药物的流程示意图。
图2是二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的用量对于环境水样中11种磺胺类药物回收率的影响。
具体实施方案
一、制备实例
以下实施例为本发明的一些举例，不应被看做是对本发明的限定。
实施例1
将15mL油胺和15mL苄醚混溶后，加入1.0596g乙酰丙酮铁，超声20min后，将此混合液体倒入反应釜内衬中，密封，置于马弗炉中185℃反应2h，反应结束后冷却至室温，用无水乙醇洗涤数次，于60℃真空干燥至恒重，得到四氧化三铁磁性纳米颗粒；
将10mg上述制备的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散至1mL甲苯中，加入1mL溶解有10mg二巯基丁二酸的二甲基亚砜溶液，超声2h，放摇床25℃振摇24h后取出，用无水乙醇洗涤、离心3次，最后将得到的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散于1mL蒸馏水中；
取50mL空白环境水样于锥形瓶中，用1mol/L NaOH溶液调节水样pH值至9.0， 依次加入10uL含有10.0mg/L的11种磺胺类抗生素混合标准溶液，10.0mg上述制得的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒和5.0mg十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，混合液超声分散10min，再平衡静置10min，之后用外加磁场置于锥形瓶侧壁将磁性颗粒分离，60s后弃去上清液，富集的分析物用甲醇洗脱，洗脱液用氮气吹干并用甲醇复溶，过滤后用超高效液相色谱串联质谱进行分析。
实施例2
将15mL油胺和15mL苄醚混溶后，加入1.0596g乙酰丙酮铁，超声20min后，将此混合液体倒入反应釜内衬中，密封，置于马弗炉中185℃反应2h，反应结束后冷却至室温，用无水乙醇洗涤数次，于60℃真空干燥至恒重，得到四氧化三铁磁性纳米颗粒；
将10mg上述制备的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散至1mL甲苯中，加入1mL溶解有10mg二巯基丁二酸的二甲基亚砜溶液，超声2h，放摇床25℃振摇24h后取出，用无水乙醇洗涤、离心3次，最后将得到的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散于1mL蒸馏水中；
取100mL空白环境水样于锥形瓶中，用1mol/L NaOH溶液调节水样pH值至8.0，依次加入10uL含有10.0mg/L的11种磺胺类抗生素混合标准溶液，15.0mg上述制得的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒和8.0mgN-十六烷基吡啶溴盐(C21H38NBr)，混合液超声分散10min，再平衡静置10min，之后用外加磁场置于锥形瓶侧壁将磁性颗粒分离，60s后弃去上清液，富集的分析物用含有1％甲酸的甲醇洗脱，洗脱液用氮气吹干并用甲醇复溶，过滤后用超高效液相色谱串联质谱进行分析。
实施例3
将15mL油胺和15mL苄醚混溶后，加入1.0596g乙酰丙酮铁，超声20min后，将此混合液体倒入反应釜内衬中，密封，置于马弗炉中185℃反应2h，反应结束后冷却至室温，用无水乙醇洗涤数次，于60℃真空干燥至恒重，得到四氧化三铁磁性纳米颗粒；
将10mg上述制备的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散至1mL甲苯中，加入1mL溶解有10mg二巯基丁二酸的二甲基亚砜溶液，超声2h，放摇床25℃振摇24h后取出，用无水乙醇洗涤、离心3次，最后将得到的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散于1mL蒸馏水中；
取50mL空白环境水样于锥形瓶中，用1mol/L NaOH溶液调节水样pH值至9.0， 依次加入10uL含有10.0mg/L的11种磺胺类抗生素混合标准溶液，7.0mg上述制得的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒和5.0mg溴化1-十六烷基-3-甲基咪唑(C16mimBr)，混合液超声分散10min，再平衡静置10min，之后用外加磁场置于锥形瓶侧壁将磁性颗粒分离，60s后弃去上清液，富集的分析物用含有2％甲酸的甲醇洗脱，洗脱液用氮气吹干并用甲醇复溶，过滤后用超高效液相色谱串联质谱进行分析。
实施例4
将15mL油胺和15mL苄醚混溶后，加入1.0596g乙酰丙酮铁，超声20min后，将此混合液体倒入反应釜内衬中，密封，置于马弗炉中185℃反应2h，反应结束后冷却至室温，用无水乙醇洗涤数次，于60℃真空干燥至恒重，得到四氧化三铁磁性纳米颗粒；
将10mg上述制备的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散至1mL甲苯中，加入1mL溶解有10mg二巯基丁二酸的二甲基亚砜溶液，超声2h，放摇床25℃振摇24h后取出，用无水乙醇洗涤、离心3次，最后将得到的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散于1mL蒸馏水中；
取100mL空白环境水样于锥形瓶中，用1mol/L NaOH溶液调节水样pH值至10.0，依次加入10uL含有10.0mg/L的11种磺胺类抗生素混合标准溶液，10mg上述制得的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒和4mg 1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(C16mimBF4)，混合液超声分散10min，再平衡静置10min，之后用外加磁场置于锥形瓶侧壁将磁性颗粒分离，60s后弃去上清液，富集的分析物用乙腈洗脱，洗脱液用氮气吹干并用甲醇复溶，过滤后用超高效液相色谱串联质谱进行分析。
实施例5
将15mL油胺和15mL苄醚混溶后，加入1.0596g乙酰丙酮铁，超声20min后，将此混合液体倒入反应釜内衬中，密封，置于马弗炉中185℃反应2h，反应结束后冷却至室温，用无水乙醇洗涤数次，于60℃真空干燥至恒重，得到四氧化三铁磁性纳米颗粒；
将10mg上述制备的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散至1mL甲苯中，加入1mL溶解有10mg二巯基丁二酸的二甲基亚砜溶液，超声2h，放摇床25℃振摇24h后取出，用无水乙醇洗涤、离心3次，最后将得到的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散于1mL蒸馏水中；
取50mL空白环境水样于锥形瓶中，用1mol/L NaOH溶液调节水样pH值至9.0， 依次加入10uL含有10.0mg/L的11种磺胺类抗生素混合标准溶液，9.0mg上述制得的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒和4.0mg十八烷基三甲基溴化铵(OTMABr)，混合液超声分散10min，再平衡静置10min，之后用外加磁场置于锥形瓶侧壁将磁性颗粒分离，60s后弃去上清液，富集的分析物用含有1％甲酸的乙腈洗脱，洗脱液用氮气吹干并用甲醇复溶，过滤后用超高效液相色谱串联质谱进行分析。
实施例6
将15mL油胺和15mL苄醚混溶后，加入1.0596g乙酰丙酮铁，超声20min后，将此混合液体倒入反应釜内衬中，密封，置于马弗炉中185℃反应2h，反应结束后冷却至室温，用无水乙醇洗涤数次，于60℃真空干燥至恒重，得到四氧化三铁磁性纳米颗粒；
将10mg上述制备的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散至1mL甲苯中，加入1mL溶解有10mg二巯基丁二酸的二甲基亚砜溶液，超声2h，放摇床25℃振摇24h后取出，用无水乙醇洗涤、离心3次，最后将得到的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散于1mL蒸馏水中；
取100mL空白环境水样于锥形瓶中，用1mol/L NaOH溶液调节水样pH值至10.0，依次加入10uL含有10.0mg/L的11种磺胺类抗生素混合标准溶液，15.0mg上述制得的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒和9.0mg氯化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C12mimCl)，混合液超声分散10min，再平衡静置10min，之后用外加磁场置于锥形瓶侧壁将磁性颗粒分离，60s后弃去上清液，富集的分析物用含有2％甲酸的乙腈洗脱，洗脱液用氮气吹干并用甲醇复溶，过滤后用超高效液相色谱串联质谱进行分析。
实施例7
将15mL油胺和15mL苄醚混溶后，加入1.0596g乙酰丙酮铁，超声20min后，将此混合液体倒入反应釜内衬中，密封，置于马弗炉中185℃反应2h，反应结束后冷却至室温，用无水乙醇洗涤数次，于60℃真空干燥至恒重，得到四氧化三铁磁性纳米颗粒；
将10mg上述制备的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散至1mL甲苯中，加入1mL溶解有10mg二巯基丁二酸的二甲基亚砜溶液，超声2h，放摇床25℃振摇24h后取出，用无水乙醇洗涤、离心3次，最后将得到的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散于1mL蒸馏水中；
取50mL空白环境水样于锥形瓶中，用1mol/L NaOH溶液调节水样pH值至8.0， 依次加入10uL含有10.0mg/L的11种磺胺类抗生素混合标准溶液，10.0mg上述制得的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒和5.0mg氯化1-十六烷基-3-甲基咪唑(C16mimCl)，混合液超声分散10min，再平衡静置10min，之后用外加磁场置于锥形瓶侧壁将磁性颗粒分离，60s后弃去上清液，富集的分析物用含有2％甲酸的甲醇洗脱，洗脱液用氮气吹干并用甲醇复溶，过滤后用超高效液相色谱串联质谱进行分析。
实施例8
将15mL油胺和15mL苄醚混溶后，加入1.0596g乙酰丙酮铁，超声20min后，将此混合液体倒入反应釜内衬中，密封，置于马弗炉中185℃反应2h，反应结束后冷却至室温，用无水乙醇洗涤数次，于60℃真空干燥至恒重，得到四氧化三铁磁性纳米颗粒；
将10mg上述制备的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散至1mL甲苯中，加入1mL溶解有10mg二巯基丁二酸的二甲基亚砜溶液，超声2h，放摇床25℃振摇24h后取出，用无水乙醇洗涤、离心3次，最后将得到的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散于1mL蒸馏水中；
取50mL空白环境水样于锥形瓶中，用1mol/L NaOH溶液调节水样pH值至9.0，依次加入10uL含有10.0mg/L的11种磺胺类抗生素混合标准溶液，8.0mg上述制得的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒和5.0mg 1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(C12mimBF4)，混合液超声分散10min，再平衡静置10min，之后用外加磁场置于锥形瓶侧壁将磁性颗粒分离，60s后弃去上清液，富集的分析物用含有2％甲酸的乙腈洗脱，洗脱液用氮气吹干并用甲醇复溶，过滤后用超高效液相色谱串联质谱进行分析。

Claims (6)

1.一种基于二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法，包括以下步骤：
a.四氧化三铁磁性纳米颗粒的制备：油胺和苄醚混溶后，加入一定量的乙酰丙酮铁，超声一定时间后，将此混合液体倒入反应釜内衬中，密封，置于马弗炉中反应，反应结束后冷却至室温，用无水乙醇洗涤数次，于60℃真空干燥至恒重，得到四氧化三铁磁性纳米颗粒；
b.二巯基琥珀酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的制备：将步骤a中制备的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散至甲苯中，然后加入到溶解有二巯基丁二酸的二甲基亚砜溶液中。超声一定时间，然后振摇一定时间，用无水乙醇洗涤、离心数次，最后将得到的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒分散于蒸馏水中；
c.磁性混合半胶束固相萃取剂的制备：在待测水样中加入NaOH溶液调节体系pH值，然后加入步骤b中制备的二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒，再加入一定量的表面活性剂或离子液体，超声后静置，磁场分离除去上清液，得到磁性混合半胶束固相萃取剂。
2.设计了一个简便的磁性分离流程，并将其应用于复杂基质中痕量药品与个人护理用品(PPCPs)的富集和分离，将一定量的磁性混合半胶束固相萃取剂加入到含有一定浓度待测物水样的锥形瓶中，超声后静置，磁场分离除去上清液，富集的分析物用有机溶剂洗脱，洗脱液用氮气吹干并用甲醇复溶，过滤后用超高效液相色谱-串联质谱法进行分析。
3.根据权利要求1所述的一种基于二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法，其特征在于：所述步骤a中，乙酰丙酮铁的摩尔浓度为0.05～1mol/L，油胺和苄醚的比例为1∶10～10∶1，反应时间为0.5～20h。
4.根据权利要求1所述的一种基于二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法，其特征在于：所述步骤b中，四氧化三铁磁性纳米颗粒的用量为0.5～50mg，甲苯的体积为0.1～10mL，二巯基丁二酸的用量为0.5～50mg，二甲基亚砜的体积为0.1～10mL，超声时间为1～20h，反应时间为5～50h。
5.根据权利要求1所述的一种基于二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法，其特征在于：所述步骤c中，表面活性剂为十二烷基硫酸钠(SDS)、氯代十六烷基吡啶(CPC)、十八烷基三甲基溴化铵(OTMABr)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)；离子液体为氯化1-己基-3-甲基咪唑(C6mimCl)、溴化1-己基-3-甲基咪唑(C6mimBr)、氯化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C12mimCl)、溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C12mimBr)、氯化1-十六烷基-3-甲基咪唑(C16mimCl)、溴化1-十六烷基-3-甲基咪唑(C16mimBr)、N-十六烷基吡啶溴盐(C21H38NBr)、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(C4mimBF4)、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(C8mimBF4)、1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(C12mimBF4)、1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(C16mimBF4)等。二巯基丁二酸修饰的四氧化三铁磁性纳米颗粒的用量为2～100mg，表面活性剂或离子液体的用量为1～80mg，水样的pH为3.0～11.0；水样的体积为2～800mL。
6.根据权利要求2所述的磁性分离流程，其特征在于：加入环境水样的体积为2～800mL；超声时间为1～60min；静置时间为2～30min；有机溶剂的种类为甲醇，含1％～5％甲酸的甲醇，乙腈，含1％～5％甲酸的乙腈；所用有机溶剂的体积为0.5～25mL；清洗次数为1～6次。
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