CN106543803A - 包括智能化的微乳液油墨连接料的油墨组合物及其制造方法 - Google Patents

包括智能化的微乳液油墨连接料的油墨组合物及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106543803A
CN106543803A CN201510600096.XA CN201510600096A CN106543803A CN 106543803 A CN106543803 A CN 106543803A CN 201510600096 A CN201510600096 A CN 201510600096A CN 106543803 A CN106543803 A CN 106543803A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ink
acid
glycol
poly
polymerization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510600096.XA
Other languages
English (en)
Inventor
文东完
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xide Technology Co Ltd
Original Assignee
Xide Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xide Technology Co Ltd filed Critical Xide Technology Co Ltd
Priority to CN201510600096.XA priority Critical patent/CN106543803A/zh
Publication of CN106543803A publication Critical patent/CN106543803A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

本发明涉及油墨组合物的制造方法,包括:对色素材料及聚合材料进行选择的步骤;对所述色素材料及聚合材料进行提纯的步骤;将所提纯的色素材料进行有机-无机合成,并将所提纯的聚合材料聚合为油墨连接料的步骤;对所述油墨连接料的物性进行调节的步骤;将物性调节后的油墨连接料和所合成的色素进行混合的步骤;将所混合的油墨连接料和所合成的色素在常温、常压状态下匀质化分散的步骤;以及向所分散的物质内混合锆-二氧化硅-铪合金珠子,从而对所述所分散的物质的分子进行再排列而制造主原液的步骤。根据本发明的油墨组合物的制造方法,以更简便且更小的能量消耗量,获得更强的耐久性。

Description

包括智能化的微乳液油墨连接料的油墨组合物及其制造方法
技术领域
本发明涉及油墨制造方法,所述油墨制造方法基于使对被印刷体的印刷进行顺利并可进行资源再利用的水系及非水系的植物性和动物性油(oil),所述被印刷体为使用电子控制机器的数字(digital)、模拟(analog)、数字-模拟(digital-analog)方式的全部待印刷的被印刷体,涉及一种具有单分散分布并具有水包油胶束(micelle)并且根据PH、温度、湿度可实现低能量固化的悬浮状态和乳化状态智能化的可转换的油墨连接料的油墨制造,所述油墨连接料为针对作为表现颜色的全部色素体和本发明的主对象体的油墨连接料(ink vehicle)具有智能化的自我组装、自我结构化、自我分散、自我净化、自我复原能力的油墨移动体。
更为具体地,涉及一种油墨组合物以及涂覆方式及最终固化过程简单的制造方法,所述油墨组合物及制造方法需要消除油墨连接料制造中产生的额外非水溶性且难分解性物质的技术,以及通过高聚合转换率的环保,以及纤维的印花及染色、印刷电子分子的纳米压印(nano Imprinting)等高转换率。
背景技术
本发明作为现有的印花及染色技术的丝网印刷(screen lithography)、光刻法(photolithography)、数码喷墨(digital inkjet)油墨中所使用的色素体而分散时,被过量或微量的表面活性剂或酸、碱(alkali)溶解或分散,从而进行待印刷的对象基板的表面处理,进而缓解油墨与对象基板的界面张力,并将油墨的附着、颜色的体现等功能要素以物理化学处理为基础。
就所述油墨组合系统而言,因为根据使用的溶媒(vehicle)的不同而会发生强烈特性变化,所以为了改善所述问题,可通过添加各种表面活性剂来解决。
但是,在表面活性剂的添加量特性上废水处理时,化学需氧量(COD,hemical Oxygen Demand)、生物需氧量(BOD,Biochemical Oxygen Demand)的数值变高,并且因富养化而引发水质污染。所述问题通过在以水系或植物油为基础的油墨中使用阳离子淀粉,从而将损害最小化,但是难以解决其根本问题。
此外,在作为非水系的主流连接料的有机溶剂(solvent)性或石油系油性连接料中不仅废弃的油墨引起问题,而且在油墨生产工艺中也会出现问题。
为了解决所述问题,惠普公司(Hewlett Packard)通过专利(US4978969A,US6057384,US6248805,US6866438,US7030175,US7119133,WO2007040745,WO2005097924)提出了非水系性的乳胶油墨(latex ink)组成及光固化油墨的制造作为解决方案,但是并未达到广范围的应用至各种材料的程度,而只能够在进行特殊处理的材料上进行。
此外,佳能(Canon)的专利(JP2007193253,JP2006055781)情况,介绍了一种油墨,虽然热力学上稳定,但化学上稳定性降低,并且具有难分性的水系乳化方式的油墨,并且爱普生(Seiko Epson)的情况,在专利(EP1914279A2,US2007213438A1,JP2007092071,EP1754759)中虽然提出了通过紫外线的光固化或石油系油性的油墨,并进行了各种尝试,但并未成为解决根本问题的良策。
此外,本公司申请、公开、登记的专利(KR/2004/26504,KR/2006/92861,PCT/KR2010/6401,PCT/KR2010/7024,PCT/KR2010/7192,PCT/KR2010/7343,PCT/KR2010/7802,PCT/KR2011/6232,PCT/KR2011/6235,PCT/KR2011/6236,PCT/KR2011/6241,PCT/KR2011/6237)的所述油墨制造上的问题的方案之外,作为对磁头(head)的稳定性造成影响的磁性物质的铁粉和磷酸盐主要用于表面活性剂,作为对本公司所申请的方法进行完善的解决方案,提出油墨连接料流体的制造方法(PCT/KR2013/001622),所述方法使用高分子量有机/无机杂化(hybrid)聚合物(polymer)粒子的超临界流体,所述超临界流体,具有以基于学术界论文提出的或可以利用的水系及植物油系统溶剂的亚微乳液(submicro emulsion)和亚纳米悬浮液(subnano suspensions)状态的聚合为基础,可以悬浮及乳化进一步状态的油墨的亚纳米(subnano)大小,并且为三维转换胶束(switching micelle)形态。
环保上的或生产工艺上的问题虽然得以解决,但对光热化等变色问题的解决存在难处,从而本发明提出一种油墨制造方法,其通过新油墨连接料流体的制造方法来完善技术上的缺陷,从而以更简便且更小的能量消耗量,获得更强的耐久性,且除了印花方式的印刷外,也可在染色部门进行使用。
发明内容
本发明的目的在于:提供一种油墨的制造方法,其用于作为人类表现颜色的工具的印染和染色方法;提供一种油墨连接料的设计及制造,其用于将所述油墨顺利地确保耐久性地稳定结合于被印刷体;提供油墨连接料流体的聚合方法,其通过短时间内简便的固化系统,通过使用低能量的光源,对前述所公开的专利(PCT/KR2013/001622)的问题进行完善强化的方式的,用于保障物理-化学耐久性稳定的结合;提供油墨组合物,其确保使用更简便且低能量、更稳定的能量的环保性和耐久性。
本发明为了解决所述问题,提供油墨组合物的制造方法,所述方法包括:对色素材料及聚合材料进行选择的步骤;对材料及聚合材料进行精制的步骤;将所精制的色素材料进行有机-无机合成,并将所精制的聚合材料聚合为油墨连接料的步骤;对所述油墨连接料的物性进行调整的步骤;对所调整的油墨连接料和所合成的色素进行混合的步骤;将所混合的油墨连接料和所合成的色素在常温-常压状态下进行匀质化分散的步骤;以及向所分散的物质内混合锆(Zirkonium)-二氧化硅(silica)-铪(hafnium)合金(Alloy)珠子(bead),从而对所述所分散的物质的分子进行再排列,进而制造主(master)原液的步骤。
在此,所述有油墨组合物的制造方法可额外包括:用稀释溶剂将所述主原液稀释的稀释(let down)步骤;根据添加剂的添加量对粘度及表面张力进行调节,从而制造油墨组合物的步骤;以及将所述油墨组合物通过膜(Membrane)过滤器(filter)进行过滤的步骤。
此外,优选地,所述聚合材料包括以下化学式1及化学式2的物质。
【化学式1】
【化学式2】
(在所述化学式1及化学式2中,R1、R2、R3为丙烯酸类(acryl)或甲基丙烯酸类(Methacryl)官能团。)
此外,优选地,所述主原液中所包含的分散的物质的平均粒子大小为0.7至1nm。
并且,本发明还提供一种油墨组合物,其通过所述制造方法制造,并且不生成对环境有害的化学物质。
根据本发明的油墨组合物的制造方法最少化地添加化学物质,从而可进行印染及染色。
此外,所制造的物质具有如下优点:即使生成有害的化学物质,在油墨组合物内,智能化的油墨连接料对非-水溶性、难溶性物质进行分解,或强化对大气中的环境污染物质进行收集分解的光分解、生分解能力,通过作为最少使用低能量固化方式的光能而进行固化的方式的pH、温度、湿度来可以以低能量进行固化。
附图说明
图1是对根据本发明的油墨组合物的制造工艺进行概略示出的图。
具体实施方式
根据本发明的适当实施形态,包括:用于使用各种油墨的材料选择步骤S11;对材料进行提纯的步骤S12;色素材料的有机-无机合成步骤S13;聚合油墨连接料的步骤S13;对所合成-聚合的材料的物性进行调节的步骤S14;对所聚合的油墨连接料和所合成的色素进行混合(blend)的步骤S15;所混合的常温-常压匀质化分散步骤S16;在粉磨(milling)机械内加入0.03mm至0.3mm的锆(Zirconium)/二氧化硅(silica)/铪(hafnium)合金(Alloy)珠子(bead),从而进行平均粒度为0.7至1nm的分子再排列,进而制造主(master)原液的步骤S17;用稀释溶剂稀释主原液的稀释(let down)步骤S18;添加油墨添加剂而稀释的准备步骤S19;添加油墨功能添加剂而稀释的准备(preparation)步骤S20;调节粘度及表面张力来制造油墨组合物的步骤S21;以及将所制造的油墨组合物通过直列(inline)膜(Membrane)并利用精密过滤纸来过滤的步骤S22;印刷S23或染色步骤S24,并且所制造的油墨在工艺过程及最终产品中未生成、排出有害化学物质。
根据本发明的另一个适当的实施形态,优选地,颜料色素选择如下颜料:鲜红:喹吖啶酮(quinacridone)类,青绿:酞化青(phthalocyanine)类,黄:苯并咪唑啉类,黑:碳黑(carbon black)类。优选地,染料色素选择如下染料:鲜红:奎宁(quinine)类,青绿:蒽醌(anthraquinone)类,黄:咪唑类,黑:白炭黑(white carbon)类。
此外,优选地,所述颜料和染料按照颜色的不同有选择地混合染料、颜料比率后,在标准状态氮气氛下,添加至如下混合溶剂中,所述混合溶剂混合有作为水系溶剂的N-甲基吡咯烷酮、作为共溶剂的二甲基亚砜(Dimethylsulfoxide)、作为非共溶剂的叔丁醇。
有规则地混合有颜料和染料的混合(blend)液中依次投入添加作为催化剂的有机化银和铜,从而通过齐格勒反应(Ziegler-Natta reaction)聚合为染-颜料共聚合色素体。
接下来,所合成的共聚合色素体,利用盐酸、硫酸和氢氧化纳、氢氧化钾(Kalium)、氢氧化锂(lithium)等来结晶并合成色素体。
作为本合成的另一个合成方法,将木炭(Char coal)、乙烯二氧噻吩(Ethylendioxythiopene)、吡咯(pyrrole)、苯胺(aniline)在氮气氛下添加至作为水系质子性溶剂的二甲基亚砜(Dimethyl sulfoxide)、作为共溶剂的2-吡咯烷酮(2-Pyrrolidone)、作为非共溶剂的甲醇(Methyl alcohol)中后,添加金(Au)催化剂和作为光(紫外线)引发剂的过氧化苯甲酰(Benzyl peroxide,BPO)、作为自由基(radical)引发剂的2,2’-偶氮二(2-甲基丙基脒)二盐酸盐(2,2-Azobis(2-methylpropionamidine)dihydrocholoride:V-50)中后,以600rpm的速度保持六小时的搅拌。在253nm紫外线波长下进行24小时光聚合,从而形成具有导电性的纳米球形粒子。
根据本发明的另一个适当的实施形态,聚合而制备油墨连接料流体的步骤可包括在超纯水或植物性油中包括聚合分散表面活性剂而制造的步骤。
根据本发明的以下详细实施形态,为了聚合制造具有水包油型(Oil in Water:O/W)、油包水型(Water in Oil:W/O)、油包水包油型(Oil in Water in Oil:O/W/O)、水包油包水型(Water in Oil in Water:W/O/W)形态的多相(Multi phase)油墨连接料流体,在从由作为单体的苯乙烯(styrene)、丙烯酸酯(acrylate)、甲基丙烯酸酯(Methacrylate)、不饱和聚酯(unsaturated polyester)、硅烷(silane)、酰胺(amide)、亚胺(imine)、丙烯酸(Acrylic Acid)、甲基丙烯酸(Methacrylic acid)、脲等所组成的组所选择的单体10~20混合重量比(wt%)中,包括:作为连续系或非连续系溶剂的30~80混合重量比(wt%)的超纯水或植物性油(大豆油、芝麻油、荏子油、亚麻仁油、松脂油等天然油)或动物性油(猪油、牛油、鲸鱼油)等;具有不满1的混合重量比(wt%)的由聚氧化乙烯_嵌段_聚环氧丙烷(Polyethylene Oxide_block_Polypropylene Oxide(PEO/PPO/PEO,PPO/PEO/PPO))所构成的2~3嵌段(Blocking)反应型高分子表面活性剂和十二烷基硫酸钠(Sodium Lauryl Sulfate)、二(2-乙基己基)(二,单)磺基琥珀酸钠(sodium bis(2-ethylhexyl)(di,mono)sulfosuccinate)、甜菜碱(betine)等的反应型阴离子表面活性剂和十六烷基三甲基溴化铵((Hexadecyltrimethylammonium bromide(DTAB))、十二烷基苯甲酸酯(Dodecyl benzoic acid(DBA))、十四烷基三甲基溴化铵(Tetradecyltrimethylammonium bromide(TTAB))等的反应型阳离子表面活性剂和卵磷脂(Lecitin)、氯化钠(Sodium chloride)等的反应型两性表面活性剂;具有不满1~10的混合重量比(wt%)的从由作为乳化剂的丙二醇(Glycerin)、二醇(diol)所组成的组中所选择的物质的混合物;不满1的混合重量比(wt%)的代表性水系自由基(radical)聚合引发剂2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐((2,2-Azobis(2methylpropion)dihydrodicholoride:V-50))、偶氮二氰基戊酸((2,2-Azobis(2methylpropion acid:V-501))、过硫酸铵(Amino persulfate;APS)、过硫酸钾(Potassium persulfate;KPS)等和2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸(2-(Dodecylthiocarbonothioylthio)-2-methylpropionic acid)、2-氰基-2-丙基-十二烷基三硫代碳酸盐(2-Cyano-2-propyl dodecyl trithiocarbonate)、氰基甲基甲基(苯基)氨基二硫代甲酸盐(Cyanomethyl methyl(phenyl)carbamodithioate)、4-氰基-4-(二硫代苯甲酸酯基)戊酸(4-Cyano-4-(phenylcarbonothioylthio)pentanoic acid)等的可逆加成-断裂链转移(Reversible AdditionFragmentation chain Transfer;RAFT)聚合连锁剂;醋酸乙烯酯(vinyl acetate;VAc))、N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinylpyrrolidone;NVP)、N-乙烯基咔唑(N-vinylcarbazole;NVC)等的具有不满1的混合重量比(wt%)的特殊单体;用于原子转移自由基聚合(Atom transfer radical polymerization;ATRP)的具有不满1的混合重量比(wt%)的作为热自由基(radical)引发剂的偶氮二异丁腈(2,2′-Azobis(2-methylpropionitrile):AIBN)、过氧化苯甲酰(Benzoyl peroxide(BPO))等的过氧化引发剂;作为代表性光引发剂的类似于(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)等的苯乙酮(Acetophenones)、联苯甲酰(Benzil)、安息香(Benzoin)、二苯甲酮(Benzophenones)、对甲苯磺酸酯(p-toluenesulfonates)、磷酸盐(phosphates)、三氟甲磺酸酯(triflates)、水合物(hydrates)、噻吨酮(thioxanthones)的具有不满1的混合重量比(wt%)的光引发剂;以及作为共溶剂的具有不满1的混合重量比(wt%)的醇(alcohol)、二甲基亚砜(Dimethyl sulfoxide)。在聚合过程和后加工工艺中不发生有害物质的生成及排出。
根据本发明的其他适当实施形态,就具有水包油(Oil in Water)形态的多相的高分子量有机/无机杂化(hybrid)聚合物(polymer)超临界流体的聚合制造而言,从由苯乙烯(styrene)、丙烯酸酯(acrylate)、甲基丙烯酸酯(Methacrylate)、不饱和聚酯(unsaturated polyester)、硅烷(silane)、酰胺(amide)、亚胺(imine)、丙烯酸(Acrylic Acid)、甲基丙烯酸(Methacrylic acid)、脲等所组成的组所选择的单体包括:10~20混合重量比(wt%)的作为连续系或非连续系溶剂的30~80混合重量比(wt%)的超纯水物;由具有不满1的混合重量比(wt%)的聚氧化乙烯_嵌段_聚环氧丙烷(Polyethylene Oxide_block_Polypropylene Oxide(PEO/PPO))所构成的2~3嵌段(Blocking)反应型高分子表面活性剂和十二烷基硫酸钠(Sodium Lauryl Sulfate)、二(2-乙基己基)(二,单)磺基琥珀酸钠(sodium bis(2-ethylhexyl)(di,mono)sulfosuccinate)、甜菜碱(betine)等的反应型阴离子表面活性剂;具有不满1~10的混合重量比(wt%)的从由作为乳化剂的丙二醇(Glycerin)、二醇(diol)所组成的组所选择的物质的混合物;不满1混合重量比(wt%)的水系自由基(radical)聚合引发剂2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐((2,2-Azobis(2methylpropion)dihydrodicholoride:V-50))、偶氮二氰基戊酸((2,2-Azobis(2methylpropion acid:V-501))、过硫酸铵(Amino persulfate;APS)、过硫酸钾(Potassium persulfate;KPS)等和2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸(2-(Dodecylthiocarbonothioylthio)-2-methylpropionic acid)、2-氰基-2-丙基-十二烷基三硫代碳酸盐(2-Cyano-2-propyl dodecyl trithiocarbonate)、氰基甲基甲基(苯基)氨基二硫代甲酸盐(Cyanomethylmethyl(phenyl)carbamodithioate)、4-氰基-4-(二硫代苯甲酸酯基)戊酸(4-Cyano-4-(phenylcarbonothioylthio)pentanoic acid)等的可逆加成-断裂链转移(Reversible AdditionFragmentation chain Transfer;RAFT)聚合连锁剂;醋酸乙烯酯(vinyl acetate;VAc))、N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinylpyrrolidone;NVP)、N-乙烯基咔唑(N-vinylcarbazole;NVC)等的具有不满1的混合重量比(wt%)的特殊单体(monomer);用于原子转移自由基聚合(Atom transfer radical polymerization;ATRP)的具有不满1的混合重量比(wt%)的作为热自由基(radical)引发剂的偶氮二异丁腈(2,2′-Azobis(2-methylpropionitrile):AIBN)、过氧化苯甲酰(Benzoyl peroxide(BPO))等的过氧化引发剂;作为代表性光引发剂的类似于(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)等的苯乙酮(Acetophenones)、联苯甲酰(Benzil)、安息香(Benzoin)、二苯甲酮(Benzophenones)、对甲苯磺酸酯(p-toluenesulfonates)、磷酸盐(phosphates)、三氟甲磺酸酯(triflates)、水合物(hydrates)、噻吨酮(thioxantones)的具有不满1的混合重量比(wt%)的光引发剂;以及作为共溶剂的具有不满1的混合重量比(wt%)的二甲基亚砜(Dimethyl sulfoxide)。
根据本发明的另一个适当的实施形态,就具有油包水(Water in Oil)形态的多相的高分子量有机/无机杂化(hybrid)聚合物(polymer)超临界流体的聚合制造而言,在从由苯乙烯(styrene)、丙烯酸酯(acrylate)、甲基丙烯酸酯(Methacrylate)、不饱和聚酯(unsaturated polyester)、硅烷(silane)、酰胺(amide)、亚胺(imine)、丙烯酸(Acrylic Acid)、甲基丙烯酸(Methacrylic acid)、脲等所组成的组所选择的物质的的10~20混合重量比(wt%)的单体中,包括:作为连续系溶剂的30~80混合重量比(wt%)的植物性油;具有不满1的混合重量比(wt%)的由聚氧化乙烯_嵌段_聚环氧丙烷(Polyethylene Oxide_block_Polypropylene Oxide(PEO/PPO))所构成的2~3嵌段(Blocking)反应型高分子表面活性剂和十二烷基硫酸钠(Sodium Lauryl Sulfate)、二(2-乙基己基)(二,单)磺基琥珀酸钠(sodium bis(2-ethylhexyl)(di,mono)sulfosuccinate)、甜菜碱(betine)等的反应型阴离子表面活性剂;具有不满1~10的混合重量比(wt%)的从作为乳化剂的丙二醇(Glycerin),二醇(diol)所组成的组所选择的物质的混合物;不满1混合重量比(wt%)的水系自由基(radical)聚合引发剂2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(2,2-Azobis(2methylpropion)dihydrodicholoride:V-5)、偶氮二氰基戊酸(2,2-Azobis(2methylpropion acid:V-501)、过硫酸铵(Amino persulfate;APS)、过硫酸钾(Potassium persulfate;KPS)等和2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸(2-(Dodecylthiocarbonothioylthio)-2-methylpropionic acid)、2-氰基-2-丙基-十二烷基三硫代碳酸盐(2-Cyano-2-propyl dodecyl trithiocarbonate)、氰基甲基甲基(苯基)氨基二硫代甲酸盐(Cyanomethyl methyl(phenyl)carbamodithioate)、4-氰基-4-(二硫代苯甲酸酯基)戊酸(4-Cyano-4-(phenylcarbonothioylthio)pentanoic acid)等的可逆加成-断裂链转移(Reversible AdditionFragmentation chain Transfer;RAFT)聚合连锁剂;醋酸乙烯酯(vinyl acetate;VAc))、N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinylpyrrolidone;NVP)、N-乙烯基咔唑(N-vinylcarbazole;NVC)等的具有不满1的混合重量比(wt%)的特殊单体;用于原子转移自由基聚合(Atom transfer radical polymerization;ATRP)的具有不满1的混合重量比(wt%)的作为热自由基(radical)引发剂的偶氮二异丁腈(2,2′-Azobis(2-methylpropionitrile):AIBN)、过氧化苯甲酰(Benzoyl peroxide(BPO))等的过氧化引发剂;作为代表性光引发剂的类似于(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)等的苯乙酮(Acetophenones)、联苯甲酰(Benzil)、安息香(Benzoin)、二苯甲酮(Benzophenones)、对甲苯磺酸酯(p-toluenesulfonates)、磷酸盐(phosphates)、三氟甲磺酸酯(triflates)、水合物(hydrates)、噻吨酮(thioxantones)的具有不满1的混合重量比(wt%)的光引发剂;以及作为共溶剂的具有不满1的混合重量比(wt%)的醇(alcohol)。
所述的植物性油的情况,可以为棕榈叶(Palm)、大豆(Soybean)、油菜籽(Rapeseed)、向日葵籽(Sunflower seed)、花生(Peanut)、棉籽(Cottonseed)、棕仁(Palm kernel)、椰子(Coconut)、橄榄(Olive)、玉米油(Corn oil)、葡萄籽油(Grape seed oil)、榛子等坚果油(Hazelnut and other nut oils)、亚麻籽油(Linseed oil)、来自亚麻籽(from flax seeds)、米糠油(Rice bran oil)、红花油(Safflower oil)、芝麻油(Sesame oil)等。
动物油的情况,包括猪油、牛油等。作为成分包括由亚麻仁油酸(linoleic acid),亚麻酸(alpha-linolenic acid)、油酸(oleic acid)所构成的油脂。
二醇(diol)的情况,包括:作为线形结构的乙二醇(Ethylene glycol)、1,3-丙二醇(1,3-Propanediol)、1,4-丁二醇(1,4-Butanediol)、1,5-戊二醇(1,5-Pentanediol)、1,8-辛二醇(1,8-octanediol)、1,6-己二醇(1,6-Hexandiol)、1,2-己二醇(1,2-Hexandiol)、1,6-己烯二醇(1,6-Hexylenediol)、1,2-癸二醇(1,2-Decandiol)等;作为支链构造的1,2-丙二醇(1,2-Propanediol)、1,2-丁二醇(1,2-Butanediol)、2,3-丁二醇(2,3-Butanediol)、1,3-丁二醇(1,3-Butanediol)、1,2-戊二醇(1,2-pentanediol)、2-乙基-1,3-己二醇(Etohexadiol)、萜烷-3,8-二醇(p-Menthane-3,8-diol)、2-甲基-2,4-戊二醇(2-Methyl-2,4-pentanediol)等。参与聚合的醇(alcohol)的情况,包括:乙(丙,丁)醇(Ethyl(propyl,utyl)alcohol)等的一级醇(alcohol);异丙醇(Isopropyl alcohol)等的二级醇(alcohol);叔丁醇(Tetra butyl alcohol)等的三级醇(alcohol);多羟基醇(Polyhydric alcohols)、不饱和脂肪族醇类(Unsaturated aliphatic alcohols)、脂环族醇(Alicyclic alcohols)。
此外,作为用作乳化剂的丙三醇(Glycerin)和二醇(diol)的取代物,使用水化皂化值80~100%的作为聚乙烯醇(Polyvinyl Alcohol)前驱体的聚(乙烯醇)(Mowiol),或使用如下物质:聚环氧乙烷(Polyethylene oxide)、氧化丙烯(Propylene oxide)、丙三醇(乙氧基)丙氧基化物(Glycerol(ethoxy)propoxylate)、聚酰胺-接枝-丙烯酸(Polyamide-graft-acrylic acid)、聚丙烯酸(Poly acrylic acid)等;作为纤维素(cellulose)的可溶性淀粉(Soluble strach)、(甲基,乙基,丙基)纤维素((Methyl,Ethyl,Propyl)Cellulose)、羧甲基纤维素钙(CMC-Ca)、羧甲基纤维素钠(CMC-Na)、糊精(Dextrin)、环式糊精(Cyclodextrin)等的纤维素;类似于山梨(糖)醇(Sorbitol)、甘露醇(Mannitol)的多糖类、果胶(Pectin)、阿拉伯胶(Arabic Gum)、胍尔豆胶(Guar Gum)、藻酸钠(Sodium alginate)等的天然物质,或作为壳聚糖(Chitosan)的前驱体的甲克素(chitin),或葡萄糖胺(Glucosamine)、透明质酸(Hyaluronic Acid)、聚乳酸、聚谷氨酸、等;司班(span)20,40,60,80、吐温(Tween)20,40,60,80,85、Xtrion公司的X Serise等的非离子表面活性剂、麦可门(Michelman)公司的39235,64840,93320,D310;巴斯夫(BASF)公司的Pluronic Serise或氰特(Cytec)公司的Aerosol Serise。
作为聚合终止剂包括羟甲烷亚磺酸钠水合物(Sodium hydroxymethanesulfinate hydrate;SFS)、叔丁基化过氧氢(tert-Butylhydroperoxide;TBHP)、过氧化氢(Hydrogen Peroxide;HPO)、DL-抗坏血酸(维生素c)(Ascorbic acid(Vitamin C))、过氧化苯甲酰(Benzyl peroxide)等,作为PH调节剂包括柠檬酸(citric acid)、硼酸、苹果酸和磷酸钠、磷酸钾、重炭酸钠、碳酸钠、硫化钠、、芒硝、碳酸锂(Lithium carbonate)。
为了使所完成的聚合体在水系或植物性油系溶剂中实现稳定化,也可使用作为稳定剂的特殊无机化合物、有机单体或低聚物(oligomer)、预聚物(prepolymer)、聚合物。聚合过程中所添加的无机化合物包括:锂(Lithium)、钠(Sodium)、钾(Potassium)、硼的(Boric)、碘(Iodine)、银(Silver)、金(Gold)、锶(Strontium)、铝(Aluminium)、铜(Copper)、铁(Iron)、镁(Magnesium)、钨(Tungsten)、钴(Cobalt)、锌(Zinc)、钛(Titanium)、二氧化硅(Silica)、锑(Antimony)、铟(Indium)、铱(Iridium)、铪(Hafnium)、锆(Zirconium)、钡(Barium)、铍(Beryllium)等的过渡金属类;甲苯磺酸盐(toluenesulfonate)、马来酸盐(Maleate)等的有机单体。作为低聚物(oligomer)使用聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(二,三)乙烯(甲基,苯基)、丙烯酸酯类,预聚物(prepolymer)使用不饱和聚酯(polyester)、聚醚氨基甲酸酯二醇(Polyether urethanediol)、聚酯氨基甲酸酯二醇(Polyester urethane diol)、聚碳酸酯氨基甲酸酯二醇(Polycarbonate urethane diol),并且聚合物(polymer)的情况,使用聚苯乙烯磺酸、聚苯乙烯马来酸,聚硅氧烷(polysiloxane)等。也包括用作感光型聚合物聚合连锁剂的肉桂酸(cinnamic acid)、聚肉桂酸。氧化(热化)防止剂为生育酚(tocopherol),并包括作为聚合物可塑剂用于食品或医药品的聚乙二醇(polyethylene glycol)、乙烯基吡咯烷酮(vinylpyrrolidone)、乙烯醇(vinyl alcohol)、醋酸乙烯酯(Vinyl Acetate)、丁二酸(succinic acid)、柠檬酸(citric acid)、苹果酸(malic acid)等。作为表面张力调节剂,包括碳氢氟水化物、多孔性二氧化硅水化物、多孔性氧化铝水化物。此外,为了光泽性和透明性,聚合体的加工要素中使用了乙烯缩丁醛(vinyl butyral)、乙烯泡沫(vinyl foam)。作为聚合体的附加添加剂的聚合终止剂、氧化防止剂、稳定剂、感光型聚合物聚合连锁剂、PH调节剂、表面张力调节剂、光泽性透明性调节剂的混合重量为100ppb~1mg/Kg。根据本发明的所述实施形态,已完成的聚合流体表面张力为10至40dyne/cm,粘度为3,000至15,000cPs,并且PH为7至11。
就根据本发明的油墨组合物的聚合制造而言,使用对人体、环境无害的化学物质,并包括高纯度精制过程,所述高纯度精制过程提高原料的纯度,所述原料对热或光具有生分解性。由此,根据使用化学物质来制造的本发明的油墨组合物在工艺过程中不会排出对人体及环境有害的物质,并且由此可以保护作业者和环境。
以下,参照附图所提出的实施例对本发明进行详细说明。所提出的实施例是例示性的,其目的并非在于限制本发明的范围。
图1是对利用根据本发明的油墨连接料流体的油墨制造工艺进行概略示出的图。
参照图1,本发明的油墨组合物的制造方法可包括:对色素材料、聚合材料进行选择的步骤S11;对色素材料、聚合材料进行提纯的步骤S12;色素材料的有机-无机合成步骤S13;聚合油墨连接料的步骤S13;对聚合的油墨连接料的物性进行调节的步骤S14;对所聚合的油墨连接料和所合成的色素进行混合(blend)的步骤S15;所混合的常温-常压匀质化分散步骤S16;在粉磨(milling)机械内加入0.03mm至0.3mm的锆(Zirkonium)/二氧化硅(silica)/铪(hafnium)合金(Alloy)珠子(bead),从而进行平均粒度为0.7至1nm的分子再排列,进而制造主(master)原液的步骤S17;用稀释溶剂稀释主原液的稀释(let down)步骤S18;添加油墨功能0添加剂,从而稀释的准备步骤S20;调节表面张力及粘度来制造油墨组合物的步骤S21;以及将所制造的油墨组合物通过嵌入(inline)膜(Membrane)并利用精密过滤纸来过滤的步骤S22;印刷步骤S23;染色步骤S24。
1.对材料进行选择的步骤S11
油墨色素体(功能性材料)和连接体流体的选择的材料的例子如下,但并非限定于此。
颜料磷光(荧光)体:C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15,C.I.颜料蓝15:1,C.I.颜料蓝15:2,C.I.颜料蓝15:3,C.I.颜料蓝15:4
染料磷光(荧光)体:C.I.直接靛蓝(Direct Blue)190,C.I.直接靛蓝191,C.I.直接靛蓝192
天然磷光(荧光)体:花色素苷(Anthocyanin),Fe-酞菁(Fe-Phtalocyanine),鲁米诺(Luminol)
颜料磷光(荧光)体:C.I.颜料红(Pigment Red)48,C.I.颜料红48:1,C.I.颜料红48:2,C.I.颜料红122,C.I.颜料紫(Pigment Violet)19
染料磷光(荧光)体:C.I.酸性红(Acid Red)84,C.I.酸性红87,C.I.活性红(Reactive Red)23
天然磷光(荧光)体:胭脂红(Carmine)A,胭脂红(Carmine)B
绿
颜料磷光(荧光)体:C.I.颜料绿(Pigment Green)7,C.I.颜料绿36,Cu-酞菁(Cu-Phtalocyanine),
天然磷光(荧光)体:萤光素(Luciferin)
颜料:C.I.颜料黑(Pigment Black)7;直接染料:聚偶氮(Poly azo),聚酚(Poly Phenol);天然染料:乌贼色素(Sepia color),聚吡咯(polypyrole),石墨烯(graphene),富勒烯(fullerene)、石墨、碳纳米管
C.I.颜料白(Pigment White)6(金红石(Rutile)型二氧化钛(Titanium Dioxide),C.I.颜料白7(锐钛矿(Anatase)型二氧化钛(Titanium Dioxide),C.I.颜料白31
其它
颜料:C.I.颜料紫23,C.I.颜料橙(Pigment Orange)36,C.I.颜料橙43,C.I.颜料绿7,C.I.颜料绿36,酞菁(Phtalocyanine),碱性尼罗河绿(Basic Nile)4,碱性紫(Basic Violet)3,10b,分散红(Disperse Red)1,19,分散黄(Disperse Yellow)3,7,分散橙(Disperse Orange)3,7,喹吖酮(Qinacrydione),非线性光学聚合物和中间体(NLO(Non-Linear Optical)polymers and Intermediantes),锌(Zinc),硫化物(Sulfide),荧光素(Fluoresein),聚合物和中间体(polymersand Intermediantes),吲哚聚合物和中间体(Indole polymers and Intermediantes),白炭黑(White Carbon),锌钡白(Lithopone),铁(Fe)、铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)、Zn酞菁(ZnPhtalocyanine),鲁米诺(Luminol),胭脂红(Carmine)A,胭脂红(Carmine)B,萤光素(Luciferin),多偶氮聚酚(Polyazo Poly Phenol),二氧化钛(金红石、锐钛矿)(Titanium dioxide(Rutile,Anatage)),氧化锌(Zinc Oxide),铟锡氧化物(Indium Tin Oxide),氧化锡(TinOxide)、锑(Antimony)、锗(Germanium)、碳(Carbon)、锌钡白(Lithopone),氧化铝(Aluminum Oxide),金(Gold)、银(Silver)、铜(Chopper)、氧化铁(Fe2O3),锂(Lithium)、镁(Magnesium)、硫化钡(Barium sulfide),碳纳米管(CNT(Carbon Nano Tube,DWCNT,SWCNT,MWCNT))、纳米线(Nanowire)、树枝状大分子(Dendrimer)、石墨烯(Graphene)、富勒烯(Fullerene)C60、61、70、74、84、90,聚噻吩集团(Poly Thiphene Group(PEDOT,PEDOTPOSS/PSS,PADOT,PT,P3HT,F8T2)),聚乙炔(Poly Acetylene)、聚吡咯(Poly Pyrrole)、聚对苯乙炔集团(Poly Phenylene Vinylene Group)、聚亚乙烯基咔唑(Poly Vinylene Carbazole)、聚吡唑(Poly Sprazole)、聚并苯(Poly acene)、聚苯胺(Poly aniline)、聚L谷氨酸(Poly Lglutamate)、铱(Iridium)、铪(Hafnium)、聚酰亚胺(Poly imide)、聚苯基硫化(Poly Phenyl Sulfide)、荧光素(Fluorescein)、四氰基醌二甲烷(TCNQ;Tetracyanoquinodimethane)、四硫富瓦烯(TCNQTTF;Tetrathiafulvalene)、过渡金属组(Transfer Metal Group)、碱金属盐(Alkali Metallic Salt)、香豆素(Cumarin)、肉桂酸盐(Cinnamate)、非线型聚合物(NonLinear Polymer)、光铬(Photo Chromic)、电铬(Electro Chromic)、化学铬(Chemical Chromic)、聚亚胺(Poly Imine)、尼龙(Poly N-iso amide(Nylon))、聚砜(Poly Sulfone),聚硫化物(Poly Sulfide)、戊省(Pentacene)、锗(Germanium)、镓(Gallium)。
此外,油墨连接料聚合流体为了获得动力学稳定的聚合体而设计为流体。
首先,油墨连接料流体在流体聚合体中为了色素体的附着力,构成如分子式1(Molecular formula-1)的粘着剂要素。
<分子式-1>
就所述分子式-1而言,R1的官能基中使用丙烯酸酯(Acrylate)系列或丙烯酸(Acrylic acid)系列,作为可用作单体的例子,可以举例有:丙烯酸乙酯(Ethylacrylate)、乙基己基丙烯酸酯(Ethylhexylacrylate)、丙烯酸丁酯(Butylacrylate)、丙烯酸丙酯(Propylacrylate)、丙烯酸(Acrylic acid)、甲基丙烯酸羟乙基丙烯酸酯(Methacrylic acid Hydroxyethylacrylate)、羟丙基丙烯酸酯(Hydroxypropylacrylate)、羟丁基丙烯酸酯(Hydroxybutylacrylate)、乙二醇丙烯酸酯(Ethylene glycol acrylate)、二甘醇丙烯酸酯(Diethylene glycol acrylate)、三甘醇丙烯酸酯(Triethylene glycol acrylate)、二丙烯酸乙二醇酯(Ethylene glycol diacrylate)、二甘醇二丙烯酸酯(Diethylene glycol diacrylate)、三甘醇二丙烯酸酯(Triethylene glycol diacrylate)、四甘醇丙烯酸酯(Tetraethylene glycol acrylate)、五甘醇丙烯酸酯(Pentaethylene glycol acrylate)、乙二醇三丙烯酸酯(Ethyleneglycol triacrylate)、二甘醇三丙烯酸酯(Diethylene glycol triacrylate)、三甘醇三丙烯酸酯(Triethylene glycol triacrylate)、四甘醇三丙烯酸酯(Tetraethylene glycol triacrylate)、丙二醇丙烯酸酯(Propylene glycol acrylate)、一缩二丙二醇丙烯酸酯(Dipropylene glycol acrylate)、三缩四丙二醇丙烯酸酯(Tripropylene glycol acrylate)、三缩四丙二醇丙烯酸酯(Tetrapropylene glycol acrylate)、丙二醇二丙烯酸酯(Propylene glycol diacrylate)、一缩二丙二醇二丙烯酸酯(Dipropylene glycol diacrylate)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(Tripropyleneglycol diacrylate)、三缩四丙二醇二丙烯酸酯(Tetrapropylene glycol diacrylate)、丙二醇三丙烯酸酯(Propylene glycol triacrylate)、一缩二丙二醇三丙烯酸酯(Dipropylene glycol triacrylate)、二缩三丙二醇三丙烯酸酯(Tripropylene glycol triacrylate)、三缩四丙二醇三丙烯酸酯(Tetrapropylene glycol triacrylate)等,但并非限定于此。
此外,R2官能基中主要使用甲基丙烯酸酯(Methacrylate)系列,并且其他单体也用于聚合,作为可用作单体的例子,可以举例有:甲基丙烯酸甲酯(Methylmethacrylate)、苯乙烯(Styrene)、羟乙基甲基丙烯酸酯(Hydroxyethylmethacrylate)、甲基丙烯酸羟丙基酯(Hydroxypropylmethacrylate)、羟丁基甲基丙烯酸酯(Hydroxybutylmethacrylate)、异丁基甲基丙烯酸酯(Isobutylmethacrylate)、N-甲基-异-丙烯酰胺(N-methyl-iso-acryloamide)、N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺(N-(iso-butoxymethyl)Acrylamide)、甲基丙烯酸丁酯(Butylmethacrylate)、缩水甘油基甲基甲基丙烯酸酯(Glycidylmethylmethacrylate)、丙烯酸乙酯(Ethylacrylate)、乙基己基丙烯酸酯(Ethylhexylacrylate)、丙烯酸丁酯(Butylacrylate)、丙烯酸丙酯(Propylacrylate)、丙烯酸羟乙酯(Hydroxyethylacrylate)、丙烯酸羟丙酯(Hydroxypropylacrylate)、丙烯酸羟丁酯(Hydroxybutylacrylate)、乙二醇丙烯酸酯(Ethyleneglycol acrylate)、二甘醇丙烯酸酯(Diethylene glycol acrylate)、三甘醇丙烯酸酯(Triethylene glycol acrylate)、二丙烯酸乙二醇酯(Ethylene glycoldiacrylate)、二甘醇二丙烯酸酯(Diethylene glycol diacrylate)、三甘醇二丙烯酸酯(Triethylene glycol diacrylate)、四甘醇丙烯酸酯(Tetraethylene glycol acrylate)、五甘醇丙烯酸酯(Pentaethylene glycol acrylate)、乙二醇三丙烯酸酯(Ethylene glycoltriacrylate)、二甘醇三丙烯酸酯(Diethylene glycol triacrylate)、三甘醇三丙烯酸酯(Triethylene glycol triacrylate)、四甘醇三丙烯酸酯(Tetraethylene glycol triacrylate)、丙二醇丙烯酸酯(Propylene glycol acrylate)、一缩二丙二醇丙烯酸酯(Dipropylene glycol acrylate)、二缩三乙二醇醚丙烯酸酯(Tripropylene glycol acrylate)、三缩四丙二醇丙烯酸酯(Tetrapropylene glycol acrylate)、乙二醇甲醚丙烯酸酯(Ethylene glycol methyl ether acrylate)、丙二醇二丙烯酸酯(Propylene glycol diacrylate)、一缩二丙二醇二丙烯酸酯(Dipropylene glycol diacrylate)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(Tripropyleneglycol diacrylate)、三缩四丙二醇二丙烯酸酯(Tetrapropylene glycol diacrylate)、丙二醇三丙烯酸酯(Propylene glycol triacrylate)、一缩二丙二醇三丙烯酸酯(Dipropylene glycol triacrylate)、二缩三丙二醇三丙烯酸酯(Tripropylene glycol triacrylate)、三缩四丙二醇三丙烯酸酯(Tetrapropylene glycol triacrylate)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene terephthalate)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(Polybutylene terephthalate)、聚对苯二甲酸三亚甲酯(Poly Trimethylene Therephtalate)、均苯四酰胺酸(Polypyrometallic amic acid)、N-羟甲基丙烯酰胺(N-Methylolacrylamide)、聚亚胺(Poly Imine)、聚乙烯亚胺(Polyethylene Imine)、咪唑(Imidazol)、尿素(Urea)、尿嘧啶(Uracil)、三聚氰胺(Melamine)、聚乙二醇-接枝-环氧(Polyethylene glycol-graft-epoxy)、聚酰亚胺(Poly Imide)、聚苯硫醚(Polyphenyl sulfide)、N-异丙基丙烯酰胺(N-isopropylacrylamide)等,但并非限定于此。
此外,R2、R3官能基的情况,作为可用作单体的例子,可以举例有:甲基丙烯酸甲酯(Methylmethacrylate)、羟乙基甲基丙烯酸酯(Hydroxyethylmethacrylate)、甲基丙烯酸羟丙基酯(Hydroxypropylmethacrylate)、羟丁基甲基丙烯酸酯(Hydroxybutylmethacrylate)、异丁基甲基丙烯酸酯(Isobutylmethacrylate)、N-甲基-异-丙烯酰胺(N-methyl-iso-acryloamide)、N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺(N-(iso-butoxymethyl)Acrylamide)、甲基丙烯酸丁酯(Butylmethacrylate)、缩水甘油基甲基甲基丙烯酸酯(Glycidymethylmethacrylate)、聚(乙二醇)甲醚丙烯酸酯(Poly(ethylene glycol)methyl ether methacrylate)等,但并非限定于此。
此外,油墨连接料流体在流体聚合体中构成如下<分子式-2>的高温固化粘着材料。
<分子式-2>
R1的官能基中所使用的低聚物(oligomer)主要使用聚丙烯酸脂(Poly acrylate)、聚丙烯酸(Polyacrylic acid),并将PSS、TEOS的二氧化硅(silica)用于聚合。作为可用作单体的例子,可以举例有:乙烯苯基丙烯酸酯(Ethylene phenyl acrylate)、聚乙烯基丙烯酸酯(Polyethylene acrylate)、聚二乙烯丙烯酸酯(Polydiethyleneacrylate)、聚三乙烯丙烯酸酯(Polytriethylene acrylate)、聚乙烯二丙烯酸酯(Polyethylene diacrylate)、聚二乙烯二丙烯酸酯(Polydiethylene diacrylate)、聚三乙烯二丙烯酸酯(Polytriethylene diacrylate)、聚丙烯丙烯酸酯(Polypropylene acrylate)、聚二丙烯丙烯酸酯(Polydipropylene acrylate)、聚三丙烯丙烯酸酯(Polytripropylene acrylate)、聚丙烯二丙烯酸酯(Polypropylene diacrylate)、聚二丙烯二丙烯酸酯(Polydipropylene diacrylate)、聚三丙烯二丙烯酸酯(Polytripropylene diacrylate)、聚乙基丙烯酸(Polyethyl acrylic acid)、聚乙基甲基丙烯酸(Polyethyl methacrylic acid)、聚甲基丙烯酸(Polymethyl acrylic acid)、聚甲基甲基丙烯酸(Polymethyl methacrylic acid)、聚倍半硅氧烷(Polysilsesquioxane)、正硅酸四乙酯(Tetraethyl orthosilicate)、丙烯酸锆(Zirconium acrylate)、丙烯酸铪(Hafnium acrylate)、聚丙基丙烯酸(Polypropylacrylic acid)、双酚A丙烯酸酯(Bisphenol A acrylate)、聚(D,L)-丙交酯(Poly(D,L-Lactide))、透明质酸(Hyaluronic acid)等,但并非限定于此。
此外,在R2的官能基中使用了聚甲基丙烯酸酯类(Poly methacrylate)和氟化烃,作为可用作单体的例子,可以举例有:聚乙烯苯基甲基丙烯酸酯(Polyethylenephenyl methacrylate)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(polyethylene glycol methacrylate)、聚二甘醇甲基丙烯酸酯(polydiethylene glycol amethcrylate)、聚三甘醇甲基丙烯酸酯(polytriethylene glycol methacrylate)、聚乙二醇双甲基丙烯酸酯(polyethylene glycol dimethacrylate)、聚二甘醇二甲基丙烯酸酯(polydiethyleneglycol dimethacrylate)、聚三甘醇醇二甲基丙烯酸酯(polytriethylene glycoldimethacrylate)、聚丙二醇甲基丙烯酸酯(Polypropylene glycol methacrylate)、聚一缩二丙二醇丙烯酸酯(Polydipropylene glycol acrylate)、聚二缩三丙二醇甲基丙烯酸酯(Polytripropylene glycol methacrylate)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(Polypropylene glycol dimethacrylate)、聚一缩二丙二醇二甲基丙烯酸酯(Polydipropylene glycol dimethacrylate)、聚二缩三丙二醇二甲基丙烯酸酯(Polytripropylene glycol dimethacrylate)、聚乙基丙烯酰胺(Polyethylacrylamide)、聚乙基甲基丙烯酰胺聚乙交酯(Polyethyl methacrylamidePolyglycolide)、丙烯酸(acrylic acid)、聚甲基甲基丙烯酸(Polymethyl methacrylicacid)、双酚A二甲基丙烯酸酯(Bisphenol A dimethacrylate)、芴甲基丙烯酸酯(fluorene methacrylate)、聚(氟)甲基丙烯酸酯(Poly(Fluoro)Methacrylate)、甲基丙烯酸铟锡(indium tin methacrylate)、甲基丙烯酸铱(Iridium methacrylate)、环戊基甲基丙烯酸酯(Cyclopenta methacrylate)、聚碳酸亚丙酯(Polypropylenecarbonate)、聚苯乙烯-接枝-甲基丙烯酸酯(Polystyrene-graft-methacrylate)、聚丁酸(Polybutylic acid)、聚异戊二烯(Polyisopyrene)、聚异丁烯(Polyisobutylene)、聚异氰酸酯(Poly isocyanate)、聚六二氰酸酯(Polyhexadicyanate)、甲基丙烯酸苄酯(Benzyl methacrylate)等,但并非限定于此。
2.材料提纯步骤S12
为了合成、精密聚合聚合体,应维持所投入的物质的高纯度。所使用的单体的情况需要保持非常极端的纯度,因此在作为通常精制过程的分馏过程之前,通过海砂(Seasand)柱(column)(直径:15mm,长度:300mm),移送至棉花柱(column)(直径:15mm,长度:300mm)后,为了去除聚合抑制剂,使用去除抑制剂(Inhibite remover)柱(column)(西格玛奥德里奇(Sigma-aldrich)公司的306312,306320),从而去除聚合抑制剂,并利用光线遮蔽的三重分馏装置(西格玛奥德里奇(Sigma-aldrich)公司的Z748293,Z748307,Z748135),从而达到99.999999999%纯度,并为了提取而使用(西格玛奥德里奇(Sigma-aldrich)公司的64824,64825,64826)来提取。
将所提取的高纯度单体利用分子筛(Molecular Sieves)(西格玛奥德里奇公司的334448),装入遮蔽直射光线的玻璃容器并进行冷藏保管。就用于低聚物的精制的过程而言,过度精制会引发低聚物本身物性的变化,因此与单体不同的通过海砂(Sea sand)柱(column)(直径:15mm,长度:300mm),移送至棉花柱(column)(直径:15mm,长度:300mm)后,为了去除聚合抑制剂,使用去除抑制剂(Inhibite remover)柱(column)(西格玛奥德里奇(Sigma-aldrich)公司的306312,306320),从而去除聚合抑制剂,并在遮蔽光线的容器内与分子筛共同装入,并进行冷藏保管。
预聚物的情况,通过海砂(Sea sand)柱(column)(直径:15mm,长度:300mm),并仅使用棉花柱(column)(直径:15mm,长度:300mm),从而与分子筛(MolecularSieves)共同冷藏保管。
聚合物的情况,使用嵌入的聚丙烯(polypropylene)膜过滤器(membrane filter)(通用电气(GE)公司Polycap HD)过滤后,与分子筛共同在遮蔽光线的状态下保管在室温。
溶解于水系的引发剂的情况,在甲醇(methanol)溶解引发剂,从而利用提取装置(西格玛奥德里奇(Sigma-aldrich)公司的64824,64825,64826)来进行再结晶,进而进行冷藏保管。
不溶解于水系的引发剂的情况,在正己烷(n-hexane)溶解,从而利用提取装置(西格玛奥德里奇(Sigma-aldrich)公司的64824,64825,64826)来进行再结晶,进而进行冷藏保管。
色素的情况,溶解于水系的引发剂的情况,在具有水量子性的溶剂溶解色素剂,从而利用提取装置(西格玛奥德里奇(Sigma-aldrich)公司的64824,64825,64826)来进行再结晶,进而进行冷藏保管。
不溶解于水系的色素的情况,在发烟硫磺溶解,从而利用提取装置(西格玛奥德里奇(Sigma-aldrich)公司的64824,64825,64826)来进行再结晶,进而进行冷藏保管。
余下的合成-聚合添加剂使用西格玛奥德里奇(Sigma-aldrich)公司的高纯度试剂。
3.合成-聚合步骤S13
为了在水系、非水(植物油)系中无需进行聚合体的回收或洗涤过程,而与介质直接分散,利用自动化高速反应器(IKA PREMIX Reactor)组套,通过计算机进行合成-聚合过程。
合成-聚合过程,精密合成-聚合反应在合成-聚合过程上,可同时使用过渡金属(Metallocene)置换合成法,以及活性离子聚合(原子转移移动聚合(Atom transfer radical polymerization;ATRP)、可逆加成-断裂链转移聚合(Reversible AdditionFragmentation chain Transfer;RAFT)、氧化金属氮聚合(NOM)、组合单位移动聚合(GTP))法。
在本发明中,优选地,颜料色素选择如下:鲜红:喹吖啶酮红(quinacridone)系,青绿:酞化青(phthalocyanine)系,黄:苯并咪唑(benzoimidazole)系,黑:碳黑(carbon black)系。此外,优选地,染料色素选择如下染料:鲜红:奎宁(quinine)系,青绿:蒽醌(anthraquinone)系,黄:咪唑系,黑:白炭黑(white carbon)系。
合成例1
颜料和染料按照颜料50wt%(C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15:3)和染料(C.I.分散蓝(Disperse Blue)60)50%的比率混合为30wt%色相(青色)后,在标准状态氮气氛下,向混合有水系质子性溶剂N-甲基吡咯烷酮40wt%、共溶剂二甲基亚砜(dimethylsulfoxide)20wt%、非公共性溶剂的叔丁醇5wt%的混合溶剂进行添加。
向添加有颜料和染料的混合溶剂中添加有机化的银2wt%、铜3wt%连续催化剂,并通过齐格勒反应(Ziegler-Natta reaction)在加热至100度的反应器中合成颜-染料共聚合色素体。
作为下一工艺,向冷却至60度的合成色素体以每分钟2ml的速度滴入100ml混合溶液,所述混合溶液为0.1N盐酸溶液和0.5N硫酸溶液按照体积比(V/V%)1:1混合而成,之后进行30分钟搅拌,并将0.3N氢氧化钠(NaOH)溶液以每分钟1ml的速度滴入50ml来进行结晶。通过配体(ligand)反应使得混合的染料-颜料色素体以准结晶化(块状)得以转换。为了中和准结晶化的合成色素体,1N氢氧化锂(lithium hydroxide)以每分钟1ml的速度滴入25ml,并将作为氧化还原剂的0.1N二碳酸盐或磺酸二钠水溶液以每分钟1ml的速度滴入25ml,从而合成染-颜料共聚合色素体。使用末端置换为卤素(Halogen)的钛titanium)、硅(silicone)、铝(aluminum)、锌等进行沉淀,从而进行液-液分离、水洗、干燥。
合成例2
通过本发明的另一个合成方法,将煤焦(Char coal)10wt%、乙烯二氧噻吩(Ethylenedioctylthiopene)5wt%、吡咯(pyrrole)5wt%、苯胺(aniline)5wt%在氮氛围下添加至作为水系质子性溶剂的二甲基亚砜(Dimethyl sulfoxide)40wt%、作为共溶剂的2-吡咯烷酮(2-Pyrrolidone)10wt%、作为非共溶剂的甲醇(Methyl alcohol)5wt%后,添加金(Au)催化剂1wt%和作为光(紫外线)引发剂的过氧化苯甲酰(Benzyl peroxide,BPO)、作为自由基引发剂(radical)的2,2’-偶氮二(2-甲基丙基脒)二盐酸盐(2,2-Azobis(2methylpropion)dihydrodicholoride:V-50)0.1wt%,以600rpm的速度维持搅拌6小时。在紫外线波长253nm中进行24小时光聚合,从而形成具导电性的纳米球形粒子。
聚合例1
本发明以下的详细聚合方法,为了聚合制造具有水系水包油(O/W)形态的各种相的油墨连接料流体,将作为单体的苯乙烯(styrene)(2.5wt%)、丙烯腈(acrylonitrile)(0.5wt%)、甲基丙烯酸甲酯(Methl Methacrylate)(1wt%)、正硅酸乙酯(TEOS)(100ppb)、羟乙基甲基丙烯酸酯(8wt%)、丙烯酸(4wt%)等所组成的单体进行混合后预先准备好,然后以5℃使得高纯度氮和高纯度氩(argon)脱气(degassing)的过程中,将作为连续系、非连续系溶剂的超纯水(80wt%)聚合全部混合重量比放入反应器,并将巴斯夫(BASF)Pluornic L-60(PEO/PPO)反应型高分子表面活性剂(0.65wt%)和十二烷基硫酸钠(Sodium Lauryl Sulfate)(0.35wt%)反应型阴离子表面活性剂投入反应器后,维持30分钟的脱气(degassing)的同时,投入作为乳化剂的1,2-丙二醇(1,2-Propylene glycol)(10wt%)。乳化剂投入后,使反应器的温度上升至65℃30分钟后,当反应器稳定在温度65℃时,与预先混合的单体共同投入2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(2,2-Azobis(2methylpropion)dihydrodicholoride:V-50(0.05wt%)、醋酸乙烯酯(vinyl acetate)(0.1wt%)过氧化苯甲酰(Benzoyl peroxide)(0.025wt%)等的(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)(0.025wt%),二甲亚砜(Dimethyl sulfoxide)(2.7249999wt%),从而持续320分钟,并将搅拌器速度保持在8000rpm。聚合的流体的乳化液在150分钟内慢慢冷却,从而结束聚合。
聚合例2
根据本发明的另一个实施例,为了聚合制造具有油包水(W/O)形态的相的各种相油墨连接料流体,将作为单体的苯乙烯(styrene)(2.5wt%)、丙烯腈(acrylonitrile)(0.5wt%)、甲基丙烯酸甲酯(Methl Methacrylate)(1wt%)、聚二甲基硅氧烷(PDMS)(100ppb)、羟乙基甲基丙烯酸酯(8wt%)、甲基丙烯酸(Methacrylic acid)(4wt%)等所组成的单体进行混合后预先准备好,然后以5℃使得高纯度氮和高纯度氩(argon)脱气(degassing)的过程中,将作为连续系、非连续系溶剂的豆油(Soybean Oil)(80wt%)聚合全部混合重量比放入反应器,并将巴斯夫(BASF)Pluornic F127(PEO/PPO)反应型高分子表面活性剂(0.65wt%)和二(2-乙基己基)(二,单)磺基琥珀酸钠(sodium bis(2-ethylhexyl)(di,mono)sulfosuccinate)(0.35wt%)反应型阴离子表面活性剂投入反应器后,维持30分钟的脱气(degassing)的同时,投入作为乳化剂的甘油(Glycerol)(10wt%)。乳化剂投入后,反应器的温度上升至65℃30分钟后,当反应器稳定在温度65℃时,与预先混合的单体共同投入2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(2,2-Azobis(2methylpropion)dihydrodicholoride:V-50)(0.05wt%),醋酸乙烯酯(vinyl acetate)(0.1wt%)2,2-偶氮二丁基腈(2,2,-Azobisbutylnitrile)(0.025wt%)等的(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)(0.025wt%),正丙醇(n-propane alcohol)(2.7499999wt%),从而持续320分钟,并将反应器的搅拌器速度保持在8000rpm。聚合的流体的乳化液在150分钟内慢慢冷却,从而结束聚合。
聚合例3
根据又另一个适当的实施形态,为了聚合水系的具有悬浮(suspension)形态的高分子量有机/无机杂化(hybrid)聚合物(polymer)超临界流体,将作为单体的苯乙烯(styrene)(2.5wt%)、丙烯腈(acrylonitrile)(0.5wt%)、甲基丙烯酸甲酯(Methl Methacrylate)(1wt%)、正硅酸乙酯(TEOS)(100ppb)、羟乙基甲基丙烯酸酯(8wt%)、丙烯酸(2wt%)、甲基丙烯酸(Methacrylic acid)(2wt%)等所组成的单体进行混合后预先准备好,然后以5℃使得高纯度氮脱气(degassing)的过程中,将作为溶剂的超纯水(80wt%)聚合全体混合重量比、作为共溶剂的二甲基亚砜(Dimethyl sulfoxide)(2.6749999wt%)、作为贫溶剂的叔丁醇(TBA)(0.025wt%)放入反应器,并维持30分钟的脱气(degassing)的同时,将反应器的温度上升至65℃30分钟的过程中,当反应器稳定在温度65℃时,与预先混合的单体共同投入2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(2,2-Azobis(2methylpropion)dihydrodicholoride:V-50)(0.05wt%)、醋酸乙烯酯(vinyl acetate)(0.1wt%)过氧化苯甲酰(Benzoyl peroxide)(0.025wt%)等的(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)(0.025wt%),从而持续160分钟,并将反应器的搅拌器速度保持在8000rpm。聚合的流体的悬浮液在120分钟内慢慢冷却,从而结束聚合。
五种各自聚合冷却至室温后,作为聚合终止剂使用SFS:TBHP的组合,或使用过氧化氢:抗坏血酸(HPO:Ascorbic acid)的组合,从而完全结束聚合。SFS:TBHP,HPO:Ascorbic acid的组合比为1:1,并且相比聚合混合液的全部重量比以0.05~0.1(wt%)进一步投入至聚合液,进而终止聚合反应。
最终的反应聚合液的高分子量有机/无机杂化聚合物超临界流体的粒子大小平均为1~2nm,分散指数为1.00~1.01非常显然是单分散的三维粒子形态,并且通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的平均重量分子量具有150,000,并且分子量范围具有120,000~200,000。
4.物性调整步骤S14
在本发明中对最终物性造成影响的步骤是第三重要的步骤。在聚合步骤中所聚合的聚合液最终pH为1.0~3.0范围,是非常酸性的溶液,因此为了了解特性,对pH进行调整,从而调整静态粘度(Static Viscosity)、动态粘弹性复杂度(Dynamic Viscoelastic complexity),进而去除微细化的流体粒子间的氢键或酸性气氛下自体凝结的要素,为此可使用磷酸钠(sada)或磷酸钾(kalium)向超纯水单独溶解0.1~1N,或也可将二者混合向超纯水溶解0.1~1N。
pH的微细调整使用硼酸、柠檬酸,并主要使用无水物。pH的微细调整中所使用的酸无水物可在pH调节液中混用。但pH范围在8.2~10.2范围内进行微细调整,并且就酸无水物在pH调整液中所使用的范围而言,对比磷酸苏打(sada)或磷酸钾(kalium)可以在5~10(v/v%)内使用。
5.色素体(或合成的功能材料)和油墨连接料流体混合步骤S15
选择材料的混合步骤与本发明申请之外的,本公司以发明专利登记、公开的申请专利的分散原液的制造方法相同。
为了观察在合成-聚合步骤中所制造的色素体和油墨连接料流体与以如下组合比所聚合的流体的特性,包括选择的要素材料和混合溶液分别制造1Kg的例子。
制造例1
合成例1的色素:250g
聚合例1的流体:125g
聚合例2的流体:125g
聚合例3的流体:125g
超纯水:平衡
制造例2
合成例1的色素:250g
聚合例1的流体:125g
聚合例3的流体:125g
超纯水:平衡
制造例4
合成例1的色素:250g
聚合例2的流体:150g
聚合例3的流体:125g
超纯水:平衡
制造例5
合成例2的功能材料:250g
聚合例1的流体:125g
聚合例2的流体:125g
聚合例3的流体:125g
超纯水:平衡
制造例6
合成例2的:250g
聚合例1的流体:150g
聚合例2的流体:125g
聚合例3的流体:125g
超纯水:平衡
混合步骤14~24hr期间,室温10℃下和空气产品公司(Airproducts)的99.99%氮下脱气共同制造。
6.常温常压下均质化分散步骤S16
使用作为均质化器的IKA UD-200,从而将混合步骤中所混合的五种分别与空气产品公司(Airproducts)的99.99%的氮下脱气共同以26,000rpm进行高速搅拌制造。
7.粉磨再排列分散步骤S17
选择的材料的粉磨再排列分散步骤除了本发明申请以外,与登记、申请、公开的专利申请的分散主原液制造方法相同。
向粉磨机械内加入0.03mm至0.1mm的锆(Zirkonium)-二氧化硅(silica)-铪(hafnium)珠子(bead),从而以2000至16000RPM的速度进行旋转,进而使得所述色素体及高分子均匀地分散(粉磨时间90min/1Kg)。通过所述粉磨过程制造具有单分散分布的分散主原液。优选地,在本工艺中,珠子的投入比例约为粉磨机的舱室全部体积的60至90%左右。为了粉磨作业,可使用能够通过商业购买到的类似于纳米技术(Nano in-Tech)公司的超级纳米粉磨(Super Nano mill)等用于实验的湿式粉碎装置,所述装置具有利用锆(Zirkonium)-二氧化硅(silica)-铪(hafnium)珠子(bead)进行超高速粉磨的结构。
最终完成的各个主原液的粒子的平均大小为0.7~1nm的均匀的大小,并且分散指数为1.00~1.03非常显然是单分散的三维椭圆粒子形态,并且通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的平均重量分子量具有200,000,并且分子量范围具有120,000~200,000。
8.稀释(letdown)阶段S18
将在以前阶段所制造的主分散原液在IKA Inline T-65内混合而制造。按照如下的组成比进行稀释。
以下的选择的要素材料和稀释液包括1.2~1.5Kg制造例。
制造例7
制造例1原液:1000g
超纯水:500g
制造例8
制造例2原液:1000g
超纯水:250g
制造例9
制造例3原液:1000g
超纯水:250g
制造例10
制造例4原液:1000g
超纯水:200g
制造例11
制造例5原液:1000g
超纯水:500g
制造例12
制造例6原液:1000g
超纯水:500g
最终完成的各个稀释液的粒子的平均大小为1~2nm的均匀的大小,并且分散指数为1.00~1.01非常显然是单分散的三维椭圆粒子形态,并且粘度为150~250cPs,pH为8.6~9.6。
9.油墨连接料步骤
将以前步骤中所制造的稀释液利用IKA Eurostar机械搅拌器来制造为油墨。按照如下的组成比进行制造。
以下包括选择的要素材料和油墨的制造例。
制造例13
制造7液:250g
二甘醇(Diethylene glycol):50g
甘油(Glycerin):80g
超纯水:620g
制造例14
制造8液:250g
三甘醇(Triethylene glycol):50g
甘油(Glycerin):80g
2-吡咯烷酮(2-Pyrrolidone):20g
超纯水:600g
制造例15
制造9液:300g
二甘醇甲基丙烯酸酯(Diethylene glycol methacrylate):100g
聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯溶液(Poly(ethylene glycol)methyl ether methacrylate solution):80g
甲基丙烯酸羟乙酯(Hydroxyethyl methacrylate):320g
超纯水:300g
制造例16
制造10液:250g
聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯溶液(Poly(ethylene glycol)methyl ether methacrylate solution):100g
甲基丙烯酸羟乙酯(Hydroxyethyl methacrylate):320g
超纯水:330g
制造例17
制造11液:200g
在水溶液中聚环氧乙烷1wt%(Polyethylene oxide 1wt%in Water solution):400g
聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯溶液(Poly(ethylene glycol)methyl ether methacrylate solution):60g
甲基丙烯酸羟乙酯(Hydroxyethyl methacrylate):240g
超纯水:100g
制造例18
制造12液:200g
在水溶液中聚环氧乙烷1wt%(Polyethylene oxide 1wt%in Water solution):400g
聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯溶液(Poly(ethylene glycol)methyl ether methacrylate solution):60g
甲基丙烯酸羟乙酯(Hydroxyethyl methacrylate):240g
超纯水:100g
制造例19
制造7液:200g
制造8液:200g
二甘醇(Diethylene glycol):50g
甘油(Glycerin):80g
Hosta copy Chage N4P M101(Clariant GmBH):30g
超纯水:740g
制造例20
制造7液:50g
制造8液:50g
在水溶液中聚环氧乙烷1wt%(Polyethylene oxide 1wt%in Water solution):400g
聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(Poly(ethylene glycol)methyl ether methacrylate solution):60g
甲基丙烯酸羟乙酯(Hydroxyethyl methacrylate):240g
Hosta copy Chage N4P M101(Clariant GmBH):30g
超纯水:100g
10.油墨过滤步骤S22
本发明所制造的油墨构成物通过过滤工艺来去除制造工艺中所产生或混合的杂质,并滤出具有一定标准以上的大小的粒子。过滤过程利用密理博(Millipore)公司或通用电气公司(General Electric)的产品,来进行过滤(3μm以下),精密过滤(500nm以下),选择性超精密过滤(100nm以下),并通过减压真空泵进行过滤。并且通过过滤工艺使得油墨构成物整体均匀,并具有稳定的粒子大小。
11.印刷步骤S23
印刷方法可以适用于现有的如下所有现有的印刷方法:网板印刷(screen printing)、柔性版印刷(flexo printing)、纳米压印(Nanoimprint)、激光诱导向前迁移(LIFT)、激光诱导化学气相沉积(LCVD)、CVD、等离子体增强化学气相沉积法(PECVD)、TFT-CVD、DOD喷墨(Inkjetting)、连续式喷墨(Continuous Inkjetting)、旋涂(Spin Coating)、电墨粉(Electro toner)、液体电墨粉(Liquid electro toner)等。
12.染色步骤S24
可以通过现有的高压红外线染色机或低压的中红外线染色机全部适用于染色。
以下提出不限制本发明的范围的实施例。
实施例1
制造例13,表面张力为35dyne/cm,粘度为3.2cPs,pH为8.4。从爱普生(Epson)公司的Stylus Pro 9400、惠普公司(Hewlett Packard)的Designer jet z2100、佳能(Canon)公司的Canon IPF 700等打印设备中打印30m。
实施例2
制造例14,表面张力为35dyne/cm,粘度为2.8cPs,pH为8.4。从爱普生(Epson)公司的Stylus Pro 9400、惠普公司(Hewlett Packard)的Designer jet z2100、佳能(Canon)公司的Canon IPF 700等印刷设备中印刷30m。
实施例3
制造例15,表面张力为35dyne/cm,粘度为2.8cPs,pH为8.2。从爱普生(Epson)公司的Stylus Pro 9400、惠普公司(Hewlett Packard)的Designer jet z2100、佳能(Canon)公司的Canon IPF 700等输出设备中输出30m。
实施例4
制造例16中,表面张力为30dyne/cm,粘度为2.8cPs,pH为8.5。从爱普生(Epson)公司的Stylus Pro 9400、惠普公司(Hewlett Packard)的Designer jet z2100、佳能(Canon)公司的Canon IPF 700等输出设备中输出10m。
实施例5
制造例17中,表面张力为28dyne/cm,粘度为3.5cPs,pH为8.2。从爱普生(Epson)公司的Stylus Pro 9400、惠普公司(Hewlett Packard)的Designer jet z2100、佳能(Canon)公司的Canon IPF 700等输出设备中输出10m。
实施例6
制造例18中,表面张力为26dyne/cm,粘度为2.9cPs,pH为8.4。从爱普生(Epson)公司的Stylus Pro 9400、惠普公司(Hewlett Packard)的Designer jet z2100、佳能(Canon)公司的Canon IPF 700等输出设备中输出10m。
实施例7
制造例19中,表面张力为27dyne/cm,粘度为3.8cPs,pH为8.8。从爱普生(Epson)公司的SureLab D3000、惠普公司(Hewlett Packard)的Indigo Digitalpress 3550输出设备中不空白地输出A4 1000枚。
实施例8
制造例20中,表面张力为27dyne/cm,粘度为4.0cPs,pH为8.9。从爱普生(Epson)公司的SureLab D3000、惠普公司(Hewlett Packard)的Indigo Digitalpress 3550输出设备中不空白地输出A4 1000枚。
实施例9
将实施例1直接印刷至未进行预处理的棉质面料和已进行预处理的棉质面料后,使用高压IR染色机升温至60度30分钟后,在100度下染色10分钟。
比较例1
向蒸馏水750g放入苯乙烯/丙烯酸酯(acrylate)聚合物50g、C.I.直接靛蓝190250g,从而将溶液投入珠子粉磨机中,进行大约8小时的粉磨,进而制造具有平均约70nm大小粒子的反应型染料分散原液。向所得到的蓝(blue)分散原液投入如下所述的反应性化学物质,从而制造油墨组合物。
反应性染料分散原液16wt%至20wt%;
乙二醇(Ethylene Glycol)16wt%至20wt%;
二甲基亚砜(DMSO)2wt%;以及
蒸馏水46wt%至54wt%;
针对所制造的反应性染料油墨,在爱普生(Epson)公司的Stylus Pro 7900、惠普公司(Hewlett Packard)的Designer jet z3200、佳能(Canon)公司的Canon IPF 8000等输出设备中进行输出实验。在实验过程中,发生轻微的喷嘴坠落,在固化过程后的清洗工艺中,相比实施例1、7、8颜色再现(国际照明学会CIE Lab 1976标准)或耐久性非常低。
比较例2
向蒸馏水750g放入萘(naphthalene)聚合体50g、C.I.分散蓝60250g,从而进行充分搅拌。将制造的分散溶液投入珠子粉磨机中,进行大约8小时的粉磨,进而制造具有平均约70nm大小粒子的蓝(blue)分散原液。向所得到的CDP型分散升华染料分散原液投入如下所述的反应性化学物质,从而制造油墨组合物。
CDP型分散升华染料分散原液18wt%至20wt%;
乙二醇(Ethylene Glycol)18wt%至20wt%;
二甲基亚砜(DMSO)2wt%;
氢氧化钠(NaOH):4wt%;以及
蒸馏水50wt%;
针对所制造的转印油墨,在爱普生(Epson)公司的Stylus Pro 7900、惠普公司(Hewlett Packard)的Designer jet z3200、佳能(Canon)公司的Canon IPF 8000等输出设备中进行输出实验。在实验过程中,发生轻微的喷嘴坠落,虽然在固化的过程中没有排出有害物质,但因产生少量的甲烷(methane)气体,增加了被印刷体黄变及室内空间空气污染度。在之后的清洗工艺中,相比实施例1、7、8颜色再现虽然类似,但在耐久性测试中低于标准很多。
比较例3
向蒸馏水600g放入苯乙烯(styrene)/丙烯酸酯(acrylate)/甲基丙烯酸甲酯(Methl Methacrylate)聚合物、空气产品公司(Airproducts)的surfynol-CT 171、BYKdisper-180、德固赛(Degussa)tego-750、76050wt%200g、C.I.颜料蓝15:3250g,从而进行充分搅拌。将制造的分散溶液投入珠子粉磨机中,进行大约8小时的粉磨,进而制造具有平均约50nm大小粒子的颜料分散原液。向所得到的分散原液投入如下所述的反应性化学物质,从而制造油墨组合物。
颜料分散原液24wt%;
二甘醇(diethylene glycol)10wt%;
一缩二丙二醇(dipropylene glycol)20wt%;
丙三醇(glycerol)6wt%;以及
蒸馏水50wt%;
针对所制造的油墨,在爱普生(Epson)公司的Stylus Pro 7900、惠普公司(Hewlett Packard)的Designer jet z3200、佳能(Canon)公司的Canon IPF 8000等输出设备中进行输出实验。在实验过程中,未发生轻微的喷嘴坠落,并在固化的过程中没有排出有害物质,但因产生少量的甲烷(methane)气体,增加了被印刷体黄变及室内空间空气污染度。在之后的清洗工艺中,相比实施例2颜色再现、耐摩擦性低于标准很多。
比较例4
加入C.I.颜料蓝15:3250g进行充分搅拌。制造具有平均约50nm大小粒子的分散原液。向所获得的颜料分散原液投入如下的反应化学物质,从而制造石油系稀释紫外线固化油墨组合物。
颜料分散原液12wt%;
芳基二醇50wt%;
树枝状大分子75wt%;
Irgacure 819 5wt%;以及
N-乙烯基普洛登28wt%;
针对所制造的石油系稀释紫外线固化油墨,在爱普生(Epson)公司的Stylus Pro7900、惠普公司(Hewlett Packard)的Designer jet z3200、佳能(Canon)公司的Canon IPF 8000等输出设备中进行输出实验。在实验过程中,未发生轻微的喷嘴坠落,并在固化的过程中没有排出有害物质,但因产生少量的甲烷(methane)气体,增加了室内空间的空气污染度。在之后的清洗工艺中,相比实施例3耐清洗性、耐光性测试非常好,但颜色再现或耐摩擦性较差。
比较例5
为了进行比较例1的油墨与实施例9的染色比较,通过日本咪玛基株式会社(Mimaki Co.,LTD)的推荐引导,制造面质面料预处理溶液。
海藻酸钠(Sodium alginate)2wt%;
尿素(Urea)7wt%
重碳酸钠(Baking soda)3wt%
荧光增白剂(Sun Flowren SN)1wt%
6磷酸苏打:1wt%;
荧光分散染料:1wt%;
超纯水85wt%
与实施例9相同,使用高压IR染色机进行染色。在未进行预处理的棉制面料上颜色的色浓度,实施例9优秀,而且清洗、摩擦坚固度与棉上相同。
日光坚固度上,实施例9优秀。经过预处理的棉制面料上在颜色的色浓度相相同,并且清洗、摩擦坚固度虽然相同,但日光坚固度显示出低于实施例9的数值。
本发明提出实施例,并进行了详细说明。所提出的实施例为示例性的,在本领域内具有通常知识的人员不脱离本发明的技术思想的同时,可制造出对所提出的实施例进行各种变形及修正的发明。本发明并非被所述变形及修正发明限定,而受以下所附的权利要求范围所限定。

Claims (5)

1.一种油墨组合物的制造方法,其特征在于,包括:
对色素材料及聚合材料进行选择的步骤;
对所述色素材料及聚合材料进行提纯的步骤;
将所提纯的色素材料进行有-无机合成,并将所提纯的聚合材料聚合为油墨连接料的步骤;
对所述油墨连接料的物性进行调节的步骤;
将物性调节后的油墨连接料和所合成的色素进行混合的步骤;
将所混合的油墨连接料和所合成的色素在常温、常压状态下匀质化分散的步骤;以及
向所分散的物质内混合锆-二氧化硅-铪合金珠子,从而对所述所分散的物质的分子进行再排列而制造主原液的步骤。
2.根据权利要求1所述的油墨组合物的制造方法,其特征在于,还包括:
用稀释溶剂将所述主原液稀释的稀释步骤;
根据添加剂的添加量对粘度及表面张力进行调节,从而制造油墨组合物的步骤;以及
将所述油墨组合物通过膜过滤器进行过滤的步骤。
3.根据权利要求1所述的油墨组合物的制造方法,其特征在于,
所述聚合材料包括以下化学式1及化学式2,
在所述化学式1及化学式2中,R1、R2、R3为丙烯酸类或甲基丙烯酸类官能团。
4.根据权利要求1所述的油墨组合物的制造方法,其特征在于,
所述主原液中所包含的分散的物质的平均粒子大小为0.7至1nm。
5.一种油墨组合物,其特征在于,
通过权利要求1至4中任意一项所记载的制造方法所制造,并且不生成对环境有害的化学物质。
CN201510600096.XA 2015-09-18 2015-09-18 包括智能化的微乳液油墨连接料的油墨组合物及其制造方法 Pending CN106543803A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510600096.XA CN106543803A (zh) 2015-09-18 2015-09-18 包括智能化的微乳液油墨连接料的油墨组合物及其制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510600096.XA CN106543803A (zh) 2015-09-18 2015-09-18 包括智能化的微乳液油墨连接料的油墨组合物及其制造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106543803A true CN106543803A (zh) 2017-03-29

Family

ID=58362380

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510600096.XA Pending CN106543803A (zh) 2015-09-18 2015-09-18 包括智能化的微乳液油墨连接料的油墨组合物及其制造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106543803A (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104080864A (zh) * 2012-02-03 2014-10-01 株式会社理光 喷墨油墨和喷墨记录装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104080864A (zh) * 2012-02-03 2014-10-01 株式会社理光 喷墨油墨和喷墨记录装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIOYD P.DEJIDAS, JR. THOMAS M.DESTREE: "《单张纸胶印机造作(原书第三版)》", 31 October 2008, 印刷工业出版社 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI529222B (zh) A pigment dispersant, a pigment dispersant, and a pigment dispersion
DE102016213201B4 (de) Wässrige Tintenzusammensetzung und Druckverfahren
JP5751518B2 (ja) 顔料分散体及び該顔料分散体に用いる樹脂処理顔料の製造方法
Hakeim et al. UV-curable encapsulation of surface—Modified organic pigments for inkjet printing of textiles
CN101627066A (zh) 共聚物及其用途
CN101583674A (zh) 包含单分散粒子的染色和/或印刷配制剂
EP2183328A1 (de) Wässrige pigmentpräparationen mit nichtionischen additiven auf allyl- und vinyletherbasis
CN101531830A (zh) 一种涂料印花用自粘性有机颜料微胶囊的制备方法
KR20100105323A (ko) 복합 구형 중합체입자와 그의 제조방법 및 그를 이용한 화장품
JP3975863B2 (ja) 着色剤含有樹脂微粒子及びその利用
Xie et al. Preparation of color polymeric nanomaterials containing dispersed dye by sunflower oil synergy and color transfer property by digital inkjet printing
CN101880343A (zh) 含β-二酮聚集发光结构的荧光聚合物环保材料
Yang et al. Colored cotton fabric with hydrophobicity prepared by monodispersed cationic colored polymer nanospheres
Yu et al. Patternable structural color prepared by using photonic crystal paints with high solid content
CN106543803A (zh) 包括智能化的微乳液油墨连接料的油墨组合物及其制造方法
Li et al. Iridescent structural colors from self-assembled polymer opal of polythiourethane microspheres
JP2017031287A (ja) ポリマー水分散体、その製造方法、水性顔料分散液及びインクジェット記録用インク
CN103270119B (zh) 表面改性的颜料制剂
CN105001673A (zh) 一种水性复合纳米着色剂的制备方法
WO2011042120A1 (de) Leicht dispergierbare pigmentzubereitung auf basis von c.i. pigment yellow 155
CN113637362B (zh) 光固化型液态光子晶体色浆、制备方法及其在构建结构生色膜中的应用
KR20070109397A (ko) 포토크로믹 칼라 야광 인쇄 잉크 및 이를 이용한 인쇄방법
KR20170029779A (ko) 지능화된 마이크로 에멀젼 잉크 비히클을 포함하는 잉크 조성물 및 이의 제조방법
Li et al. A novel polymerizable pigment based on surfactant-encapsulated polyoxometalates and their application in polymer coloration
KR20150141937A (ko) 고분자량 유-무기 하이브리드 다층벽 캡슐화 폴리머 입자의 초임계 서브 나노 유화/현탁 유체를 포함하는 잉크의 조성물의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170329